本發(fā)明涉及AGM隔板生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域,尤其是涉及一種可抑制電解液分層的AGM隔板生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
玻璃微纖維隔板(AGM)是閥控式鉛酸蓄電池的關(guān)鍵材料之一,閥控式鉛酸蓄電池用AGM隔板的主要作用是:(1)防止正/負(fù)極板互相接觸而發(fā)生電池內(nèi)部短路;(2)使蓄電池緊密裝配,縮小電池體積;(3)防止極板變形、彎曲和活性物質(zhì)的脫落;(4)在極板間的多孔性隔板中貯存必要數(shù)量的電解液,以保證較高的導(dǎo)電性和電池反應(yīng)的需要;(5)防止一些對(duì)電池有害的物質(zhì)通過隔板進(jìn)行遷移和擴(kuò)散。因此,AGM隔板具有閥控式鉛酸蓄電池第三電極之稱。
目前AGM隔板主要是用玻璃微纖維通過濕法造紙技術(shù)抄造而成,由純玻璃纖維制成的AGM隔板對(duì)電解液的濕潤(rùn)性能較差,吸附電解液后,電解液保持能力差,易造成電解液分層及電解液密度的分層現(xiàn)象,使得電荷密度在整個(gè)極板上的分布極不均勻,會(huì)大大影響電池性能與壽命。
例如,申請(qǐng)公布號(hào) CN 102623659 A,申請(qǐng)公布日 2012.08.01的中國(guó)專利公布了本發(fā)明公開了一種鉛酸蓄電池隔板及其制備方法,該隔板以玻璃纖維為主成分,還包含10~20%熔點(diǎn)為100~200℃的聚烯烴樹脂纖維。該發(fā)明通過在玻璃纖維中添加聚烯烴樹脂,在干燥升溫過程中使聚烯烴樹脂熔化,冷卻后固化連接周圍的玻璃纖維,使最終的隔板抗拉強(qiáng)度得到明顯提高。該制備方法中進(jìn)行打漿時(shí)玻璃纖維不易分散,易絮聚,制得的隔板均勻性差;漿液在進(jìn)行成型抄紙過程中由于真空負(fù)壓不能得到很好的穩(wěn)定,造成隔板厚度得不到很好的控制,得到的隔板厚度均一性差;制得的隔板依然沒有解決隔板對(duì)電解液的濕潤(rùn)性能較差以及電解液易分層的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的AGM隔板生產(chǎn)方法所存在的上述問題,提供了一種工藝步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,可操作性強(qiáng)的可抑制電解液分層的AGM隔板生產(chǎn)方法 ,制得的AGM隔板具有更大的電解液吸咐量,濕潤(rùn)性及電解液保持能力好,電解液分布均勻,孔隙率高、空隙均勻,綜合性能優(yōu)異,有利于提高電池性能與使用壽命。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
本發(fā)明的一種可抑制電解液分層的AGM隔板生產(chǎn)方法,包括以下步驟:
(1)制備改性竹纖維:將竹纖維加入氯磺酸中,加熱至80~100℃溶脹1~3h,冷卻,過濾,將過濾物用水洗至pH呈中性,真空干燥,再加入浸潤(rùn)劑中進(jìn)行浸泡30~60min后于95~105℃下烘干,即得改性竹纖維,待用。氯磺酸能使竹纖維集束充分溶脹,使其充分分散,有利于提高其分散性,同時(shí)有利于浸潤(rùn)劑充分、均勻浸潤(rùn)竹纖維,浸潤(rùn)劑可使得烘干后的竹纖維表面能形成一層保護(hù)膜,盡量保證竹纖維的保留長(zhǎng)度,并在表面形成較多的官能團(tuán)有利于改善其分散性,另外,經(jīng)浸泡過的竹纖維表面粗糙度也變大,可增加與各纖維之間的摩擦系數(shù),使界面剪切強(qiáng)度增加,提高了隔板的機(jī)械強(qiáng)度與韌性。
(2)配料:按5~10%聚酯纖維,3~5%聚氧化乙烯,5~10%改性竹纖維,10~15%水溶性聚乙烯醇纖維,30~35%直徑0.5~0.7μm高堿玻璃纖維,余量為直徑3~4μm高堿玻璃纖維的質(zhì)量百分比計(jì)量各原料,待用。本發(fā)明對(duì)AGM隔板進(jìn)行了優(yōu)化改進(jìn),摒棄了傳統(tǒng)的純玻璃纖維配方,創(chuàng)造性地采用多種纖維混合,尤其是創(chuàng)造性的添加了改性竹纖維,改性竹纖維具有優(yōu)異的瞬間吸水性和保水性,能大大提高隔板對(duì)電解液的濕潤(rùn)性能以及對(duì)電解液的保持能力,使隔板中的電解液保持均勻一致,并在整個(gè)壽命期間保持其高的吸液率,從而可以抑制電池中隔板上電解液的分層及電解液密度的分層現(xiàn)象,另外,改性竹纖維耐熱性能與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性能好,能有效抑制隔板在橫向和縱向上的拉伸,避免隔板孔徑變大引起短路;但是改性竹纖維的加入會(huì)影響隔板的壓縮性、柔軟性及濕回彈性能,且改性竹纖維與其他纖維之間的兼容性差,結(jié)合強(qiáng)度低,會(huì)影響隔板的機(jī)械性能,為解決上述問題,本發(fā)明中加入了聚酯纖維、聚氧化乙烯及水溶性聚乙烯醇纖維,聚酯纖維能改善隔板的壓縮性和濕回彈性能,水溶性聚乙烯醇纖維的加入能改善隔板的柔軟性及韌性,使其易彎曲,同時(shí)水溶性聚乙烯醇纖維粘結(jié)性好,具有搭接作用,可使各纖維粘結(jié)在一起,有利于進(jìn)一步提高本發(fā)明隔板的機(jī)械強(qiáng)度;聚氧化乙烯粘性好,能提高纖維之間的纖維之間的界面結(jié)合強(qiáng)度,并能避免隔板過脆而在裁分切時(shí)產(chǎn)生裂紋;本發(fā)明還限定了玻璃纖維的粗細(xì)比,使得本發(fā)明制得的隔板具有孔徑細(xì)小均勻,孔率大小適度,干態(tài)和濕態(tài)彈性好等特性,綜合性能好。
(3)打漿:在水中加入六偏磷酸鈉,控制水中六偏磷酸鈉濃度為0.3~0.5%,用硫酸調(diào)節(jié)pH為1.5~2.5后,加入聚酯纖維、改性竹纖維、水溶性聚乙烯醇纖維及玻璃纖維,進(jìn)行打漿,打漿后加入剩余原料混合均勻,加水稀釋至料水比為2.5~3%,得漿料。打漿時(shí),在水中加入了六偏磷酸鈉,六偏磷酸鈉可以提高纖維表面的ξ電位,增強(qiáng)纖維之間的排斥力,從而能使纖維分散開,減少絮聚,有利于保證隔板厚度均勻性。
(4)抄紙成型:將漿料流至成型網(wǎng)上進(jìn)行抄造,得濕隔板。
(5)一次烘干:將濕隔板置于烘箱中烘至水含量為10~15%。一次烘干烘至水含量為10~15%,可避免輥壓時(shí)隔板過干發(fā)脆而產(chǎn)生裂縫。
(6)輥壓:將隔板在輥壓機(jī)中進(jìn)行輥壓使其厚度保持一致。
(7)二次烘干:將輥壓后的隔板再置于烘箱中烘干至重量保持恒重,裁切后經(jīng)卷取即得可抑制電解液分層的AGM隔板。
作為優(yōu)選,步驟(1)中,所述浸潤(rùn)劑由以下質(zhì)量百分比的組分制成:40~50%聚四氟乙烯分散乳液,0.1~0.2%季銨鹽,0.3~0.5%硬脂酸聚氧乙烯酯,0.1~0.3%硅烷偶聯(lián)劑KH-550,余量為水。浸潤(rùn)劑是本發(fā)明關(guān)鍵點(diǎn),能使竹纖維表面形成一層有機(jī)膜,其中聚四氟乙烯分散乳液為主成膜劑,硬脂酸聚氧乙烯酯為輔成膜劑,季銨鹽為抗靜電劑,硅烷偶聯(lián)劑KH-550為分散、乳化劑,能使納米氮化硅均勻分散。
作為優(yōu)選,步驟(1)中,所述竹纖維長(zhǎng)度2~4mm,直徑為0.03~0.05mm。
作為優(yōu)選,步驟(2)中,所述聚酯纖維直徑為0.3~0.5μm,長(zhǎng)度為3~5mm。
作為優(yōu)選,步驟(2)中,所述水溶性聚乙烯醇纖維直徑為1~3μm,長(zhǎng)度為3~5mm。
作為優(yōu)選,步驟(2)中,所述高堿玻璃纖維的長(zhǎng)度為3~5mm。玻璃微纖維的長(zhǎng)度與隔板的孔率大小有關(guān),但長(zhǎng)度過長(zhǎng)會(huì)產(chǎn)生絮凝,不易分散,且隔板的厚度均一性控制較難,而玻璃纖維長(zhǎng)度過短,不易交織,導(dǎo)致隔板強(qiáng)度低,因此經(jīng)過綜合考慮,本發(fā)明中限定玻璃纖維長(zhǎng)度為3~5mm。
作為優(yōu)選,步驟(5)中,烘干溫度為200~250℃。
作為優(yōu)選,步驟(7)中,烘干溫度為100~150℃。
因此,本發(fā)明具有如下有益效果:
(1)打漿時(shí)在水中加入了六偏磷酸鈉,六偏磷酸鈉可以提高纖維表面的ξ電位,增強(qiáng)纖維之間的排斥力,從而能使纖維分散開,減少絮聚,有利于保證隔板厚度均勻性;
(2)對(duì)AGM隔板進(jìn)行了優(yōu)化改進(jìn),摒棄了傳統(tǒng)的純玻璃纖維配方,創(chuàng)造性地采用多種纖維混合,尤其是創(chuàng)造性的添加了改性竹纖維,通過各纖維之間的協(xié)同作用,制得的AGM隔板具有更大的電解液吸咐量,濕潤(rùn)性及電解液保持能力好,電解液分布均勻,孔隙率高、空隙均勻,綜合性能優(yōu)異,有利于提高電池性能與使用壽命;
(3)對(duì)隔板進(jìn)行輥壓后可保證隔板厚度的均一性,有效解決了漿液在進(jìn)行成型抄紙過程中由于真空負(fù)壓不能得到很好的穩(wěn)定,造成隔板厚度得不到很好的控制,得到的隔板厚度均一性差的問題;
(4)整個(gè)生產(chǎn)方法工藝步驟簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低,可操作性強(qiáng)。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。
實(shí)施例1
(1)制備改性竹纖維:將長(zhǎng)度3mm,直徑0.04mm的竹纖維加入氯磺酸中,加熱至90℃溶脹2h,冷卻,過濾,將過濾物用水洗至pH呈中性,真空干燥,再加入浸潤(rùn)劑中進(jìn)行浸泡40min后于98℃下烘干,即得改性竹纖維,待用,浸潤(rùn)劑由以下質(zhì)量百分比的組分制成:45%聚四氟乙烯分散乳液,0.15%季銨鹽,0.4%硬脂酸聚氧乙烯酯,0.2%硅烷偶聯(lián)劑KH-550,余量為水;
(2)配料:按7%直徑0.4μm、長(zhǎng)度4mm的聚酯纖維,4%聚氧化乙烯,7%改性竹纖維,12%直徑2μm、長(zhǎng)度4mm的水溶性聚乙烯醇纖維,32%直徑0.6μm、長(zhǎng)度4mm的高堿玻璃纖維,余量為直徑3.5μm、長(zhǎng)度4mm的高堿玻璃纖維的質(zhì)量百分比計(jì)量各原料,待用;
(3)打漿:在水中加入六偏磷酸鈉,控制水中六偏磷酸鈉濃度為0.4%,用硫酸調(diào)節(jié)pH為2后,加入聚酯纖維、改性竹纖維、水溶性聚乙烯醇纖維及玻璃纖維,進(jìn)行打漿,打漿后加入剩余原料混合均勻,加水稀釋至料水比為2.8%,得漿料;
(4)抄紙成型:將漿料流至成型網(wǎng)上進(jìn)行抄造,得濕隔板;
(5)一次烘干:將濕隔板置于烘箱中以220℃溫度烘至水含量為12%;
(6)輥壓:將隔板在輥壓機(jī)中進(jìn)行輥壓使其厚度保持一致;
(7)二次烘干:將輥壓后的隔板再置于烘箱中以120℃溫度烘干至重量保持恒重,裁切后經(jīng)卷取即得可抑制電解液分層的AGM隔板。
實(shí)施例2
(1)制備改性竹纖維:將長(zhǎng)度2mm,直徑0.03mm的竹纖維加入氯磺酸中,加熱至80℃溶脹1h,冷卻,過濾,將過濾物用水洗至pH呈中性,真空干燥,再加入浸潤(rùn)劑中進(jìn)行浸泡30min后于95℃下烘干,即得改性竹纖維,待用,浸潤(rùn)劑由以下質(zhì)量百分比的組分制成:40%聚四氟乙烯分散乳液,0.1%季銨鹽,0.3%硬脂酸聚氧乙烯酯,0.1%硅烷偶聯(lián)劑KH-550,余量為水;
(2)配料:按5%直徑0.3μm、長(zhǎng)度3mm的聚酯纖維,3%聚氧化乙烯,5%改性竹纖維,10%直徑1μm、長(zhǎng)度3mm的水溶性聚乙烯醇纖維,30%直徑0.5μm、長(zhǎng)度3mm的高堿玻璃纖維,余量為直徑3μm、長(zhǎng)度3mm的高堿玻璃纖維的質(zhì)量百分比計(jì)量各原料,待用;
(3)打漿:在水中加入六偏磷酸鈉,控制水中六偏磷酸鈉濃度為0.3%,用硫酸調(diào)節(jié)pH為1.5后,加入聚酯纖維、改性竹纖維、水溶性聚乙烯醇纖維及玻璃纖維,進(jìn)行打漿,打漿后加入剩余原料混合均勻,加水稀釋至料水比為2.5%,得漿料;
(4)抄紙成型:將漿料流至成型網(wǎng)上進(jìn)行抄造,得濕隔板;
(5)一次烘干:將濕隔板置于烘箱中以200℃溫度烘至水含量為10%;
(6)輥壓:將隔板在輥壓機(jī)中進(jìn)行輥壓使其厚度保持一致;
(7)二次烘干:將輥壓后的隔板再置于烘箱中以100℃溫度烘干至重量保持恒重,裁切后經(jīng)卷取即得可抑制電解液分層的AGM隔板。
實(shí)施例3
(1)制備改性竹纖維:將長(zhǎng)度4mm,直徑0.05mm的竹纖維加入氯磺酸中,加熱至100℃溶脹3h,冷卻,過濾,將過濾物用水洗至pH呈中性,真空干燥,再加入浸潤(rùn)劑中進(jìn)行浸泡60min后于105℃下烘干,即得改性竹纖維,待用,浸潤(rùn)劑由以下質(zhì)量百分比的組分制成:50%聚四氟乙烯分散乳液,0.2%季銨鹽,0.5%硬脂酸聚氧乙烯酯,0.3%硅烷偶聯(lián)劑KH-550,余量為水;
(2)配料:按10%直徑0.5μm、長(zhǎng)度5mm的聚酯纖維,5%聚氧化乙烯, 10%改性竹纖維,15%直徑3μm、長(zhǎng)度5mm的水溶性聚乙烯醇纖維,35%直徑0.7μm、長(zhǎng)度5mm的高堿玻璃纖維,余量為直徑4μm、長(zhǎng)度5mm的高堿玻璃纖維的質(zhì)量百分比計(jì)量各原料,待用;
(3)打漿:在水中加入六偏磷酸鈉,控制水中六偏磷酸鈉濃度為0.5%,用硫酸調(diào)節(jié)pH為2.5后,加入聚酯纖維、改性竹纖維、水溶性聚乙烯醇纖維及玻璃纖維,進(jìn)行打漿,打漿后加入剩余原料混合均勻,加水稀釋至料水比為3%,得漿料;
(4)抄紙成型:將漿料流至成型網(wǎng)上進(jìn)行抄造,得濕隔板;
(5)一次烘干:將濕隔板置于烘箱中以250℃溫度烘至水含量為15%;
(6)輥壓:將隔板在輥壓機(jī)中進(jìn)行輥壓使其厚度保持一致;
(7)二次烘干:將輥壓后的隔板再置于烘箱中以150℃溫度烘干至重量保持恒重,裁切后經(jīng)卷取即得可抑制電解液分層的AGM隔板。
通過本發(fā)明制得的可抑制電解液分層的AGM隔板主要性能如下:
1. 100KP濕回彈性:≥94%
2. 拉伸強(qiáng)度:厚度(100kPa)≤1.00mm時(shí),拉伸強(qiáng)度≥1.2kN/m;
厚度(100kPa)>1.00mm時(shí),拉伸強(qiáng)度≥1.8kN/m;
3. 毛細(xì)吸酸高度:5min吸酸高度≥100mm,24h吸酸高度≥740mm;
4. 最大孔徑:≤13μm;
5. 孔率:≥98%;
6. 鐵含量≤0.003%;
7. 氯含量≤0.002%。
以上所述的實(shí)施例只是本發(fā)明的一種較佳的方案,并非對(duì)本發(fā)明作任何形式上的限制,在不超出權(quán)利要求所記載的技術(shù)方案的前提下還有其它的變體及改型。