本發(fā)明涉及電池,特別是涉及一種正極材料及其制備方法、正極極片以及全固態(tài)電池。
背景技術(shù):
1、隨著新能源汽車的廣泛應(yīng)用,對(duì)鋰離子電池的續(xù)航里程提出了更高的要求,因此提升電池的能量密度迫在眉睫。在鋰離子電池中,全固態(tài)電池相對(duì)于液體電池,具有更高的能量密度和安全性能,從而得到了廣泛應(yīng)用。
2、在全固體電池中,固態(tài)電解質(zhì)包括聚合物、氧化物和硫化物等,硫化物電解質(zhì)具有良好的機(jī)械性能和較高的離子電導(dǎo)率,被認(rèn)為是最具發(fā)展?jié)摿Φ碾娊赓|(zhì)材料之一。然而,硫化物電解質(zhì)和正極活性材料之間的界面兼容性差,在高電壓下容易發(fā)生副反應(yīng)。而且,當(dāng)正極活性材料的鎳含量高時(shí),正極活性材料表面上的非活性鋰會(huì)明顯增加,非活性鋰不僅會(huì)對(duì)正極活性材料的儲(chǔ)存條件提出更加苛刻的要求,還會(huì)導(dǎo)致電池的電化學(xué)性能大幅下降。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、鑒于以上所述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn),本發(fā)明的目的在于提供一種正極材料及其制備方法、正極極片以及全固態(tài)電池,能夠消除正極活性材料表面上的非活性鋰,提高電池的電化學(xué)性能,還能夠提升正極活性材料表面的鋰離子傳輸,避免正極活性材料和電解質(zhì)直接接觸,避免正極活性材料和電解質(zhì)發(fā)生副反應(yīng),從而降低正極活性材料和電解質(zhì)之間的界面阻抗,提高正極活性材料和電解質(zhì)之間的兼容性。
2、為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
3、本發(fā)明提供一種正極材料,至少包括:
4、正極活性材料;以及
5、鹵化物修飾層,設(shè)置在所述正極活性材料的表面上,且所述鹵化物修飾層的材料在x射線衍射譜圖中,在衍射角2θ值為14°±0.5°、24.5°±0.5°和31°±0.5°的位置分別具有衍射峰。
6、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述鹵化物修飾層的材料包括鋰、氧、配位金屬和鹵素,所述配位金屬包括鈮、鉭、鋯、鋁、鎂和錳中的至少一種,所述鹵素至少包括氯。
7、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述鹵化物修飾層具有預(yù)設(shè)離子電導(dǎo)率,所述預(yù)設(shè)離子電導(dǎo)率大于3ms/cm。
8、本發(fā)明還提供一種正極極片,至少包括:
9、集流體;以及
10、正極活性層,設(shè)置在所述集流體的表面上,且所述正極活性層至少包括上述的正極材料。
11、本發(fā)明還提供一種全固態(tài)電池,至少包括:
12、上述的正極極片;
13、負(fù)極極片;以及
14、電解質(zhì)層,設(shè)置在所述正極極片和所述負(fù)極極片之間。
15、本發(fā)明提供一種正極材料的制備方法,至少包括以下步驟:
16、提供正極活性材料;
17、在所述正極活性材料的表面上均勻附著鹵化物;以及
18、所述鹵化物在所述正極活性材料的表面上反應(yīng)形成鹵化物修飾層,得到正極材料。
19、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述鹵化物附著在所述正極活性材料的表面上的方式包括干法機(jī)械混合或濕法混合。
20、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述鹵化物至少包括氯化物,所述氯化物包括氯化鈮、氯化鉭、氯化鋯、氯化鋁、氯化鎂和氯化錳中的至少一種。
21、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述鹵化物的質(zhì)量為所述正極活性材料的質(zhì)量的0.1%-5%。
22、在本發(fā)明一實(shí)施例中,所述制備方法還包括:在形成所述鹵化物修飾層后,對(duì)所述正極活性材料和所述鹵化物修飾層進(jìn)行加熱處理,所述加熱處理的溫度為60℃-400℃,所述加熱處理的時(shí)間為1h-10h。
23、綜上所述,本發(fā)明提供了一種正極材料及其制備方法、正極極片以及全固態(tài)電池,通過在正極活性材料和電解質(zhì)之間形成鹵化物修飾層,能夠提升正極活性材料表面的鋰離子傳導(dǎo)性能,且能夠避免正極活性材料和電解質(zhì)直接接觸,避免正極活性材料和電解質(zhì)發(fā)生副反應(yīng),從而降低正極活性材料和電解質(zhì)之間的界面阻抗,提高正極活性材料和硫化物電解質(zhì)之間的兼容性,進(jìn)而提升電池的綜合電化學(xué)性能。而且,本發(fā)明提供的正極材料及其制備方法和應(yīng)用,能夠消除正極活性材料表面上的非活性鋰,從而放寬正極活性材料的儲(chǔ)存條件,提升電池的電化學(xué)性能。
24、當(dāng)然,實(shí)施本發(fā)明的任一方式并不一定需要同時(shí)達(dá)到以上所述的所有優(yōu)點(diǎn)。
1.一種正極材料,其特征在于,至少包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述鹵化物修飾層的材料包括鋰、氧、配位金屬和鹵素,所述配位金屬包括鈮、鉭、鋯、鋁、鎂和錳中的至少一種,所述鹵素至少包括氯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極材料,其特征在于,所述鹵化物修飾層具有預(yù)設(shè)離子電導(dǎo)率,所述預(yù)設(shè)離子電導(dǎo)率大于3ms/cm。
4.一種正極極片,其特征在于,至少包括:
5.一種全固態(tài)電池,其特征在于,至少包括:
6.一種正極材料的制備方法,其特征在于,至少包括以下步驟:
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述鹵化物附著在所述正極活性材料的表面上的方式包括干法機(jī)械混合或濕法混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述鹵化物至少包括氯化物,所述氯化物包括氯化鈮、氯化鉭、氯化鋯、氯化鋁、氯化鎂和氯化錳中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述鹵化物的質(zhì)量為所述正極活性材料的質(zhì)量的0.1%-5%。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述制備方法還包括:在形成所述鹵化物修飾層后,對(duì)所述正極活性材料和所述鹵化物修飾層進(jìn)行加熱處理,所述加熱處理的溫度為60℃-400℃,所述加熱處理的時(shí)間為1h-10h。