技術(shù)領(lǐng)域
實(shí)施例涉及一種有機(jī)發(fā)光器件。
背景技術(shù):
有機(jī)發(fā)光器件(OLED)是具有寬視角、高對(duì)比度、快響應(yīng)時(shí)間、高亮度以及優(yōu)異驅(qū)動(dòng)電壓和響應(yīng)速度特性的自發(fā)射器件,并可產(chǎn)生全色圖像。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
實(shí)施例針對(duì)一種有機(jī)發(fā)光器件,所述有機(jī)發(fā)光器件包括:第一電極;第二電極,面對(duì)第一電極;發(fā)射層,設(shè)置在第一電極與第二電極之間;空穴傳輸區(qū),設(shè)置在第一電極與發(fā)射層之間,其中,空穴傳輸區(qū)包括由式1表示的第一化合物和由式2表示的第二化合物,第一化合物與第二化合物彼此不同:
<式1>
<式2>
其中,在式1和式2中,
X1和X11均獨(dú)立地選自于N、B和P,
Y1選自于N(R3)、O和S,
L1至L3和L11至L14均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60亞芳基、取代的或未取代的C1-C60亞雜芳基、取代的或未取代的二價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的二價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基,
a1至a3和a11至a14均獨(dú)立地為選自于0至5的整數(shù),
Ar1、Ar2、Ar11和Ar12均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基,
R1、R2和R11至R14均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代的或未取代的C1-C60烷基、取代的或未取代的C2-C60烯基、取代的或未取代的C2-C60炔基、取代的或未取代的C1-C60烷氧基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基和-Si(Q1)(Q2)(Q3),
b2、b12和b13均獨(dú)立地為選自于1至3的整數(shù),b1、b11和b14均獨(dú)立地為選自于1至4的整數(shù),
R3、R21和R22均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C1-C60烷基、取代的或未取代的C2-C60烯基、取代的或未取代的C2-C60炔基、取代的或未取代的C1-C60烷氧基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基,
取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代的C6-C60亞芳基、取代的C1-C60亞雜芳基、取代的二價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、取代的二價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60雜芳基、取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基的至少一個(gè)取代基選自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q14)(Q15)和-B(Q16)(Q17)中的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、苯基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q24)(Q25)和-B(Q26)(Q27)中的至少一者的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、苯基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q34)(Q35)和-B(Q36)(Q37),
其中,Q1至Q3、Q11至Q17、Q21至Q27和Q31至Q37均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、苯基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基。
實(shí)施例還針對(duì)一種有機(jī)發(fā)光器件,所述有機(jī)發(fā)光器件包括:基底,包括第一子像素、第二子像素和第三子像素;多個(gè)第一電極,根據(jù)基底的第一子像素、第二子像素和第三子像素形成;第二電極,面對(duì)第一電極;發(fā)射層,設(shè)置在第一電極與第二電極之間,并包括第一發(fā)射層、第二發(fā)射層和第三發(fā)射層,第一發(fā)射層設(shè)置在第一子像素的第一電極與第二電極之間并發(fā)射第一顏色光,第二發(fā)射層設(shè)置在第二子像素的第一電極與第二電極之間并發(fā)射第二顏色光,第三發(fā)射層設(shè)置在第三子像素的第一電極與第二電極之間并發(fā)射第三顏色光;空穴傳輸區(qū),設(shè)置在第一電極與發(fā)射層之間,其中,第一顏色光是紅光,第二顏色光是綠光,第三顏色光是藍(lán)光,空穴傳輸區(qū)包括設(shè)置在第一電極和發(fā)射層之間的第一層以及設(shè)置在第一電極和第一層之間的第二層,其中,第一層設(shè)置在第三子像素的第一電極與第三發(fā)射層之間但不形成在第一子像素和第二子像素的發(fā)射區(qū)上,第一層包括由式1表示的第一化合物,第二層包括由式2表示的第二化合物,第一化合物與第二化合物彼此不同。
附圖說(shuō)明
通過(guò)參照附圖詳細(xì)描述示例實(shí)施例,對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,特征將變得明顯,在附圖中:
圖1示出根據(jù)實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件的示意圖;
圖2示出根據(jù)另一實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件的示意圖。
具體實(shí)施方式
現(xiàn)在將在下文中參照附圖更充分地描述示例實(shí)施例;然而,示例實(shí)施例可以以不同的形式體現(xiàn)并且不應(yīng)該被解釋為限制于在此所闡述的實(shí)施例。相反,這些實(shí)施例被提供為使得本公開(kāi)將是徹底的和完整的,并且將把示例實(shí)施方式充分地傳達(dá)給本領(lǐng)域技術(shù)人員。同樣的附圖標(biāo)記始終指示同樣的元件。
如在此所使用的,術(shù)語(yǔ)“和/或”包括一個(gè)或更多個(gè)相關(guān)所列項(xiàng)目中的任意和所有組合。當(dāng)諸如“……中的至少一個(gè)(種)(者)”的表述在一系列要素之后時(shí),修飾整個(gè)系列的要素,而不是修飾所述系列中的個(gè)別要素。
圖1是根據(jù)示例實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件10的示意性剖視圖。在本示例實(shí)施例中,有機(jī)發(fā)光器件10包括第一電極110、空穴傳輸區(qū)130、發(fā)射層150、電子傳輸區(qū)170和第二電極190。
在下文中,將參照?qǐng)D1描述根據(jù)示例實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)和制備方法。
基底可額外地設(shè)置在第一電極110下方和第二電極190上,如圖1所示。基底可以是均具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、透明度、表面平整度、易處理性和抗水性的玻璃基底或透明塑料基底。
例如,可以在基底上通過(guò)沉積或?yàn)R射用于形成第一電極110的材料來(lái)形成第一電極110。當(dāng)?shù)谝浑姌O110是陽(yáng)極時(shí),用于形成第一電極110的材料可以選自于具有高逸出功的材料,以促進(jìn)空穴注入。第一電極110可以是反射電極、半透射電極或透射電極。用于形成第一電極110的材料可以是均具有透明度和優(yōu)異導(dǎo)電性的氧化銦錫(ITO)、氧化銦鋅(IZO)、氧化錫(SnO2)或氧化鋅(ZnO)??蛇x擇地,為了形成作為半透射電極或反射電極的第一電極110,用于形成第一電極110的材料可以是從鎂(Mg)、鋁(Al)、鋁-鋰(Al-Li)、鈣(Ca)、鎂-銦(Mg-In)和鎂-銀(Mg-Ag)中選擇的至少一種。
第一電極110可具有單層結(jié)構(gòu)或包括多個(gè)層的多層結(jié)構(gòu)。例如,第一電極110可具有ITO/Ag/ITO的三層結(jié)構(gòu)。
空穴傳輸區(qū)130、發(fā)射層150和電子傳輸區(qū)170順序地堆疊在第一電極110上。
在示例實(shí)施例中,空穴傳輸區(qū)130包括由式1表示的第一化合物和由式2表示的第二化合物,其中,第一化合物和第二化合物彼此不同:
<式1>
<式2>
在式1和式2中,X1和X11可以均獨(dú)立地選自于N、B和P;Y1可選自于N(R3)、O和S。在一些實(shí)施例中,X1和X11可彼此相同或彼此不同。在一些實(shí)施例中,X1和X11可彼此相同。在一些實(shí)施例中,在式1中,X1可以是N,Y1可以是O。在一些實(shí)施例中,在式2中,X11可以是N。
在式1和式2中,L1至L3和L11至L14可以均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60亞芳基、取代的或未取代的C1-C60亞雜芳基、取代的或未取代的二價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的二價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,L1至L3和L11至L14可以均獨(dú)立地選自于:
亞苯基、亞并環(huán)戊二烯基、亞茚基、亞萘基、亞甘菊環(huán)基、亞庚搭烯基、亞引達(dá)省基、亞苊基、亞芴基、亞螺芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞非那烯基、亞菲基、亞蒽基、亞熒蒽基、亞苯并[9,10]菲基、亞芘基、亞基、亞并四苯基、亞苉基、亞苝基、亞戊芬基、亞并六苯基、亞并五苯基、亞玉紅省基、亞蒄基、亞卵苯基、亞吡咯基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞咪唑基、亞吡唑基、亞噻唑基、亞異噻唑基、亞噁唑基、亞異噁唑基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞異吲哚基、亞吲哚基、亞吲唑基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞苯并喹啉基、亞酞嗪基、亞萘啶基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞噌啉基、亞咔唑基、亞菲啶基、亞吖啶基、亞菲咯啉基、亞吩嗪基、亞苯并咪唑基、亞苯并呋喃基、亞苯并噻吩基、亞異苯并噻唑基、亞苯并噁唑基、亞異苯并噁唑基、亞三唑基、亞四唑基、亞噁二唑基、亞三嗪基、亞二苯并呋喃基、亞二苯并噻吩基、亞苯并咔唑基、亞二苯并咔唑基、亞噻二唑基、亞咪唑并吡啶基和亞咪唑并嘧啶基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、并環(huán)戊二烯基、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蒄基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)中的至少一者的亞苯基、亞并環(huán)戊二烯基、亞茚基、亞萘基、亞甘菊環(huán)基、亞庚搭烯基、亞引達(dá)省基、亞苊基、亞芴基、亞螺芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞非那烯基、亞菲基、亞蒽基、亞熒蒽基、亞苯并[9,10]菲基、亞芘基、亞基、亞并四苯基、亞苉基、亞苝基、亞戊芬基、亞并六苯基、亞并五苯基、亞玉紅省基、亞蒄基、亞卵苯基、亞吡咯基、亞噻吩基、亞呋喃基、亞咪唑基、亞吡唑基、亞噻唑基、亞異噻唑基、亞噁唑基、亞異噁唑基、亞吡啶基、亞吡嗪基、亞嘧啶基、亞噠嗪基、亞異吲哚基、亞吲哚基、亞吲唑基、亞嘌呤基、亞喹啉基、亞異喹啉基、亞苯并喹啉基、亞酞嗪基、亞萘啶基、亞喹喔啉基、亞喹唑啉基、亞噌啉基、亞咔唑基、亞菲啶基、亞吖啶基、亞菲咯啉基、亞吩嗪基、亞苯并咪唑基、亞苯并呋喃基、亞苯并噻吩基、亞異苯并噻唑基、亞苯并噁唑基、亞異苯并噁唑基、亞三唑基、亞四唑基、亞噁二唑基、亞三嗪基、亞二苯并呋喃基、亞二苯并噻吩基、亞苯并咔唑基、亞二苯并咔唑基、亞噻二唑基、亞咪唑并吡啶基和亞咪唑并嘧啶基,
其中,Q31至Q33均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,L1至L3和L11至L14可以均獨(dú)立地選自于由式3-1至3-74表示的基團(tuán):
在式3-1至式3-74中,
Y31是O、S、C(Z3)(Z4)、N(Z5)或Si(Z6)(Z7),
Z1至Z7均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中,Q31至Q33均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基,
d2是1或2,
d3是選自于1至3的整數(shù),
d4是選自于1至4的整數(shù),
d5是選自于1至5的整數(shù),
d6是選自于1至6的整數(shù),
d8是選自于1至8的整數(shù),以及
*和*'是與相鄰原子的結(jié)合位。
在式1和式2中,a1至a3和a11至a14可以均獨(dú)立地為選自于0至5的整數(shù)。在式1和式2中,a1表示L1的數(shù)量。因此,當(dāng)a1是0時(shí),*-(L1)a1-*'是單鍵,當(dāng)a1是2或更大時(shí),兩個(gè)或更多個(gè)L1可彼此相同或彼此不同。可通過(guò)參照a1的描述以及式1和式2的結(jié)構(gòu)來(lái)理解a2、a3和a11至a14的描述。
在一些實(shí)施例中,a1可以是選自于1至3的整數(shù),a2、a3和a11至a14可以均獨(dú)立地為選自于0至5的整數(shù)。
例如,在式1中,a1、a2和a3可滿足:
a1=1,a2=0,a3=0;
a1=1,a2=1,a3=0;
a1=1,a2=0,a3=1;
a1=1,a2=1,a3=1;
a1=2,a2=0,a3=0;
a1=2,a2=1,a3=0;
a1=2,a2=0,a3=1;或者
a1=2,a2=1,a3=1。
例如,在式2中,
a11、a12和a13可滿足:
a11=0,a12=0,a13=0;
a11=1,a12=0,a13=0;
a11=0,a12=1,a13=0;
a11=0,a12=0,a13=1;
a11=1,a12=1,a13=0;
a11=1,a12=0,a13=1;
a11=0,a12=1,a13=1;或者
a11=1,a12=1,a13=1。
在式1中,*-(L1)a1-*'可選自于由式4-1至式4-29表示的基團(tuán):
在式4-1至式4-29中,
T1至T3均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中,Q31至Q33均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基。
c1至c3均獨(dú)立地為選自于1至4的整數(shù),
*和*'是與相鄰原子的結(jié)合位。
在一些實(shí)施例中,在式1中,*-(L1)a1-*'可選自于由式4-1至式4-10表示的基團(tuán),但是實(shí)施例不局限于此。
在式1和式2中,Ar1、Ar2、Ar11和Ar12可以均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,Ar1、Ar2、Ar11和Ar12可以均獨(dú)立地選自于:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、并環(huán)戊二烯基、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蒄基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、并環(huán)戊二烯基、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蒄基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、并環(huán)戊二烯基、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蒄基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、噻二唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基,
其中,Q31至Q33可以均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,Ar1、Ar2、Ar11和Ar12可以均獨(dú)立地選自于由式5-1至式5-89表示的基團(tuán):
在式5-1至5-89中,
Y51是O、S、C(Z33)(Z34)、N(Z35)或Si(Z36)(Z37),
Z31至Z37均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q31)(Q32)(Q33),
其中,Q31至Q33均獨(dú)立地為C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基,
e2是1或2,
e3是選自于1至3的整數(shù),
e4是選自于1至4的整數(shù),
e5是選自于1至5的整數(shù),
e6是選自于1至6的整數(shù),
e7是選自于1至7的整數(shù),
e9是選自于1至9的整數(shù),以及
*是與相鄰原子的結(jié)合位。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,Ar1、Ar2、Ar11和Ar12可以均獨(dú)立地選自于由式6-1至式6-7和式6-9至式6-144表示的基團(tuán):
在式6-1至式6-7與式6-9至式6-144中,*是與相鄰原子的結(jié)合位。
在式1和式2中,R1、R2和R11至R14均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代的或未取代的C1-C60烷基、取代的或未取代的C2-C60烯基、取代的或未取代的C2-C60炔基、取代的或未取代的C1-C60烷氧基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基以及-Si(Q1)(Q2)(Q3),
其中,Q1至Q3可以均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、苯基、聯(lián)苯基和三聯(lián)苯基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,R1、R2和R11至R14均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基和-Si(Q1)(Q2)(Q3),
其中,Q1至Q3可以均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基和咔唑基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,R1、R2和R11至R14可以均獨(dú)立地選自于:
氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
-Si(Q1)(Q2)(Q3),
其中,Q1至Q3和Q31至Q33可以均獨(dú)立地選自于C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基和萘基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,R1、R2和R11至R14可以均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、取代的或未取代的C1-C20烷基和取代的或未取代的C1-C20烷氧基,但是實(shí)施例不局限于此。
在式1和式2中,b2、b12和b13可以均獨(dú)立地為選自于1至3的整數(shù),b1、b11和b14可以均獨(dú)立地為選自于1至4的整數(shù)。在式1和式2中,b1表示R1的數(shù)量,當(dāng)b1為2或更大時(shí),兩個(gè)或更多個(gè)R1可彼此相同或彼此不同??赏ㄟ^(guò)參照b1的描述以及式1和式2的結(jié)構(gòu)來(lái)理解b2和b11至b14的描述。
在式1和式2中,R21、R22和(Y1的)R3可以均獨(dú)立地選自于取代的或未取代的C1-C60烷基、取代的或未取代的C2-C60烯基、取代的或未取代的C2-C60炔基、取代的或未取代的C1-C60烷氧基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的或未取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的或未取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的或未取代的C6-C60芳基、取代的或未取代的C6-C60芳氧基、取代的或未取代的C6-C60芳硫基、取代的或未取代的C1-C60雜芳基、取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的或未取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,R3、R21和R22可以均獨(dú)立地選自于:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、吡啶基和嘧啶基中的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯氧基、苯硫基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基和-Si(Q31)(Q32)(Q33)中的至少一者的苯氧基、苯硫基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲咯啉基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基,
其中,Q31至Q33可以均獨(dú)立地選自于C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基和咔唑基。
在一些實(shí)施例中,第一化合物可由式1AA至式1LD中的一個(gè)表示:
在式1AA至式1LD中,
X1、Y1、L2、L3、a2、a3、Ar1、Ar2、R1、R2、b1、b2、T1和T2與本說(shuō)明書(shū)中在此提供的X1、Y1、L2、L3、a2、a3、Ar1、Ar2、R1、R2、b1、b2、T1和T2相同。
在一些實(shí)施例中,第一化合物可由式1AA-1至式1LD-4中的一個(gè)表示:
在式1AA-1至式1LD-4中,X1、Y1、L3、a3、Ar2、R1、R2、b1、b2、T1、T2、c1、c2、Z1、Z31、d4、e5和e7與本說(shuō)明書(shū)中在此提供的X1、Y1、L3、a3、Ar2、R1、R2、b1、b2、T1、T2、c1、c2、Z1、Z31、d4、e5和e7相同。
在一些實(shí)施例中,第二化合物可由式2A表示:
<式2A>
在式2A中,X11、L12、L14、a12、a14、Ar11、Ar12、R11至R14、b11至b14、R21、R22、Z1和d4與本說(shuō)明書(shū)中在此提供的X11、L12、L14、a12、a14、Ar11、Ar12、R11至R14、b11至b14、R21、R22、Z1和d4相同。
在一些實(shí)施例中,在式1和式2中,
X1和X11可以均獨(dú)立地選自于N、B和P,
Y1可選自于O和S,
L1至L3和L11至L14可以均獨(dú)立地選自于由式3-1至式3-74表示的基團(tuán),
Ar1、Ar2、Ar11和Ar12可以均獨(dú)立地選自于由式5-1至式5-89表示的基團(tuán),
R21和R22可以均獨(dú)立地選自于甲基和苯基。
第一化合物可選自于例如化合物1至化合物57,第二化合物可選自于例如化合物101至化合物109:
當(dāng)有機(jī)發(fā)光器件的空穴傳輸區(qū)130包括由式1表示的第一化合物和由式2表示的第二化合物時(shí),可有效地控制有機(jī)發(fā)光器件中的空穴的量以提高空穴和電子之間的量平衡,因此,可提高空穴和電子的復(fù)合。就這點(diǎn)而言,有機(jī)發(fā)光器件可具有高效率和長(zhǎng)壽命特性。
在一些實(shí)施例中,空穴傳輸區(qū)130可包括第一層和第二層,其中,第一層可包括第一化合物,第二層可包括第二化合物,第一層可設(shè)置在第一電極110與發(fā)射層150之間,第二層可設(shè)置在第一電極110與第一層之間。
在一些實(shí)施例中,第一層和第二層可直接接觸,第一層和發(fā)射層150可直接接觸,但是實(shí)施例不局限于此。
可以在例如大約至大約的范圍內(nèi),例如大約至大約的范圍內(nèi)各自獨(dú)立地選擇第一層的厚度和第二層的厚度。當(dāng)?shù)谝粚拥暮穸群偷诙拥暮穸仍谶@些范圍內(nèi)時(shí),空穴傳輸特性可以是令人滿意的而不顯著地增大驅(qū)動(dòng)電壓。
在一些實(shí)施例中,第一層的厚度可以在大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi),第二層的厚度可以在大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi),但是實(shí)施例不局限于此。
在一些實(shí)施例中,除了上面描述的第一層和第二層之外,空穴傳輸區(qū)130還可包括空穴注入層(HIL)、電子阻擋層(EBL)和緩沖層中的至少一者。
例如,空穴傳輸區(qū)130可具有順序地堆疊在第一電極110上的第二層/第一層的結(jié)構(gòu)、空穴注入層/第二層/第一層的結(jié)構(gòu),第二層/第一層/電子阻擋層的結(jié)構(gòu)或空穴注入層/第二層/第一層/電子阻擋層的結(jié)構(gòu)。
當(dāng)空穴傳輸區(qū)130包括空穴注入層時(shí),可通過(guò)利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄、朗格繆爾-布吉特(Langmuir-Blodgett)(LB)法、噴墨印刷、激光印刷或激光誘導(dǎo)熱成像(LITI)的合適的方法在第一電極110上形成空穴注入層。
當(dāng)通過(guò)真空沉積形成空穴注入層時(shí),真空沉積條件可根據(jù)空穴注入層的期望的結(jié)構(gòu)而變化。例如,可在大約100℃至大約500℃范圍內(nèi)的沉積溫度、大約10-8托至大約10-3托范圍內(nèi)的壓強(qiáng)和大約至大約范圍內(nèi)的沉積速率下執(zhí)行真空沉積。
當(dāng)通過(guò)旋涂形成空穴注入層時(shí),涂覆條件可根據(jù)空穴注入層的期望的結(jié)構(gòu)而變化。例如,涂覆速率可在大約2000rpm至大約5000rpm的范圍內(nèi),用于熱處理的溫度可在大約80℃至大約200℃的范圍內(nèi)。
接下來(lái),可通過(guò)利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄、朗格繆爾-布吉特(LB)法、噴墨印刷、激光印刷或激光誘導(dǎo)熱成像(LITI)的合適的方法在第一電極110上或空穴注入層上形成第二層和第一層。當(dāng)通過(guò)真空沉積或通過(guò)旋涂形成第二層和第一層時(shí),第二層和第一層的沉積條件和涂覆條件可參照用于形成空穴注入層的沉積條件和涂覆條件。
除了第一化合物和第二化合物之外,空穴傳輸區(qū)還可包括從m-MTDATA、TDATA、2-TNATA、NPB、β-NPB、TPD、螺-TPD、螺-NPB、甲基化NPB、TAPC、HMTPD、4,4',4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-乙撐二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟腦磺酸(PANI/CSA)和(聚苯胺)/聚(4-苯乙烯磺酸鹽)(PANI/PSS)中選擇的至少一種:
空穴傳輸區(qū)的厚度可在大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi)。例如,當(dāng)空穴傳輸區(qū)包括空穴注入層和空穴傳輸層兩者時(shí),空穴注入層的厚度可在大約至小于大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi);空穴傳輸層的厚度可在大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi)。當(dāng)空穴傳輸區(qū)、空穴注入層和空穴傳輸層的厚度在這些范圍內(nèi)時(shí),空穴傳輸特性可以是令人滿意的而不顯著地增大驅(qū)動(dòng)電壓。
除了上面描述的材料之外,空穴傳輸區(qū)還可包括電荷產(chǎn)生材料,以增加導(dǎo)電性。電荷產(chǎn)生材料可均勻地或非均勻地分散在空穴傳輸區(qū)中。
電荷產(chǎn)生材料可以是例如p摻雜劑。p摻雜劑可以是例如醌衍生物、金屬氧化物、包含氰基的化合物等。p摻雜劑的示例可包括諸如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)的醌衍生物;諸如氧化鎢和氧化鉬的金屬氧化物;以及化合物HT-D1:
如上面描述的,除了空穴注入層、空穴傳輸層和輔助層之外,空穴傳輸區(qū)還可包括電子阻擋層。電子阻擋層阻擋電子從電子傳輸區(qū)的注入。
通過(guò)利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄、朗格繆爾-布吉特(LB)法、噴墨印刷、激光印刷或激光誘導(dǎo)熱成像(LITI)的合適的方法在第一電極110上或在空穴傳輸區(qū)130上形成發(fā)射層150。當(dāng)通過(guò)真空沉積或者通過(guò)旋涂形成發(fā)射層150時(shí),發(fā)射層150的沉積條件和涂覆條件可參照用于形成空穴注入層的沉積條件和涂覆條件。
當(dāng)有機(jī)發(fā)光器件10是全色有機(jī)發(fā)光器件時(shí),針對(duì)各種顏色的像素,可將發(fā)射層150圖案化為紅色發(fā)射層、綠色發(fā)射層和藍(lán)色發(fā)射層。在另一實(shí)施方式中,發(fā)射層可具有包括堆疊在其中的紅色發(fā)射層、綠色發(fā)射層和藍(lán)色發(fā)射層的結(jié)構(gòu),或者包括在一個(gè)層中混合的紅光發(fā)射材料、綠光發(fā)射材料和藍(lán)光發(fā)射材料的結(jié)構(gòu),從而發(fā)射白光。
發(fā)射層150可包括主體和摻雜劑。
主體可包括由式301表示的化合物:
<式301>
Ar301-[(L301)xb1-R301]xb2
在式301中,
Ar301可選自于:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基和-Si(Q301)(Q302)(Q303)(其中,Q301至Q303均獨(dú)立地選自于氫、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C1-C60雜芳基)中的至少一者的萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基,
L301可以與結(jié)合L1定義的相同;
R301可選自于:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基中的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
xb1可選自于0、1、2和3,以及
xb2可選自于1、2、3和4。
在一些實(shí)施例中,在式301中,
L301可選自于:
亞苯基、亞萘基、亞芴基、亞螺芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基和亞基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基中的至少一者的亞苯基、亞萘基、亞芴基、亞螺芴基、亞苯并芴基、亞二苯并芴基、亞菲基、亞蒽基、亞芘基和亞基,
R301可選自于:
C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基中的至少一者的C1-C20烷基和C1-C20烷氧基;
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基和基,但是實(shí)施例不局限于此。
在一些實(shí)施例中,主體可包括由式301A表示的化合物:
<式301A>
在式301A中,取代基與在此提供的描述相同。
由式301表示的化合物可包括例如化合物H1至H42中的至少一種:
在一些實(shí)施例中,主體可包括例如化合物H43至H49中的至少一種:
在一些實(shí)施例中,主體可包括例如以下化合物中的至少一種:
摻雜劑可包括例如熒光摻雜劑和磷光摻雜劑中的至少一種。
磷光摻雜劑可包括例如由式401表示的有機(jī)金屬配合物:
<式401>
在式401中,
M選自于銥(Ir)、鉑(Pt)、鋨(Os)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、銪(Eu)、鋱(Tb)和銩(Tm),
X401至X404均獨(dú)立地為氮或碳,
環(huán)A401和環(huán)A402均獨(dú)立地為取代的或未取代的苯、取代的或未取代的萘、取代的或未取代的芴、取代的或未取代的螺芴、取代的或未取代的茚、取代的或未取代的吡咯、取代的或未取代的噻吩、取代的或未取代的呋喃、取代的或未取代的咪唑、取代的或未取代的吡唑、取代的或未取代的噻唑、取代的或未取代的異噻唑、取代的或未取代的噁唑、取代的或未取代的異噁唑、取代的或未取代的吡啶、取代的或未取代的吡嗪、取代的或未取代的嘧啶、取代的或未取代的噠嗪、取代的或未取代的喹啉、取代的或未取代的異喹啉、取代的或未取代的苯并喹啉、取代的或未取代的喹喔啉、取代的或未取代的喹唑啉、取代的或未取代的咔唑、取代的或未取代的苯并咪唑、取代的或未取代的苯并呋喃、取代的或未取代的苯并噻吩、取代的或未取代的異苯并噻吩、取代的或未取代的苯并噁唑、取代的或未取代的異苯并噁唑、取代的或未取代的三唑、取代的或未取代的噁二唑、取代的或未取代的三嗪、取代的或未取代的二苯并呋喃和取代的或未取代的二苯并噻吩,
取代的苯、取代的萘、取代的芴、取代的螺芴、取代的茚、取代的吡咯、取代的噻吩、取代的呋喃、取代的咪唑、取代的吡唑、取代的噻唑、取代的異噻唑、取代的噁唑、取代的異噁唑、取代的吡啶、取代的吡嗪、取代的嘧啶、取代的噠嗪、取代的喹啉、取代的異喹啉、取代的苯并喹啉、取代的喹喔啉、取代的喹唑啉、取代的咔唑、取代的苯并咪唑、取代的苯并呋喃、取代的苯并噻吩、取代的異苯并噻吩、取代的苯并噁唑、取代的異苯并噁唑、取代的三唑、取代的噁二唑、取代的三嗪、取代的二苯并呋喃和取代的二苯并噻吩的至少一個(gè)取代基是:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-N(Q401)(Q402)、-Si(Q403)(Q404)(Q405)和-B(Q406)(Q407)中的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-N(Q411)(Q412)、-Si(Q413)(Q414)(Q415)和-B(Q416)(Q417)中的至少一者的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基;以及
-N(Q421)(Q422)、-Si(Q423)(Q424)(Q425)和-B(Q426)(Q427),
L401為有機(jī)配體,
xc1為1、2或3,
xc2為0、1、2或3,
其中,Q401至Q407、Q411至Q417和Q421至Q427均獨(dú)立地與結(jié)合Q1定義的相同。
L401可以是單價(jià)有機(jī)配體、二價(jià)有機(jī)配體或三價(jià)有機(jī)配體。例如,L401可選自于鹵素配體(例如,Cl或F)、二酮配體(例如,乙酰丙酮、1,3-二苯基-1,3-丙二酮、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮或六氟丙酮)、羧酸配體(例如,吡啶甲酸、二甲基-3-吡唑羧酸或苯甲酸)、一氧化碳配體、異腈配體、氰基配體和磷配體(例如,膦或亞磷酸)等。
在式401中,當(dāng)A401具有兩個(gè)或更多個(gè)取代基時(shí),A401的兩個(gè)或更多個(gè)取代基可彼此相連并可形成飽和的或不飽和的環(huán)。
在式401中,當(dāng)A402具有兩個(gè)或更多個(gè)取代基時(shí),A402的兩個(gè)或更多個(gè)取代基可彼此相連并可形成飽和的或不飽和的環(huán)。
在式401中,當(dāng)xc1為2或更大時(shí),式401中的多個(gè)配體可彼此相同或彼此不同。在式401中,當(dāng)xc1為2或更大時(shí),A401和A402可直接地或者經(jīng)由連接基(例如,C1-C5亞烷基、-N(R')-(其中,R'是C1-C10烷基或C6-C20芳基)或-C(=O)-)連接到其它相鄰配體的A401和A402。
例如,磷光摻雜劑可包括化合物PD1至化合物PD74中的至少一種:
在一些實(shí)施例中,磷光摻雜劑可包括PtOEP:
熒光摻雜劑可包括選自于DPAVBi、DPVBi、TBPe、DCM、DCJTB、香豆素6和C545T中的至少一種:
在一些實(shí)施例中,熒光摻雜劑可包括由式501表示的化合物:
<式501>
在式501中,
Ar501可選自于:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基和-Si(Q501)(Q502)(Q503)(其中、Q501至Q503均獨(dú)立地選自于氫、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基和C2-C60雜芳基)中的至少一者的萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基,
L501至L503可以與結(jié)合L1定義的相同,
R501和R502可以均獨(dú)立地選自于:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基、三嗪基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基,
xd1至xd3可以均獨(dú)立地選自于0、1、2和3,
xd4可選自于1、2、3和4。
熒光摻雜劑可包括化合物FD1至化合物FD9中的至少一種:
在發(fā)射層150中,基于100重量份的主體,摻雜劑的量可以為例如大約0.01重量份至大約15重量份。
發(fā)射層150的厚度可以在例如大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi)。當(dāng)發(fā)射層150的厚度在此范圍內(nèi)時(shí),發(fā)射特性可以是令人滿意的而不顯著地增大驅(qū)動(dòng)電壓。
接下來(lái),電子傳輸區(qū)170可設(shè)置在發(fā)射層150上。
電子傳輸區(qū)170可包括例如選自于空穴阻擋層、電子傳輸層和電子注入層中的至少一種。
在一些實(shí)施例中,電子傳輸區(qū)170可具有例如順序地堆疊在發(fā)射層150上的電子傳輸層/電子注入層的結(jié)構(gòu)或空穴阻擋層/電子傳輸層/電子注入層的結(jié)構(gòu)。
形成電荷控制層和電子注入層的方法可參照形成空穴注入層的方法。
電子傳輸層可包括選自于由式601表示的化合物和由式602表示的化合物中的至少一種:
<式601>
Ar601-[(L601)xe1-E601]xe2
其中,在式601中,
Ar601可選自于:
萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基和-Si(Q301)(Q302)(Q303)(其中,Q301至Q303均獨(dú)立地為氫、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C6-C60芳基或C1-C60雜芳基)中的至少一者的萘基、庚搭烯基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基和茚并蒽基,
對(duì)于L601的描述可以與在此結(jié)合L1定義的相同,
E601可選自于:
吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、并環(huán)戊二烯基、茚基、萘基、甘菊環(huán)基、庚搭烯基、引達(dá)省基、苊基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、非那烯基、菲基、蒽基、熒蒽基、苯并[9,10]菲基、芘基、基、并四苯基、苉基、苝基、戊芬基、并六苯基、并五苯基、玉紅省基、蒄基、卵苯基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基中的至少一者的吡咯基、噻吩基、呋喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、異噻唑基、噁唑基、異噁唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、異吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、苯并喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、咔唑基、菲啶基、吖啶基、菲咯啉基、吩嗪基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并噻唑基、苯并噁唑基、異苯并噁唑基、三唑基、四唑基、噁二唑基、三嗪基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑并吡啶基和咪唑并嘧啶基,
xe1可選自于0、1、2和3;
xe2可選自于1、2、3和4。
<式602>
在式602中,
X611可以是N或C-(L611)xe611-R611,X612可以是N或C-(L612)xe612-R612,X613可以是N或C-(L613)xe613-R613,并且選自于X611至X613中的至少一個(gè)可以是N,
L611至L616可以與在此結(jié)合L1提供的定義相同,
R611至R616可以均獨(dú)立地選自于:
苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基;以及
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、甘菊環(huán)基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基中的至少一者的苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、芴基、螺芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、芘基、基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、咔唑基和三嗪基,
xe611至xe616可以均獨(dú)立地選自于0、1、2和3。
由式601表示的化合物和由式602表示的化合物可以均獨(dú)立地選自于例如化合物ET1至化合物ET15:
在一些實(shí)施例中,電子傳輸層可包括例如選自于BCP、Bphen、Alq3、BAlq、TAZ和NTAZ中的至少一種:
電子傳輸層的厚度可在大約至大約的范圍內(nèi),例如在大約至大約的范圍內(nèi)。當(dāng)電子傳輸層的厚度在此范圍內(nèi)時(shí),電子傳輸特性可以是令人滿意的而不顯著地增大驅(qū)動(dòng)電壓。
除了上面描述的材料之外,電子傳輸層還可包括包含金屬的材料。
包含金屬的材料可包括Li配合物。Li配合物可包括例如化合物ET-D1(羥基喹啉鋰,LiQ)或者ET-D2:
電子傳輸區(qū)170可包括促進(jìn)電子從第二電極190注入的電子注入層。
可通過(guò)利用諸如真空沉積、旋涂、澆鑄、LB法、噴墨印刷、激光印刷或LITI的各種方法在電子傳輸層上形成電子注入層。當(dāng)通過(guò)真空沉積或旋涂形成電子注入層時(shí),用于電子注入層的真空沉積條件和涂覆條件可通過(guò)參照用于空穴注入層的真空沉積條件和涂覆條件來(lái)確定。
電子注入層可包括例如LiF、NaCl、CsF、Li2O、BaO和LiQ中的至少一種。
電子注入層的厚度可在例如大約至大約的范圍內(nèi),例如大約至大約的范圍內(nèi)。當(dāng)電子注入層的厚度在此范圍內(nèi)時(shí),電子注入特性可以是令人滿意的而不顯著地增大驅(qū)動(dòng)電壓。
第二電極190設(shè)置在電子傳輸區(qū)170上。第二電極190可以是作為電子注入電極的陰極,就這點(diǎn)而言,用于形成第二電極190的材料可以是具有低逸出功的材料,這樣的材料可以是金屬、合金、導(dǎo)電化合物或者它們的混合物。用于形成第二電極190的材料的示例可包括鋰(Li)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鋁-鋰(Al-Li)、鈣(Ca)、鎂-銦(Mg-In)和鎂-銀(Mg-Ag)。在一些實(shí)施例中,用于形成第二電極190的材料可以是ITO或IZO。第二電極190可以是半透射電極或透射電極。
在上文中,已參照?qǐng)D1描述了有機(jī)發(fā)光器件10,但是實(shí)施例不局限于此。
圖2是根據(jù)示例實(shí)施例的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)的示意圖。圖2中示出的有機(jī)發(fā)光器件包括:基底201,包括第一子像素、第二子像素和第三子像素;多個(gè)第一電極210,根據(jù)基底201的第一子像素、第二子像素和第三子像素形成;第二電極290,面對(duì)第一電極210;發(fā)射層250,設(shè)置在第一電極210與第二電極290之間,并包括設(shè)置在第一子像素的第一電極210與第二電極290之間并發(fā)射第一顏色光的第一發(fā)射層250-1、設(shè)置在第二子像素的第一電極210與第二電極290之間并發(fā)射第二顏色光的第二發(fā)射層250-2以及設(shè)置在第三子像素的第一電極210與第二電極290之間并發(fā)射第三顏色光的第三發(fā)射層250-3;電子傳輸區(qū)270。有機(jī)發(fā)光器件還可包括用于限定第一子像素、第二子像素和第三子像素的像素限定層212。
在圖2中,基底201、第一電極210、發(fā)射層250、電子傳輸區(qū)270和第二電極290與結(jié)合圖1限定的基底、第一電極、發(fā)射層、電子傳輸區(qū)和第二電極相同。
相對(duì)于第一子像素、第二子像素和第三子像素中的所有子像素,第二層232作為公共層可以形成在多個(gè)第一電極210上。第二層232包括由式2表示的第二化合物。第二層232的描述可參照本說(shuō)明書(shū)中提供的“第二層”的描述。
在第一子像素中,第一輔助層231-1設(shè)置在第二層232與第一發(fā)射層250-1之間,在第二子像素中,第二輔助層231-2設(shè)置在第二層232與第二發(fā)射層250-2之間。第一輔助層231-1和第二輔助層231-2可分別各自控制與第一顏色光的波長(zhǎng)和第二顏色光的波長(zhǎng)一致的共振距離。例如,在圖2中,第一輔助層231-1的厚度可比第二輔助層231-2的厚度厚。
在第三子像素中,第一層231-3設(shè)置在第二層232與第三發(fā)射層250-3之間。第一層231-3不形成在第一子像素和第二子像素的發(fā)射區(qū)中,而是在第三子像素的發(fā)射區(qū)上被圖案化。第一層231-3包括由式1表示的第一化合物。第一層231-3的描述可參照本說(shuō)明書(shū)中提供的“第一層”的描述。
在圖2中,當(dāng)?shù)谝活伾?、第二顏色光和第三顏色光混合時(shí),發(fā)射白光,其中,第一顏色光是紅光,第二顏色光是綠光,第三顏色光是藍(lán)光。
圖2中示出的有機(jī)發(fā)光器件包括第一輔助層231-1和第二輔助層231-2,但是在一些實(shí)施例中,可省略第一輔助層231-1和第二輔助層231-2中的至少一種。另外,圖2中示出的有機(jī)發(fā)光器件的實(shí)施例可以改變?yōu)檫€可在第二層232和第一電極210之間設(shè)置空穴注入層。
這里使用的C1-C60烷基是指具有1個(gè)至60個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴單價(jià)基團(tuán),其示例為甲基、乙基、丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基和己基。這里使用的C1-C60亞烷基是指與C1-C60烷基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C1-C60烷氧基是指由-OA101(其中,A101是C1-C60烷基)表示的單價(jià)基團(tuán),其詳細(xì)示例是甲氧基、乙氧基和異丙氧基。
這里使用的C2-C60烯基是指通過(guò)對(duì)C2-C60烷基取代有至少一個(gè)碳雙鍵形成的烴基,其示例為乙烯基、丙烯基和丁烯基。這里使用的C2-C60亞烯基是指與C2-C60烯基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C2-C60炔基是指通過(guò)對(duì)C2-C60烷基取代有至少一個(gè)碳三鍵形成的烴基,其示例為乙炔基和丙炔基。這里使用的C2-C60亞炔基是指與C2-C60炔基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C3-C10環(huán)烷基是指包括3個(gè)至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)飽和烴基,其詳細(xì)示例為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基。這里使用的C3-C10亞環(huán)烷基指與C3-C10環(huán)烷基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C1-C10雜環(huán)烷基是指包括作為成環(huán)原子的從N、O、P和S中選擇的至少一種雜原子和1個(gè)至10個(gè)碳原子的單價(jià)單環(huán)基,其示例是四氫呋喃基和四氫噻吩基。這里使用的C1-C10亞雜環(huán)烷基是指與C1-C10雜環(huán)烷基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C3-C10環(huán)烯基是指在其環(huán)中包括3個(gè)至10個(gè)碳原子和至少一個(gè)雙鍵并且不具有芳香性的單價(jià)單環(huán)基,其示例為環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基和環(huán)庚烯基。這里使用的C3-C10亞環(huán)烯基是指與C3-C10環(huán)烯基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C1-C10雜環(huán)烯基是指在其環(huán)中包括作為成環(huán)原子的從N、O、P和S中選擇的至少一種雜原子、1個(gè)至10個(gè)碳原子和至少一個(gè)雙鍵的單價(jià)單環(huán)基。C1-C10雜環(huán)烯基的示例為2,3-二氫呋喃基和2,3-二氫噻吩基。這里使用的C1-C10亞雜環(huán)烯基是指與C1-C10雜環(huán)烯基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的C6-C60芳基是指包括具有6個(gè)至60個(gè)碳原子的碳環(huán)芳香體系的單價(jià)基團(tuán),這里使用的C6-C60亞芳基是指包括具有6個(gè)至60個(gè)碳原子的碳環(huán)芳香體系的二價(jià)基團(tuán)。C6-C60芳基的示例為苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基和基。當(dāng)C6-C60芳基和C6-C60亞芳基均包括多個(gè)環(huán)時(shí),所述多個(gè)環(huán)可彼此稠合。
這里使用的C1-C60雜芳基是指包括具有作為成環(huán)原子的從N、O、P和S中選擇的至少一種雜原子和1個(gè)至60個(gè)碳原子的碳環(huán)芳香體系的單價(jià)基團(tuán)。這里使用的C1-C60亞雜芳基是指包括具有作為成環(huán)原子的從N、O、P和S中選擇的至少一種雜原子和1個(gè)至60個(gè)碳原子的碳環(huán)芳香體系的二價(jià)基團(tuán)。C1-C60雜芳基的示例為吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、三嗪基、喹啉基和異喹啉基。當(dāng)C1-C60雜芳基和C1-C60亞雜芳基均包括多個(gè)環(huán)時(shí),所述多個(gè)環(huán)可彼此稠合。
這里使用的C6-C60芳氧基是指-OA102(其中,A102是C6-C60芳基),這里使用的C6-C60芳硫基是指-SA103(其中,A103是C6-C60芳基)。
這里使用的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基是指具有兩個(gè)或更多個(gè)彼此縮合的環(huán)且僅具有碳原子作為成環(huán)原子(例如,碳原子的數(shù)量可以在8個(gè)至60個(gè)的范圍內(nèi))的單價(jià)基團(tuán),其中,該分子結(jié)構(gòu)作為整體在整個(gè)分子結(jié)構(gòu)中是非芳香性的。單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基的示例為芴基。這里使用的二價(jià)非芳香縮合多環(huán)基是指與單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基具有相同的結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
這里使用的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基是指具有兩個(gè)或更多個(gè)彼此縮合的環(huán)、具有除了碳原子(例如,碳原子的數(shù)量可在1個(gè)至60個(gè)的范圍內(nèi))之外從N、O、P和S中選擇的雜原子作為成環(huán)原子的單價(jià)基團(tuán),其中,該分子結(jié)構(gòu)作為整體在整個(gè)分子結(jié)構(gòu)中是非芳香性的。單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基包括咔唑基。這里使用的二價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基是指與單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基具有相同結(jié)構(gòu)的二價(jià)基團(tuán)。
取代的C3-C10亞環(huán)烷基、取代的C1-C10亞雜環(huán)烷基、取代的C3-C10亞環(huán)烯基、取代的C1-C10亞雜環(huán)烯基、取代的C6-C60亞芳基、取代的C1-C60亞雜芳基、取代的二價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、取代的二價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10環(huán)烷基、取代的C1-C10雜環(huán)烷基、取代的C3-C10環(huán)烯基、取代的C1-C10雜環(huán)烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60雜芳基、取代的單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和取代的單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基的至少一個(gè)取代基選自于:
氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)和-B(Q14)(Q15)中的至少一者的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基和C1-C60烷氧基;
C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基;
均取代有選自于氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基、單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)和-B(Q24)(Q25)中的至少一者的C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基;以及
-Si(Q31)(Q32)(Q33)和-B(Q34)(Q35),
其中,Q11至Q15、Q21至Q25和Q31至Q35可以均獨(dú)立地選自于氫、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羥基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基或其鹽、磺酸基或其鹽、磷酸基或其鹽、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10環(huán)烷基、C1-C10雜環(huán)烷基、C3-C10環(huán)烯基、C1-C10雜環(huán)烯基、C6-C60芳基、C1-C60雜芳基、單價(jià)非芳香縮合多環(huán)基和單價(jià)非芳香縮合雜多環(huán)基。
這里使用的“Ph”是指苯基,“Me”是指甲基,“Et”是指乙基,“ter-Bu”或“But”是指叔丁基。
提供以下示例和對(duì)比示例以突出一個(gè)或更多個(gè)實(shí)施例的特性,但是將理解的是,示例和對(duì)比示例不被解釋為限制實(shí)施例的范圍,并且也不將對(duì)比示例解釋為在實(shí)施例的范圍之外。此外,將理解的是,實(shí)施例不局限于在示例和對(duì)比示例中描述的具體細(xì)節(jié)。
在描述合成示例時(shí)使用的用語(yǔ)“使用B代替A”指的是A的摩爾當(dāng)量與B的摩爾當(dāng)量相同。
[示例]
[合成示例1]化合物2的合成
根據(jù)反應(yīng)方案1-(1)合成化合物2:
<反應(yīng)方案1-(1)>
<步驟1>化合物1B的合成
在氬氣氣氛下,在1L的三口燒瓶中混合10.2g化合物1A、6.00g 1-碘-3-溴苯、1.54g Pd(PPh3)4、5.25g碳酸鉀、450ml甲苯和60ml水,并在90℃下攪拌8小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,將水加入到其中以獲得有機(jī)層,蒸餾有機(jī)層,通過(guò)柱層析(采用二氯甲烷和己烷的混合溶劑)提純有機(jī)層,并利用甲苯和己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的9.72g化合物1B(收率88%)。
<步驟2>化合物1C的合成
在氬氣氣氛下,在2L的燒瓶中混合55.2g化合物1B、6.46g Pd(dppf)Cl2·CH2Cl2、33.3g KOAc、33.0g雙(聯(lián)頻哪醇基)二硼和750ml二噁烷,真空脫氣,并在100℃下攪拌12小時(shí)。
當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),蒸餾溶劑,用CH2Cl2分離有機(jī)層,用MgSO4干燥有機(jī)層,并蒸餾溶劑。然后,通過(guò)柱層析(采用二氯甲烷和己烷的混合溶劑)提純所得物,并利用甲苯和己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的56.9g化合物1C(收率95%)。
<步驟3>化合物1D的合成
在氬氣氣氛下,在300ml的三口燒瓶中混合2.70g化合物1C、3.70g 4,6-二溴二苯并呋喃、0.34g Pd(PPh3)4、1.25g碳酸鉀、50ml甲苯和20ml水,并在90℃下攪拌8小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,將水加入到其中以獲得有機(jī)層,蒸餾有機(jī)層并通過(guò)柱層析(采用二氯甲烷和己烷的混合溶劑)提純有機(jī)層,以獲得作為白色固體的1.78g化合物1D(收率55%)。
1HNMR:7.70(1H),7.48(6H),7.45(2H),7.44(2H),7.41(2H),7.38(1H),7.32(6H),7.23(6H),7.22(3H),7.19(2H),6.52(6H)
APCI-MS(m/s):715.29[M+]
<步驟4>化合物2的合成
在氬氣氣氛下,在300mL的三口燒瓶中混合7.18g化合物1D、2.10g苯硼酸、1.14g Pd(PPh3)4、3.55g碳酸鉀、150ml甲苯和60ml水,并在90℃下攪拌8小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,將水加入到其中以獲得有機(jī)層,蒸餾有機(jī)層并通過(guò)柱層析(采用二氯甲烷和己烷的混合溶劑)提純有機(jī)層,并利用甲苯和己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的6.79g化合物2(收率95%)。
[合成示例2]化合物3的合成
根據(jù)反應(yīng)方案1-(2)合成化合物3:
<反應(yīng)方案1-(2)>
<步驟1>化合物2B的合成
在氬氣氣氛下,混合50.0g二苯并呋喃-4-硼酸(化合物2A)、57.7g碘苯、13.6g Pd(PPh3)4、50.0g Na2CO3、600ml甲苯、150ml水和60ml EtOH,并在80℃下攪拌2小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,從其中萃取有機(jī)層,利用MgSO4干燥有機(jī)層并蒸餾此有機(jī)層。通過(guò)柱層析(采用CHCl3/己烷=0:1→1:3的混合溶劑)提純所得物,以獲得作為無(wú)色液體的45.5g化合物2B(收率88%)。
<步驟2>化合物2C的合成
在氬氣氣氛下將45.5g化合物2B溶解在300ml的無(wú)水THF中,通過(guò)利用丙酮干冰浴(acetone-dry ice bath)將溶液冷卻到-78℃的溫度。在攪拌溶液的同時(shí),將140ml的1.6M n-BuLi逐滴地加入到溶液中,將溶液的溫度緩慢地增加到室溫。在室溫下攪拌溶液2小時(shí)并冷卻至-78℃,然后將32ml B(OMe)3加入到溶液中。接下來(lái),將溶液的溫度增加到室溫,并攪拌溶液1小時(shí)。
將300ml的飽和NH4Cl加入到溶液中以完成反應(yīng),并使用3×100ml的CH2Cl2來(lái)從溶液中萃取有機(jī)層。利用MgSO4干燥有機(jī)層并蒸餾有機(jī)層,以獲得54g化合物2C。
<步驟3>化合物2D的合成
從步驟2獲得的化合物2C沒(méi)有被進(jìn)一步提純并在下一反應(yīng)中使用。
在氬氣氣氛下,混合54g化合物2C、53.0g 1-溴-3-碘苯、10.8g Pd(PPh3)4、39.7g Na2CO3、500ml甲苯、200ml水和100ml EtOH,并在80℃下攪拌2小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,從其中萃取有機(jī)層,利用MgSO4干燥有機(jī)層并蒸餾有機(jī)層。然后通過(guò)柱層析(采用甲苯/己烷=0:1→1:3的混合溶劑)提純所得物,以獲得作為白色固體的51.8g化合物2D。
<步驟4>化合物2E的合成
混合30.0g化合物2D、16.5g 4-氨基苯硼酸頻哪醇酯、4.34g Pd(PPh3)4、31.9g K3PO4、380ml甲苯、200ml水和100ml EtOH,并在80℃下攪拌5小時(shí)。
在反應(yīng)完成后,從其中萃取有機(jī)層,利用MgSO4干燥有機(jī)層并蒸餾有機(jī)層。通過(guò)柱層析(采用甲苯/EtOAc=0:1→50:1的混合溶劑)提純所得物并利用甲苯/己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,以獲得作為淡黃色固體的27.7g化合物2E。
<步驟5>化合物2F的合成
在氬氣氣氛下,混合27.7g化合物2E、14.3g 4-溴聯(lián)苯、1.75g Pd(dba)2、2.45g P(tBu)3、8.76g NaO(tBu)和300ml甲苯,真空脫氣,并在對(duì)其執(zhí)行回流1小時(shí)的同時(shí)攪拌。
當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),通過(guò)弗羅里硅土(Florisil)過(guò)濾器(75μm至150μm(100至200目),可從WAKO得到)過(guò)濾混合物,并蒸餾溶劑。然后,通過(guò)柱層析(采用甲苯/己烷=4:6→6:4的混合溶劑)提純所得物,并利用甲苯和己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的17.45g化合物2F。
<步驟6>化合物3的合成
在氬氣氣氛下,混合4.0g化合物2F、2.0g 1-(4-溴苯基)萘、0.2g Pd(dba)2、0.25g P(tBu)3、1.02g NaO(tBu)和60ml甲苯,真空脫氣,并在對(duì)其執(zhí)行回流1小時(shí)的同時(shí)攪拌。
當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),通過(guò)弗羅里硅土過(guò)濾器(75μm至150μm(100至200目),可從WAKO得到)過(guò)濾混合物,并蒸餾溶劑。然后,利用甲苯和己烷的混合溶劑對(duì)所得物重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的5.1g化合物3。
1HNMR:7.70(1H),7.67(2H),7.63(1H),7.54(1H),7.48(4H),7.45(2H),7.44(2H),7.41(2H),7.38(2H),7.32(6H),7.23(6H),7.22(2H),7.19(2H),6.52(6H)
APCI-MS(m/s):765.30[M+]
[合成示例3]化合物4的合成
根據(jù)反應(yīng)方案1-(3)合成化合物4:
<反應(yīng)方案1-(3)>
使用合成示例2的步驟5中制備的化合物2F來(lái)合成化合物4。
在氬氣氣氛下混合4.0g化合物2F、2.0g 1-(4-溴苯基)萘、0.2g Pd(dba)2、0.25g P(tBu)3、1.02g NaO(tBu)和70ml甲苯,真空脫氣,并在對(duì)其執(zhí)行回流2小時(shí)的同時(shí)攪拌。
當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),通過(guò)弗羅里硅土過(guò)濾器(75μm至150μm(100至200目),可從WAKO得到)過(guò)濾混合物,并蒸餾溶劑。然后,利用甲苯和己烷的混合溶劑對(duì)所得物重結(jié)晶,以獲得作為白色固體的5.2g化合物4。
1HNMR:7.89(1H),7.73(1H),7.70(1H),7.67(2H),7.54(1H),7.48(4H),7.45(2H),7.44(2H),7.41(2H),7.38(1H),7.32(6H),7.23(6H),7.22(2H),7.19(2H),6.52(6H)
APCI-MS(m/s):765.30[M+]
[合成示例4]化合物8的合成
根據(jù)反應(yīng)方案1-(4)合成化合物8:
<反應(yīng)方案1-(4)>
在氬氣氣氛下,在300ml的燒瓶中混合6.0g化合物4A、2.3g的合成示例2中制備的化合物2C、0.87g Pd(PPh3)4、3.0g K2CO3、100ml甲苯、10ml EtOH和10ml H2O,并在90℃下攪拌6.5小時(shí)。
當(dāng)反應(yīng)完成時(shí),利用AcOEt萃取有機(jī)層,用MgSO4干燥有機(jī)層,并蒸餾溶劑。然后,通過(guò)柱層析(采用CH2Cl2/己烷=1/4的混合溶劑)提純所得物,以獲得作為白色固體的5.78g化合物8(收率75%)。
1HNMR:7.54(4H),7.48(6H),7.45(2H),7.41(2H),7.32(6H),7.23(6H),7.22(3H),7.19(2H),6.52(6H)
APCI-MS(m/s):715.29[M+]
[合成示例5]化合物55的合成
除了使用1-溴萘代替化合物2F的合成中的4-溴聯(lián)苯之外,以與合成示例2的方法相同的方法制備化合物55(收率65%)。
分子量(Mass):計(jì)算值(calc.)739.9,發(fā)現(xiàn)值(found.)[M+H+]740.29
[合成示例6]化合物56的合成
除了使用化合物56E代替化合物2F的合成中的化合物2E之外,以與在合成示例2中化合物2F和化合物3的合成中使用的方法相同的方法制備化合物56(收率53%)。
分子量:計(jì)算值689.84,發(fā)現(xiàn)值[M+H+]690.28
[合成示例7]化合物57的合成
除了在化合物2F的合成中使用化合物56E代替化合物2E和使用1-溴萘代替4-溴聯(lián)苯之外,以與在合成示例2中化合物2F和化合物3的合成中使用的方法相同的方法獲得化合物57(收率45%)。
分子量:計(jì)算值663.8,發(fā)現(xiàn)值[M+H+]664.26
示例1
可將從康寧得到的厚度為15Ω/cm2的氧化銦錫(ITO)玻璃基底(陽(yáng)極)切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸,在異丙醇和純水中進(jìn)行超聲處理各5分鐘,然后利用UV和臭氧清洗30分鐘。然后,將ITO玻璃基底放置到真空沉積裝置中。
在ITO玻璃基底上沉積4,4',4"-三(N-(2-萘基)-N-苯基-氨基)-三苯胺(2-TNATA)以形成厚度為的空穴注入層,在空穴注入層上沉積化合物105以形成厚度為的第二層,在第二層上沉積化合物2以形成厚度為的第一層,從而完成空穴傳輸區(qū)的形成。
在空穴傳輸區(qū)上以大約95:5的重量比共沉積作為主體的CBP和作為摻雜劑的F2Irpic,以形成厚度為20nm的發(fā)射層。
在發(fā)射層上真空沉積化合物ET1以形成厚度為的電子傳輸層,在電子傳輸層上沉積LiF以形成厚度為的電子注入層,從而完成電子傳輸區(qū)的形成。
在電子傳輸區(qū)上真空沉積Al以形成厚度為的陰極,從而完成有機(jī)發(fā)光器件的制造。
示例2至示例7和對(duì)比示例1至對(duì)比示例4
除了根據(jù)表1改變第一層和第二層的材料之外,以與示例1的方法相同的方法制造有機(jī)發(fā)光器件。
評(píng)價(jià)示例1
通過(guò)利用吉時(shí)利SMU 236(Keithley SMU 236)和亮度計(jì)PR650來(lái)測(cè)量示例1至示例7和對(duì)比示例1至對(duì)比示例4中制備的有機(jī)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、亮度和效率,結(jié)果示出在表1中。
[表1]
參照表1,可確認(rèn)的是,示例1至示例7中制備的有機(jī)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、亮度和效率優(yōu)于對(duì)比示例1至對(duì)比示例4中制備的有機(jī)發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓、亮度和效率。
通過(guò)總結(jié)和回顧,有機(jī)發(fā)光器件可包括按照陳述的順序順序地形成在基底上的第一電極、空穴傳輸區(qū)、發(fā)射層、電子傳輸區(qū)和第二電極。從第一電極提供的空穴可通過(guò)空穴傳輸區(qū)移動(dòng)到發(fā)射層,從第二電極提供的電子可通過(guò)電子傳輸區(qū)移動(dòng)到發(fā)射層??昭ê碗娮釉诎l(fā)射層中復(fù)合以產(chǎn)生激子。這些激子從激發(fā)態(tài)變成基態(tài)從而產(chǎn)生光。
如上面描述的,實(shí)施例可提供一種在低驅(qū)動(dòng)電壓下操作并具有高效率和長(zhǎng)壽命的有機(jī)發(fā)光器件。
已在此公開(kāi)了示例實(shí)施例,雖然采用了特定的術(shù)語(yǔ),但是僅以一般的和描述性的含義來(lái)使用和解釋這些術(shù)語(yǔ),而不是為了限制的目的。在某些情況下,對(duì)截止到本申請(qǐng)?zhí)峤粫r(shí)的本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將明顯的是,除非另外明確表示,否則結(jié)合具體實(shí)施例描述的特征、特性和/或元件可以單獨(dú)使用或者與結(jié)合其它實(shí)施例描述的特征、特性和/或元件組合使用。因此,本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是,在不脫離如權(quán)利要求所闡述的本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可在形式和細(xì)節(jié)上作出各種改變。