況下，將石英舟拿出并且收集金屬催化劑碳納米管復(fù)合材料并 且進(jìn)行粉碎，由此制備了碳納米管粉末。
[00例 「連施例41導(dǎo)由墨的制各
[0090] 將0.Ig由W上實(shí)施例3制備的碳納米管添加至200mL去離子水，將0. 3g作為分 散劑的十二烷基硫酸鋼添加至上述去離子水，并且使用探針模式的超聲發(fā)生器60分鐘W 分散混合物。在將20g作為粘合劑的氨醋基粘合劑（PU-147,化empiaCompany)和Ig作為 潤(rùn)濕劑的聚離改性二甲基聚娃氧烷基炬YK-333、BYKCompany)添加至上述混合物之后，反 應(yīng)物利用攬拌器混合20分鐘，由此制備了導(dǎo)電墨。
[00川「連施例51導(dǎo)由腸的制各
[0092] 通過椿涂法使用D-Bar#4將W上由實(shí)施例4制備的導(dǎo)電墨涂布在長(zhǎng)度和寬度分別 為20cm的PET基底上，在70°C下干燥20秒，由此制造了導(dǎo)電膜。
[0093][實(shí)驗(yàn)例1]對(duì)催化劑形狀的分析
[0094] 通過透射電子顯微鏡（TEM)觀察W上由實(shí)施例1和對(duì)比例1制備的用于制造碳納 米管的金屬催化劑的形狀，在圖1中示出了實(shí)施例1的照片并且在圖2中示出了對(duì)比例1 的照片。
[0095] 經(jīng)過分析，觀察到在由實(shí)施例1制備的用于制造碳納米管的金屬催化劑中，常規(guī) 尺寸的金屬納米顆粒均勻地被負(fù)載在氧化儀載體的表面上；然而，觀察到在由對(duì)比例1制 備的用于制造碳納米管的催化劑中，負(fù)載尺寸不規(guī)則的金屬納米顆粒。
[0096] [實(shí)驗(yàn)例2]對(duì)碳納米管直徑的分析
[0097] 通過掃描電子顯微鏡（SEM)和透射電子顯微鏡（TEM)觀察了W上由實(shí)施例3合成 的碳納米管的直徑，并且測(cè)量結(jié)果總結(jié)在下面的表1中。另外，在圖3(使用實(shí)施例1的金 屬催化劑）和圖4(使用實(shí)施例2的金屬催化劑）中分別中示出了掃描電子顯微鏡中的形 狀。
[009引[實(shí)驗(yàn)例3]對(duì)導(dǎo)電膜性質(zhì)的評(píng)估
[0099] 為了評(píng)估W上由實(shí)施例5制造的導(dǎo)電膜的性質(zhì)，通過使用N畑500W設(shè)備用可見光 掃描整個(gè)區(qū)域來測(cè)量透射率，并且通過使用四點(diǎn)探針低電阻率計(jì)（Loresta-GP、MCP-T610) 來測(cè)量導(dǎo)電膜的薄層電阻并且其結(jié)果總結(jié)在下面的表1中。
[0100] [表U
[0101]
[010引如W上的表1中所示，在根據(jù)本發(fā)明的制造方法的碳納米管中，其直徑是可調(diào)節(jié) 并且均一的。也就是說，可W調(diào)節(jié)金屬納米顆粒的尺寸來容易地調(diào)節(jié)碳納米管的直徑，使 得包含碳納米管的導(dǎo)電膜的透射率和薄層電阻性質(zhì)可W改善，并且被調(diào)節(jié)成具有期望的范 圍。
[0103] 此外，可W通過簡(jiǎn)單工藝制造直徑較小的碳納米管，使得可W制造具有優(yōu)異透射 率和低薄層電阻的導(dǎo)電膜。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制造導(dǎo)電膜的方法，包括： (a) 通過在金屬納米顆粒上合成碳納米管來制備金屬催化劑-碳納米管復(fù)合材料，通 過調(diào)節(jié)負(fù)載在載體上的所述金屬納米顆粒的尺寸來使所述碳納米管具有對(duì)應(yīng)于所述金屬 納米顆粒的尺寸的經(jīng)調(diào)節(jié)的短軸直徑； (b) 通過粉碎所述金屬催化劑-碳納米管復(fù)合材料來制備碳納米管粉末； (c) 通過將所述碳納米管粉末和添加劑引入溶劑中來制備導(dǎo)電墨；以及 (d) 通過將所述導(dǎo)電墨涂布在基底上來制造導(dǎo)電膜。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬納米顆粒具有Inm至30nm的尺寸。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬納米顆粒為選自Fe、Co、Mo、Ni、Se、Y、 Cu、Pt、Nb、W、Cr、Ti或其氧化物中的至少之一。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述載體為選自下述中的至少之一：二氧化硅、氧 化鋁、氧化鎂、沸石、氧化媽、氧化鎖、氧化鋇、氧化鑭、氧化銦、氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化 媽、氫氧化鎖、氫氧化鋇、氫氧化鋁、氫氧化鈦、氫氧化絡(luò)、氫氧化軌、氫氧化猛、氫氧化鋅、氫 氧化銣、氫氧化銦、碳黑、碳纖維、石墨、石墨烯、碳納米管以及碳納米纖維。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述金屬納米顆粒基于100重量份的所述載體以 5至50重量份的含量使用。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述碳納米管粉末基于100重量份的所述溶劑具 有〇. 01重量份至〇. 5重量份的含量。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述添加劑為選自粘合劑、分散劑和潤(rùn)濕劑中的 至少之一，并且基于100重量份的所述溶劑具有0. 1重量份至20重量份的含量。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述粘合劑為選自下述中的至少之一：乙烯基樹 月旨、聚酰胺樹脂、聚酯基熱熔性樹脂、水性聚氨酯樹脂、丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、蜜胺樹脂、 苯乙烯樹脂、丙烯酸氨酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、液態(tài)硅酸鈉、液態(tài)硅酸鉀、液態(tài)硅酸鋰和硅酸乙 酯， 所述分散劑為選自下述中的至少之一：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚縮醛、 丙烯酸系化合物、甲基丙烯酸甲酯、烷基（C1-Cltl)丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己基酯、聚碳 酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸乙烯酯、聚酯、乙烯、聚苯醚樹脂、聚烯烴、丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯共聚物、聚芳酯、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚芳砜、聚醚酰亞胺、聚醚砜、聚苯硫 醚、氟系化合物、聚酰亞胺、聚醚酮、聚苯并》?惡唑、聚H悉二唑、聚苯并噻唑、聚苯并咪唑、聚 吡啶、聚三唑、聚吡咯烷酮、聚二苯并呋喃、聚砜、聚脲、聚氨酯和聚磷腈，并且 所述潤(rùn)濕劑為選自由以下組成的組中的至少之一：聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚 物、聚醚改性的二甲基聚硅氧烷、聚醚改性的羥基官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷、聚酯改性的羥 基功能性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性的羥基功能性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性的聚二甲基 硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、聚酯改性的聚甲基烷基硅氧烷、聚醚改性的 聚甲基烷基硅氧烷和聚酯改性的羥基聚甲基硅氧烷。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制備金屬催化劑-碳納米管復(fù)合材料包括： (1) 通過將載體添加至金屬納米顆粒分散體來制備混合的分散體，其中所述金屬納米 顆粒分散體是通過將具有經(jīng)調(diào)節(jié)的粒徑的金屬納米顆粒分散至所述溶劑中來制備的； (2) 通過對(duì)所述混合的分散體進(jìn)行干燥、煅燒和粉碎來制備金屬催化劑；以及 (3)使用所述金屬催化劑和含有烴類氣體的反應(yīng)氣體通過在所述金屬催化劑的所述金 屬納米顆粒上合成短軸直徑對(duì)應(yīng)于所述金屬顆粒的尺寸的所述碳納米管來制備所述金屬 催化劑-碳納米管復(fù)合材料。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述干燥在25°C至200°C下進(jìn)行1小時(shí)至24小 時(shí)，并且煅燒在200°C至KKKTC下進(jìn)行0. 1小時(shí)至10小時(shí)。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中所述步驟（3)中的所述合成在550°C至1000°C下 進(jìn)行1分鐘至120分鐘。
【專利摘要】提供了一種制造導(dǎo)電膜的方法，其中調(diào)節(jié)用于合成碳納米管的金屬催化劑的顆粒的尺寸以調(diào)節(jié)碳納米管的短軸直徑，使得包含具有經(jīng)調(diào)節(jié)的直徑的碳納米管的導(dǎo)電膜可以具有優(yōu)異的膜性質(zhì)。
【IPC分類】B82B3/00, H01B13/00, C01B31/02
【公開號(hào)】CN104903981
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480004418
【發(fā)明人】趙伸齊, 金榮光, 樸壽永, 姜哈娜, 樸正訓(xùn), 崔榮喆
【申請(qǐng)人】韓華石油化學(xué)株式會(huì)社
【公開日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2014年1月9日
【公告號(hào)】EP2943963A1, US20150340117, WO2014109570A1