本發(fā)明涉及熱電池電極材料領(lǐng)域，特別涉及一種三元復(fù)合熱電池電極材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

熱電池是一種利用固體熔鹽作為電解質(zhì)，工作時(shí)通過加熱電解質(zhì)至熔融態(tài)，而使電池激活放電的高溫一次電池。由于其電解質(zhì)在常溫下不導(dǎo)電，電池幾乎不存在自放電，因此其可靠性強(qiáng)，有效儲(chǔ)存時(shí)間長達(dá)25年以上。此外，熱電池還具有高比容量和高比功率輸出能力。這些特點(diǎn)使其廣泛應(yīng)用于導(dǎo)彈、炮彈、魚雷等武器系統(tǒng)，以及礦物開采，空間探索等領(lǐng)域。

隨著現(xiàn)代技術(shù)的發(fā)展，熱電池被期望具有大功率和長壽命輸出能力，這其中熱電池的電極材料成為制約其發(fā)展的關(guān)鍵因素。目前，熱電池的負(fù)極材料多采用鋰硅合金，正極材料則以二硫化鐵、二硫化鎳、二硫化鈷等硫化物為主。在該體系中，負(fù)極材料相對(duì)具有更高的比容量，基本可滿足電池對(duì)功率和放電時(shí)間的需求。而以二硫化鐵等硫化物為代表的正極材料，則是目前應(yīng)用最為成熟的正極材料，其在放電容量，大功率輸出，電池兼容性方面都優(yōu)于其它氧化物及氯化物正極材料。但由于其放電產(chǎn)物導(dǎo)電性較差，易于引起電池放電極化，使得其在大功率放電時(shí)，電池放電深度降低，電池輸出功率和放電時(shí)間難以滿足應(yīng)用需求。為了改善這一問題，往往需要在電極活性物質(zhì)中添加導(dǎo)電添加劑。例如，上?？臻g電源研究所的羅重霄等（公開號(hào)：CN 105140485 A）就公開了一種在二硫化鐵與二硫化鈷復(fù)合電極材料中添加由金屬鉬粉和共熔鹽組成的超細(xì)導(dǎo)電粉末來改善電池放電極化，提高電池放電容量的方法。西安新竹防災(zāi)救生設(shè)備有限公司的王小燕等（公開號(hào)：CN 104201381 A）公開了一種在二硫化鐵熱電池電極材料中添加導(dǎo)電石墨粉及鎳粉來改善電池放電極化，提升其放電容量的方法。但以上通過后期機(jī)械添加導(dǎo)電劑的方式，對(duì)電池放電容量的提升作用還是相對(duì)有限，實(shí)際應(yīng)用中還是需要通過過量裝載電極材料來滿足放電需求，這使得電池體積顯著增加。另一個(gè)制約二硫化鐵等硫化物在大功率熱電池中應(yīng)用的關(guān)鍵因素則是其空氣穩(wěn)定性。由于二硫化鐵等硫化物都為亞穩(wěn)態(tài)，容易在空氣中被水、氧所腐蝕。這一方面會(huì)導(dǎo)電電池容量降低，同時(shí)氧化產(chǎn)物將導(dǎo)致電池激活瞬間的高壓放電，影響電池安全性能。為了緩解這一問題，電極材料在使用前往往需要進(jìn)行雜質(zhì)去除處理，同時(shí)還需通過添加緩沖劑來消除電壓尖峰。例如，梅嶺化工廠的吳啟兵等（公開號(hào)：CN 102544482 A）就公開了一種通過高溫去除二硫化鈷表面雜質(zhì)以及通過添加氧化鋰來消除電池高壓放電尖峰的方法。但該類方法，處理程序相對(duì)復(fù)雜，處理后的樣品抗腐蝕能力并未得到實(shí)質(zhì)提升，依然面臨被氧化的風(fēng)險(xiǎn)，嚴(yán)重影響電池的儲(chǔ)存壽命。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有熱電池電極材料存在的放電比容量小、空氣穩(wěn)定性差的缺陷，提供了一種三元復(fù)合熱電池電極材料及其制備方法；本發(fā)明通過優(yōu)化、調(diào)整電極材料的制備工藝步驟和反應(yīng)條件，制備得到了在碳基載體上負(fù)載硫化物，且包覆有碳層的具有三元復(fù)合結(jié)構(gòu)的電極材料；該電極材料具有放電比容量高，空氣穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，有利于熱電池的商業(yè)推廣和應(yīng)用。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法，包括以下制備步驟：

1、將表面活性劑分散于溶劑中，得到溶液A；將碳基載體分散于溶液A中，得到料漿B；將碳源、硫源、過渡金屬鹽加入料漿B中，得到料漿C；

2、將料漿C在150-240℃的溫度下進(jìn)行水熱反應(yīng)6-48h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D進(jìn)行干燥，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E在惰性氣氛中，300-600℃的溫度下煅燒1-6h得到三元復(fù)合熱電池電極材料。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟1中所述的表面活性劑為能改善碳基載體表面活性的材料，從而有利于硫化物的負(fù)載，同時(shí)使負(fù)載硫化物后的電極材料具有更優(yōu)異的電化學(xué)性能；優(yōu)選的，所述的表面活性劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、羥乙基纖維素中的一種或多種；通過優(yōu)選，所述表面活性劑對(duì)碳基載體的表面活性改善作用最好，負(fù)載硫化物后的電極材料的電化學(xué)性能最好。

其中，優(yōu)選的，所述的表面活性劑在溶液A中的質(zhì)量濃度為0.5g/L-10g/L；表面活性劑的濃度影響碳基載體上負(fù)載的硫化物的多少，對(duì)碳基載體與硫化物的比值有一定影響。

所述的溶劑為水；優(yōu)選的，所述的溶劑為去離子水或蒸餾水。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟1中所述的碳基載體是指具有優(yōu)異導(dǎo)電性的碳材料，起到分散硫化物電極材料和提高電極材料的導(dǎo)電性，改善電池放電極化的作用；優(yōu)選的，所述的碳基載體為碳球、碳纖維、碳納米管、石墨烯中的一種或多種；通過優(yōu)選，所述碳基載體負(fù)載的硫化物分散更均勻，產(chǎn)物導(dǎo)電性更好，電池極化的作用最弱，電化學(xué)性能最佳。

其中，所述的碳基載體相對(duì)于電極材料的含量為2.5wt%-15wt%；碳基載體的濃度影響電極材料中碳基載體的含量占比，碳基載體濃度過小，對(duì)電極材料中硫化物的導(dǎo)電性和放電極化作用的改善效果差，濃度過大，會(huì)影響單位質(zhì)量的電極材料的放電容量，因此，合理濃度的碳基載體，能保證電極材料取得最佳電化學(xué)性能。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟1中所述碳源是指能夠在電極材料表面包覆并反應(yīng)形成碳層的原材料，形成的碳層能有效提高材料的抗氧化性能；優(yōu)選的，所述的碳源為葡萄糖、蔗糖、果糖中的一種或多種；通過優(yōu)選，所述的碳源在電極材料的表面包覆更均勻，形成的碳層結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定，反應(yīng)條件更溫和，電極材料的電化學(xué)性能和穩(wěn)定性最好。

其中，優(yōu)選的，所述的碳源在漿料C中的質(zhì)量濃度為0.2g/L-10g/L；碳源的濃度影響電極材料中碳層的含量占比，碳源濃度過低，形成的碳層包覆不完整或厚度不足，電極材料的穩(wěn)定性降低；碳源濃度過大，形成的碳層厚度過大，同樣會(huì)影響單位質(zhì)量的電極材料的放電容量，因此，合理濃度的碳源，能在電極材料的電化學(xué)性能和穩(wěn)定性之間取得平衡，保證電極材料的最佳性能。

所述硫源是指能與過渡金屬鹽進(jìn)行水熱反應(yīng)并在碳基載體表面生成具有放電容量大，功率輸出大，電池兼容性強(qiáng)的硫化物的原材料；優(yōu)選的，所述硫源為硫粉、硫脲、硫代乙酰胺、硫代硫酸鈉中的一種或多種；通過優(yōu)選，所述硫源能與過渡金屬鹽快速進(jìn)行水熱反應(yīng)生成硫化物，并均勻分散負(fù)載在碳基載體上，得到的產(chǎn)物電化學(xué)性能最佳。

其中，優(yōu)選的，所述的硫源在漿料C中的質(zhì)量濃度為10g/L-100g/L；硫源的濃度影響電極材料中硫化物的含量占比，影響電極材料電化學(xué)性能，濃度過低，硫化物含量占比少，電極材料的電化學(xué)性能差；硫化物濃度過大，碳基載體和碳層含量占比少，電極材料的放電極化作用大，穩(wěn)定性差。

所述過渡金屬鹽是指能與硫源進(jìn)行水熱反應(yīng)并在碳基載體表面生成具有放電容量大，功率輸出大，電池兼容性強(qiáng)的硫化物的原材料；優(yōu)選的，所述過渡金屬鹽為過渡金屬的硝酸鹽、醋酸鹽、硫酸鹽、氯化鹽中的一種或多種；其中所述的過渡金屬優(yōu)選鐵、鈷、鎳中的一種或多種；通過優(yōu)選，所述過渡金屬鹽能與硫源快速進(jìn)行水熱反應(yīng)生成硫化物，并均勻分散負(fù)載在碳基載體上，得到的產(chǎn)物電化學(xué)性能最佳。

其中，優(yōu)選的，所述的過渡金屬鹽在漿料C中的質(zhì)量濃度為5g/L-50g/L；過渡金屬鹽的濃度影響電極材料中硫化物的含量占比，影響電極材料電化學(xué)性能，濃度過低，硫化物含量占比少，電極材料的電化學(xué)性能差；過渡金屬鹽的濃度過大，碳基載體和碳層含量占比少，電極材料的放電極化作用大，穩(wěn)定性差。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟2中所述的水熱反應(yīng)溫度控制在150-240℃，反應(yīng)時(shí)間控制在6-48h，在該溫度和反應(yīng)時(shí)間條件下，漿料C中副反應(yīng)少，硫源與過度金屬鹽才能在碳基載體的表面反應(yīng)生成高純度的硫化物，賦予電極材料高的電化學(xué)性能；優(yōu)選的，所述的水熱反應(yīng)溫度控制在180-200℃，反應(yīng)時(shí)間24-30h。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟3中所述的干燥是除去固體產(chǎn)物D中的水分和雜質(zhì)，為碳源的煅燒碳化做準(zhǔn)備；優(yōu)選的，所述干燥溫度為60-120℃，干燥時(shí)間為3-24h。

上述一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法中，步驟4中所述的煅燒溫度為300-600℃，煅燒時(shí)間為1-6h；煅燒的目的是將碳源在高溫條件下碳化生成碳層，溫度過低，無法將碳源碳化，而溫度過高，可能導(dǎo)致副反應(yīng)產(chǎn)生和能源浪費(fèi)，反而降低電極材料的穩(wěn)定性和電化學(xué)性能；優(yōu)選的，所述的煅燒溫度為450-500℃，煅燒時(shí)間為2-4h；優(yōu)選條件下形成的碳層致密性更好，穩(wěn)定性更佳，電極材料的電化學(xué)性能更優(yōu)異。

其中，所述的惰性氣體能保護(hù)產(chǎn)物E在煅燒過程中不發(fā)生副反應(yīng)，從而制備得到本發(fā)明需要的最終產(chǎn)品；優(yōu)選的，所述的惰性氣體為氦氣、氖氣、氬氣中的一種或多種。

一種三元復(fù)合熱電池電極材料的制備方法，通過優(yōu)化、調(diào)整電極材料的制備工藝步驟和反應(yīng)條件，先將硫化物材料均勻分散負(fù)載在碳基載體上，分散硫化物電極材料和提高電極材料的導(dǎo)電性，改善電池放電極化；再通過表面包覆形成具有抗氧化性的碳層，從而形成具有碳基載體-硫化物-碳層三元復(fù)合結(jié)構(gòu)的電極材料，該電極材料具有放電比容量高，空氣穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單、可靠，適合三元復(fù)合電極材料的大規(guī)模、商業(yè)化生產(chǎn)。

為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，進(jìn)一步的，本發(fā)明提供了一種三元復(fù)合熱電池電極材料，該材料是通過上述制備方法制備得到的。

優(yōu)選的，所述三元復(fù)合熱電池電極材料中，碳相對(duì)于硫化物的含量為5wt%-20wt%；通過優(yōu)選，電極材料中碳與硫化物的含量比值合理，得到的電極材料電化學(xué)性能和穩(wěn)定性更好。

一種三元復(fù)合熱電池電極材料，具有由碳基載體-硫化物-碳層構(gòu)成的三元復(fù)合結(jié)構(gòu)，因此，該電極材料具有放電比容量高，空氣穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，該電極材料的應(yīng)用范圍和適用性更大，從而有利于熱電池的商業(yè)推廣和應(yīng)用。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：

1、本發(fā)明方法通過優(yōu)化、調(diào)整制備工藝步驟和反應(yīng)條件，制備得到了具有碳基載體-硫化物-碳層三元復(fù)合結(jié)構(gòu)的電極材料，該電極材料放電比容量高，空氣穩(wěn)定性好。

2、本發(fā)明方法通過優(yōu)化電極材料中碳基載體、硫化物和碳層的占比，使該電極材料放電比容量和空氣穩(wěn)定性得到優(yōu)化，性能更好。

3、本發(fā)明制備方法工藝簡(jiǎn)單、可靠，適合三元復(fù)合電極材料的大規(guī)模、商業(yè)化生產(chǎn)。

4、本發(fā)明電極材料由于具有放電比容量高，空氣穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，因此，該電極材料的應(yīng)用范圍和適用性更大，更有利于熱電池的商業(yè)推廣和應(yīng)用。

附圖說明：

圖1為實(shí)施例1中制備得到的復(fù)合熱電池電極材料的掃描電鏡照片。

圖2為采用實(shí)施例1中得到的復(fù)合熱電池電極材料組裝的單體電池的放電曲線。

圖3為實(shí)施例1中制備得到的復(fù)合熱電池電極材料在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后組裝而成的單體電池放電曲線。

圖4為對(duì)比例3采用現(xiàn)有技術(shù)制備得到的純二硫化鈷，在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后組裝的單體電池的放電曲線。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合對(duì)比例及具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于以下的實(shí)施例，凡基于本發(fā)明內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。

實(shí)施例1

1、稱取1g十六烷基三甲基溴化銨，分散于100ml去離子水中，攪拌分散溶解形成溶液A；稱取0.3g碳球，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取1g葡萄糖，10g硫代硫酸鈉，5g醋酸鈷依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至200℃，恒溫反應(yīng)24h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至90℃，恒溫干燥16h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至450℃，恒溫4h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即含碳量20wt.%的二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料（進(jìn)行電鏡掃描得圖1）；

5、將所得電極材料作為正極，以鋰硅合金為負(fù)極，組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。

圖2為所得電池的放電曲線，其中，電池的有效放電時(shí)間為280s，放電比容量233mAh?g^-1（截止電壓1.65V）。圖3為采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的復(fù)合電極材料所制備電池的放電曲線。其中，電池的有效放電時(shí)間為260s，放電比容量216mAh?g^-1（截止電壓1.65V）。

實(shí)施例2

1、稱取0.02g十二烷基磺酸鈉，分散于100ml蒸餾水中，攪拌至形成溶液A；稱取0.005g石墨烯，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取0.05g葡萄糖，1g硫脲，0.5g氯化鐵依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至150℃，恒溫反應(yīng)48h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至80℃，恒溫干燥12h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至300℃，恒溫6h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即含碳量5 wt.%的二硫化鐵三元復(fù)合熱電池電極材料。

5、將所得電極材料按實(shí)施例1中的方法組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。其中，電池的有效放電時(shí)間為290s，放電比容量241mAh?g^-1,（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該二硫化鐵三元復(fù)合熱電池電極材料制備的電池，其有效放電時(shí)間為265s，放電比容量220mAh?g^-1。

實(shí)施例3

1、稱取0.2g十二烷基苯磺酸鈉，分散于100ml水中，攪拌至形成溶液A；稱取0.02g碳納米管，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取0.2g蔗糖，2g硫代硫酸鈉，1g硝酸鎳依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至180℃，恒溫反應(yīng)30h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至120℃，恒溫干燥3h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至500℃，恒溫2h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即含碳量10 wt.%的二硫化鎳三元復(fù)合熱電池電極材料。

5、將所得電極材料按實(shí)施例1中的方法組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。其中，電池的有效放電時(shí)間為265s，放電比容量220mAh?g^-1（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該二硫化鎳三元復(fù)合熱電池電極材料制備的電池，其有效放電時(shí)間為240s，放電比容量199mAh?g^-1。

實(shí)施例4

1、稱取0.5g羥乙基纖維素，分散于100ml水中，攪拌至形成溶液A；稱取0.1g碳纖維，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取0.5g果糖，5g硫代乙酰胺，2.5g硫酸鈷依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至240℃，恒溫反應(yīng)6h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至60℃，恒溫干燥24h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至600℃，恒溫1h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即含碳量15 wt.%的二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料。

5、將所得電極材料按實(shí)施例1中的方法組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。其中，電池的有效放電時(shí)間為270s，放電比容量224mAh?g^-1（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料制備的電池，其有效放電時(shí)間為255s，放電比容量211mAh?g^-1。

對(duì)比例1

1、稱取1g十六烷基三甲基溴化銨，分散于100ml去離子水中，攪拌分散溶解形成溶液A；稱取0.5g碳球，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取1g葡萄糖，10g硫代硫酸鈉，5g醋酸鈷依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至200℃，恒溫反應(yīng)24h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至90℃，恒溫干燥16h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至450℃，恒溫4h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料；

5、將所得電極材料作為正極，以鋰硅合金為負(fù)極，組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。

所得電池的有效放電時(shí)間為202s，放電比容量168mAh?g^-1（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料制備的電池，其有效放電時(shí)間為192s，放電比容量159mAh?g^-1。

對(duì)比例2

1、稱取1g十六烷基三甲基溴化銨，分散于100ml去離子水中，攪拌分散溶解形成溶液A；稱取0.3g碳球，分散于溶液A中，攪拌均勻，形成料漿B；稱取0.01g葡萄糖，10g硫代硫酸鈉，5g醋酸鈷依次加入料漿B，攪拌至形成料漿C；

2、將所得料漿C移入反應(yīng)釜中，加熱至200℃，恒溫反應(yīng)24h，冷卻后分離得到固體產(chǎn)物D；

3、將固體產(chǎn)物D放入烘箱中，升溫至90℃，恒溫干燥16h，得到產(chǎn)物E；

4、將產(chǎn)物E放入管式爐中，在氬氣氣氛下，升溫至450℃，恒溫4h，冷卻后收集得到最終產(chǎn)物，即二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料；

5、將所得電極材料作為正極，以鋰硅合金為負(fù)極，組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。

所得電池的有效放電時(shí)間為260s，放電比容量216mAh?g^-1（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該二硫化鈷三元復(fù)合熱電池電極材料制備的電池，其有效放電時(shí)間僅為195s，放電比容量162mAh?g^-1。

對(duì)比例3

1、通過現(xiàn)有技術(shù)制備得到單獨(dú)二硫化鈷電極材料；

2、將所得電極材料作為正極，以鋰硅合金為負(fù)極，組裝成單體電池，在200mA/cm²的放電電流下進(jìn)行測(cè)試。

所得電池的有效放電時(shí)間為252s，放電比容量209mAh?g^-1（截止電壓1.65V）；采用在空氣中儲(chǔ)存一個(gè)月后的該單獨(dú)二硫化鈷制備的電池，其有效放電時(shí)間僅為140s，放電比容量116mAh?g^-1（圖4，截止電壓1.65V）。

由上實(shí)施例1-4和對(duì)比例1-3可知，通過本發(fā)明制備得到的三元復(fù)合熱電池電極材料具有更長的有效放電時(shí)間，更高的放電比容量；而對(duì)比例1中添加的碳基載體過多，電極材料中碳占比太大，所得到的三元復(fù)合熱電池電極材料的放電比容量顯著降低；對(duì)比例2中添加的碳源過少，形成的碳層包覆不完整，電極材料的穩(wěn)定性顯著降低；對(duì)比例3采用現(xiàn)有制備方法制備得到的單獨(dú)二硫化鈷電極材料穩(wěn)定性差，放置一個(gè)月后有效放電時(shí)間顯著堿短，放電比容量顯著小。