本發(fā)明涉及鋰離子動力電池領域,具體涉及一種高溫鋰離子動力電池及其制備方法。
背景技術:
石油資源日益枯竭,在下次石油危機來臨之前,大力發(fā)展純電動汽車是不二之選。據(jù)工信部統(tǒng)計,2015年,純電動客車市場的累計產(chǎn)量達到8.8萬輛,同比增長584%,相比2014年的凈增量達到7.5萬輛;2016年上半年純電動客車產(chǎn)量達三萬多輛,是去年同期的兩倍多。電動大巴車主要采用磷酸鐵鋰動力電池,磷酸鐵鋰動力電池在溫度較高(特別是高于50℃)的情況下,循環(huán)性能大大降低,不僅如此,2016年夏季,由于高溫導致電池脹氣,漏液等情況已經(jīng)導致不同型號的電動汽車(大巴)發(fā)生多起自燃事故;為解決電動大巴高溫使用的問題,本發(fā)明提供一種可供高溫下安全使用的鋰離子動力電池。
技術實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是解決現(xiàn)有的鋰電池在高溫60℃下循環(huán),會出現(xiàn)脹氣、容量損失速率快、容量保持率只能達到1500周的不足,提供一種在高溫60℃情況下循環(huán)可以達到3000周的高溫鋰離子動力電池及其制備方法。
本發(fā)明是通過以下技術方案實現(xiàn)的:
一種高溫鋰離子動力電池,包括正極、隔膜、負極、電解液和外殼,所述
正極的活性物質(zhì)為磷酸鐵鋰,且磷酸鐵鋰碳包覆為3~5nm;
正極集流體為涂炭鋁箔;
隔膜為涂層隔膜,且隔膜基體為聚丙烯,涂層為陶瓷;
負極為人造石墨,且人造石墨為石油焦煅燒的1次粒子,石墨化度為90~95%;
電解液包括有機溶劑和添加劑,所述有機溶劑為30~35%的碳酸乙烯酯、30~50%的碳酸甲乙酯、5~10%的碳酸丙烯酯和5~40%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2~2.5%的碳酸亞乙烯酯;
外殼內(nèi)部覆有0.3~0.5μm硅膠。
優(yōu)選地,所述涂炭鋁箔的鋁箔厚度為10~16μm,涂炭厚度為0.5~2μm。
優(yōu)選地,所述隔膜的陶瓷厚度為3~10μm。
優(yōu)選地,所述電解液中的有機溶劑為35%的碳酸乙烯酯、30%的碳酸甲乙酯、5%的碳酸丙烯酯和30%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2.5%的碳酸亞乙烯酯。
優(yōu)選地,所述外殼為鋁殼、鋼殼或者塑殼。
制備所述的高溫鋰離子動力電池的方法,包括以下步驟:
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極人造石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后通過高溫45~50℃靜置,再真空化成,化成后再通過45~50℃老化;
5)、老化后再分容,化成電池制作。
優(yōu)選地,步驟3)所述電芯疊加為Z字形疊片工藝。
優(yōu)選地,步驟4)所述真空化成的真空度為-0.04~-0.09kpa。
本發(fā)明的有益效果在于:正極采用碳包覆的磷酸鐵鋰,碳包覆厚度控制在3~5nm,增加離子導通性,防止磷酸鐵鋰金屬和電解液在高溫下接觸,導致金屬溶出,負極采用石油焦一次顆粒人造石墨,解決了石墨在高溫下的膨脹和結晶結構坍塌的問題,隔膜使用聚丙烯,增加雙向拉伸和收縮性,采用晶體轉(zhuǎn)換工藝,再配上陶瓷層,增加隔膜的吸液率,保證在高溫情況下,電解液的存液率。電解液使用沸點比較高的碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯和、碳酸二乙酯的混合溶液,保證高溫下電解液不容易蒸發(fā),添加劑采用碳酸亞乙烯酯,保證在高溫下SEI膜的形成更加穩(wěn)定;正極集流體采用涂炭鋁箔,增加集流體的導通性,保證集流體的散熱效果,外殼使用涂有硅膠的鋁殼,增加外殼的散熱效果,注液后靜置采用高溫老化,保證在SEI膜初步形成的時候,增加SEI膜的高溫適應性?;刹捎谜婵栈杀WC在激活的過程中,SEI膜更加致密。
附圖說明
圖1為本發(fā)明實施例1制備的高溫鋰離子動力電池的高溫循環(huán)圖。
具體實施方式
為更好理解本發(fā)明,下面結合實施例及附圖對本發(fā)明作進一步描述,以下實施例僅是對本發(fā)明進行說明而非對其加以限定。
實施例1:
一種高溫鋰離子動力電池,正極為碳包覆后的磷酸鐵鋰,碳包覆為3nm,負極使用石油焦的一次粒子,石墨化度92%,電解液為30%的碳酸乙烯酯、35%的碳酸甲乙酯、5%的碳酸丙烯酯和30%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2.5%的碳酸亞乙烯酯;隔膜為涂層隔膜,且隔膜基體為聚丙烯,涂層為陶瓷;陶瓷厚度為6μm;正極集流體:涂炭鋁箔,鋁箔厚度為16μm,涂炭厚度為1μm;外殼為鋁殼,內(nèi)部硅膠涂厚為0.5μm。
制備方法包括以下步驟:
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極人造石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后通過高溫45℃靜置,再-0.04kpa真空度真空化成,化成后再通過45℃老化;
5)、老化后再分容,化成電池制作。
實施例2:
一種高溫鋰離子動力電池,正極為碳包覆后的磷酸鐵鋰,碳包覆為5nm,負極使用石油焦的一次粒子,石墨化度95%,電解液為35%的碳酸乙烯酯、50%的碳酸甲乙酯、10%的碳酸丙烯酯和5%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2.5%的碳酸亞乙烯酯;隔膜為涂層隔膜,且隔膜基體為聚丙烯,涂層為陶瓷;陶瓷厚度為10μm;正極集流體:涂炭鋁箔,鋁箔厚度為10μm,涂炭厚度為0.5μm;外殼為鋁殼,內(nèi)部硅膠涂厚為0.3μm。
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極人造石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,采用Z字形疊片工藝制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后通過高溫48℃靜置,再-0.06kpa真空度真空化成,化成后再通過48℃老化;
5)、老化后再分容,化成電池制作。
實施例3:
一種高溫鋰離子動力電池,正極為碳包覆后的磷酸鐵鋰,碳包覆為4nm,負極使用石油焦的一次粒子,石墨化度90%,電解液為33%的碳酸乙烯酯、30%的碳酸甲乙酯、8%的碳酸丙烯酯和40%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2%的碳酸亞乙烯酯;隔膜為涂層隔膜,且隔膜基體為聚丙烯,涂層為陶瓷;陶瓷厚度為3μm;正極集流體:涂炭鋁箔,鋁箔厚度為14μm,涂炭厚度為2μm;外殼為鋁殼,內(nèi)部硅膠涂厚為0.4μm。
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極人造石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后通過高溫50℃靜置,再真空化成,化成后再通過50℃老化;
5)、老化后再分容,化成電池制作。
實施例4:
一種高溫鋰離子動力電池,正極為碳包覆后的磷酸鐵鋰,碳包覆為4nm,負極使用石油焦的一次粒子,石墨化度94%,電解液為35%的碳酸乙烯酯、30%的碳酸甲乙酯、5%的碳酸丙烯酯和30%的碳酸二乙酯的混合溶液,添加劑為2.5%的碳酸亞乙烯酯;隔膜為涂層隔膜,且隔膜基體為聚丙烯,涂層為陶瓷;陶瓷厚度為6μm;正極集流體:涂炭鋁箔,鋁箔厚度為14μm,涂炭厚度為1μm;外殼為鋁殼,內(nèi)部硅膠涂厚為0.4μm。
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極人造石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,采用Z字形疊片工藝制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后通過高溫50℃靜置,再-0.09kpa真空度真空化成,化成后再通過50℃老化;
5)、老化后再分容,化成電池制作。
對比例:
一種鋰離子動力電池,正極為碳包覆的磷酸鐵鋰,碳包覆為1nm,負極使用石油焦、針狀焦混合的二次粒子,石墨化度為85%,電解液為30%的碳酸乙烯酯,30%的碳酸二甲酯,30%的碳酸甲乙酯,10%的碳酸丙烯酯,添加劑為1.5%的碳酸亞乙烯酯,隔膜為聚乙烯,無涂層陶瓷,正極集流體使用15μm的鋁箔,無涂炭,外殼使用塑殼,無涂硅膠。
1)、將磷酸鐵鋰混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在涂炭鋁箔上,分切成所需尺寸極片;
2)、將負極石墨混入溶劑中,加入導電劑,通過高速分散,制成漿料涂覆在集流體上,分切成所需尺寸極片;
3)、通過陶瓷隔膜將正負極片疊加在一起,制成電芯;
4)、將電芯裝入外殼內(nèi),注入電解液,然后常溫靜置,再化成,化成后再常溫老化。
5)、老化后再分容,化成電池制作。
將實施例1-4和對比例制備的鋰離子動力電池進行高溫循環(huán)測試,測試結果如表1所示:
表1鋰離子動力電池高溫循環(huán)測試結果
由表1和圖1所示,實施例1-4制備出的高溫鋰離子動力電池在高溫循環(huán)3000周及以上時,容量保持率仍能達到80%以上,測試通過;而對比例制備出的鋰離子動力電池在高溫循環(huán)800周時,容量保持率即下降至80%,且出現(xiàn)脹氣,測試不通過。由此可見,本發(fā)明提供了一種可供高溫下安全使用的鋰離子動力電池。
以上所述實施方式僅僅是對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行描述,并非對本發(fā)明的范圍進行限定,在不脫離本發(fā)明設計精神的前提下,本領域普通技術人員對本發(fā)明的技術方案作出的各種變形和改進,均應落入本發(fā)明的權利要求書確定的保護范圍內(nèi)。