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用于二次電池的電極的制造方法及制造裝置、用于二次電池的電極及二次電池與流程

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用于二次電池的電極的制造方法及制造裝置、用于二次電池的電極及二次電池與流程
本發(fā)明涉及用于二次電池的電極的制造方法及制造裝置、用于二次電池的電極、以及二次電池。
背景技術(shù)
:二次電池廣泛地?cái)U(kuò)展到不僅用作諸如移動(dòng)電話、數(shù)碼相機(jī)和膝上型計(jì)算機(jī)等便攜式設(shè)備的電源,而且用作車輛或家庭電源。特別而言,具有高能量密度的重量輕的鋰離子二次電池是我們生活不可欠缺的蓄能設(shè)備。二次電池能夠大致分類為卷繞型和層壓型。卷繞型二次電池的電池元件具有的結(jié)構(gòu)中,長(zhǎng)的正極片和長(zhǎng)的負(fù)極片在其間分別插入的隔離器重疊的狀態(tài)下卷繞多次。層壓型二次電池的電池元件具有的結(jié)構(gòu)中,交替且重復(fù)地層壓正極片和負(fù)極片,在其間分別插入隔離器。正極片和負(fù)極片各包括形成部和非形成部,在形成部中,在集電器上形成活性物質(zhì)層(包含以下情況:混合劑包含粘合劑、導(dǎo)電物質(zhì)等以及活性物質(zhì)),在非形成部中,未形成用于連接電極端子的活性物質(zhì)層。在卷繞型二次電池和層壓型二次電池中的每個(gè)中,電池元件與電解液一起被容納并且密封在外部容器(外殼)內(nèi)。然后,正極端子的一端與正極片的非形成部電連接,而另一端與從外部容器引出到外部,并且負(fù)極端子的一端與負(fù)極片的非形成部電連接,而另一端從外部容器引出到外部。利用電池技術(shù)的經(jīng)年改進(jìn),趨勢(shì)是二次電池的容量每年增加。這意味著,萬(wàn)一發(fā)生短路,生成的熱的量將增加,這又增加了安全風(fēng)險(xiǎn)。因此,改進(jìn)電池安全的措施變得越來(lái)越重要。作為安全措施的示例,如專利文獻(xiàn)1所示,為了防止正極和負(fù)極之間發(fā)生短路,存在著在形成部與非形成部的邊界部設(shè)置絕緣構(gòu)件的技術(shù)。專利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的技術(shù)中,在正極的正極集電器上,放置覆蓋形成有正極活性物質(zhì)層的形成部與未形成正極活性物質(zhì)層的非形成部之間的邊界部的絕緣構(gòu)件。在層壓型二次電池中,在平面示圖的相同位置處重復(fù)層壓絕緣構(gòu)件。因此,在放置有絕緣構(gòu)件的位置處,電池元件的一部分的厚度很大,并起每單位體積的能量密度降低。另外,在二次電池中,為了穩(wěn)定電特性和可靠性,優(yōu)選用帶子等固定電池元件,并且對(duì)電池元件均勻施壓。然而,當(dāng)專利文獻(xiàn)1中的絕緣構(gòu)件用于層壓型二次電池時(shí),由于存在絕緣構(gòu)件的部分和不存在絕緣構(gòu)件的部分之間的厚度差,不可能向電池元件施加均勻的壓力,并且存在著引起諸如電特性的變動(dòng)以及循環(huán)特性的下降等電池質(zhì)量下降的擔(dān)憂。專利文獻(xiàn)2提出了一種構(gòu)造,其中,將電極(正極)的放置有絕緣構(gòu)件的部分變薄,并且因此防止電池元件的厚度的部分增大。專利文獻(xiàn)2教導(dǎo)了一種在集電器上連續(xù)形成活性物質(zhì)的方法、以及間歇地施加活性物質(zhì)的方法。專利文獻(xiàn)3描述了間歇供給閥,其用于活性物質(zhì)的間歇施加。現(xiàn)有技術(shù)列表專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:jp2012-164470a專利文獻(xiàn)2:wo2013/187172專利文獻(xiàn)3:jp2001-38276a。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問(wèn)題在專利文獻(xiàn)2中,在通過(guò)連續(xù)施加方式形成活性物質(zhì)層的情況下,在電池工業(yè)中,在長(zhǎng)的集電器的寬度方向的兩邊緣,通常形成活性物質(zhì)層的厚度小的部分。通過(guò)從設(shè)置在模頭的排出口的兩邊緣部的用于排出漿料且具有比中央部小的開(kāi)口的部分排出包含活性物質(zhì)粒子的漿料,從而形成該活性物質(zhì)層的厚度小的部分。根據(jù)該方法,能夠非常容易地形成厚度小的部分。然而,在小的開(kāi)口部分中,存在著引起所謂的“線缺陷”的可能性,其中,漿料中存在的凝聚物和其他異物以及在集電器附著的異物等,被開(kāi)口部捕獲從而堵塞該開(kāi)口部,并且持續(xù)產(chǎn)生漿料未施加的部分。另一方面,在通過(guò)間歇施加技術(shù)形成活性物質(zhì)層的情況下,在到模頭的漿料通道的途中設(shè)置涂敷閥,并且涂敷閥的開(kāi)閉產(chǎn)生了間歇的漿料流。例如,如專利文獻(xiàn)3所示,涂敷閥具有以下構(gòu)造:當(dāng)閥塞抵接在形成于閥箱的中間部的閥座時(shí)關(guān)閉涂敷閥,當(dāng)閥塞從閥座移開(kāi)時(shí)打開(kāi)涂敷閥。通過(guò)調(diào)整閥塞與閥座之間的間隔,能夠調(diào)節(jié)通過(guò)該涂敷閥的漿料的量,由此,能夠改變從模頭排出的漿料的量。在該涂敷閥打開(kāi)時(shí),在閥塞從接近閥座的位置向著模頭的排出口的方向移動(dòng)的情況下,存在著以下可能性:通過(guò)移動(dòng)閥塞而漿料的一部分將被推出,并且將被從排出口噴出,從而施加的漿料的量暫時(shí)增加。在此情況下,如圖16a所示,由于施加的量的暫時(shí)增加,所制造的電極上,除了活性物質(zhì)層2的厚度大的厚層部2b和位于活性物質(zhì)層2的邊緣部的活性物質(zhì)層2的厚度小的薄層部2a以外,還形成了位于厚層部2b和薄層部2a之間的邊界的突出部2x。這樣,由于形成了非預(yù)期的突出部2x,不能獲得具有期望的特性的電極,并且電極的厚度部分增加。為了防止或降低突出部2x的發(fā)生,并且精確地形成活性物質(zhì)層2的厚層部2b和薄層部2a,需要驅(qū)動(dòng)基于相當(dāng)復(fù)雜的外形的用于打開(kāi)和關(guān)閉涂敷閥的制動(dòng)器,并且需要重新調(diào)整用于漿料的每個(gè)生產(chǎn)批量的外形。專利文獻(xiàn)3所公開(kāi)的閥,能夠穩(wěn)定間歇施加中的開(kāi)始供給施加液(漿料)時(shí)的供給量,即穩(wěn)定施加開(kāi)始時(shí)的厚度。然而,為了通過(guò)該閥的操作而在開(kāi)始向電極施加漿料時(shí)形成階梯,有必要在閥的打開(kāi)運(yùn)動(dòng)和閥的關(guān)閉運(yùn)動(dòng)之間的瞬間切換,并且因此,階梯的形成容易變得不穩(wěn)定。此外,當(dāng)通過(guò)改變施加液的供給量而改變層厚時(shí),對(duì)于為了降低層厚而排出少量漿料的部分,存在著施加液不能從排出口向集電箔行進(jìn)的可能性。在此情況下,如圖16b所示,空氣有時(shí)候卷入到施加液的流中,從而氣泡2y殘留在電極的活性物質(zhì)層2的內(nèi)部,并且如圖16c所示,氣泡,作為針孔2z,有時(shí)出現(xiàn)在干燥后的活性物質(zhì)層的表面。這樣,當(dāng)活性物質(zhì)層的內(nèi)部的氣泡2y或表面的針孔2z存在時(shí),不能夠獲得電極的期望性能特征。本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題,并且提供用于二次電池的電極的制造方法及制造裝置、用于二次電池的電極、以及二次電池,其在通過(guò)絕緣構(gòu)件防止電極間短路時(shí),能夠通過(guò)防止或降低電池元件的體積的增大和變形而增加可靠性,進(jìn)一步提高電池性能。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明涉及一種用于二次電池的電極的制造方法,二次電池包括電極層壓組裝體,電極層壓組裝體具有由隔離器和多個(gè)電極層壓而成的構(gòu)造,并且電極包括集電器和形成于集電器的表面上的活性物質(zhì)層?;钚晕镔|(zhì)層包括厚層部和薄層部,薄層部位于活性物質(zhì)層的邊緣部且厚度小于厚層部,通過(guò)從模頭的排出口向著集電器的表面排出包含活性物質(zhì)的漿料而形成活性物質(zhì)層,通過(guò)涂敷閥向模頭供給漿料。在形成活性物質(zhì)層的薄層部時(shí),從比形成厚層部時(shí)更靠近集電器的排出口,將通過(guò)比形成厚層部時(shí)具有更小的開(kāi)口的涂敷閥供給的漿料,向著集電器排出。另外,本發(fā)明涉及一種用于二次電池的電極的制造方法,二次電池包括電極層壓組裝體,電極層壓組裝體具有由隔離器和多個(gè)電極層壓而成的構(gòu)造,并且電極包括集電器和形成于集電器的表面上的活性物質(zhì)層?;钚晕镔|(zhì)層包括厚層部和薄層部,薄層部位于活性物質(zhì)層的邊緣部且厚度小于厚層部,通過(guò)從模頭的排出口向著集電器的表面排出包含活性物質(zhì)的漿料而形成活性物質(zhì)層,通過(guò)涂敷閥向模頭供給漿料。在形成活性物質(zhì)層的薄層部時(shí),通過(guò)改變模頭相對(duì)于集電器的角度,從比形成厚層部時(shí)更靠近集電器的排出口,將比形成厚層部時(shí)施加的量更小的量的漿料,向著集電器排出。本發(fā)明涉及一種用于二次電池的電極的制造裝置,二次電池包括電極層壓組裝體,電極層壓組裝體具有由隔離器和多個(gè)電極層壓而成的構(gòu)造,并且裝置包括模頭和涂敷閥,模頭具有用于向著構(gòu)成電極的集電器的表面排出包含活性物質(zhì)的漿料的排出口,涂敷閥向模頭供給漿料,并且涂敷閥能夠調(diào)整開(kāi)度。當(dāng)在集電器的表面上形成活性物質(zhì)層的厚度大的厚層部時(shí),模頭能夠增加排出口與集電器之間的間隔,并且當(dāng)在集電器的表面上形成厚度小的薄層部時(shí),模頭能夠減小排出口與集電器之間的間隔。當(dāng)在集電器的表面上形成厚層部時(shí),涂敷閥能夠增加開(kāi)度以增加向模頭供給的漿料的量,并且當(dāng)在集電器的表面上形成薄層部時(shí),涂敷閥能夠減小開(kāi)度以減小向模頭供給的漿料的量。本發(fā)明涉及一種用于二次電池的電極的制造裝置,二次電池包括電極層壓組裝體,電極層壓組裝體具有由隔離器和多個(gè)電極層壓而成的構(gòu)造,并且裝置包括模頭和涂敷閥,模頭具有用于向著作為電極的一部分的集電器的表面排出包含活性物質(zhì)的漿料的排出口,并且模頭能夠轉(zhuǎn)動(dòng),以及涂敷閥向模頭供給漿料。當(dāng)在集電器的表面上形成活性物質(zhì)層的厚度大的厚層部時(shí),模頭能夠通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)而增加排出口與集電器之間的間隔,并且當(dāng)在集電器的表面上形成厚度小的薄層部時(shí),模頭能夠通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)而減小排出口與集電器之間的間隔。在本發(fā)明中的用于二次電池的電極中,電極包括集電器和在集電器的表面上形成的活性物質(zhì)層,以及活性物質(zhì)層包括厚層部和薄層部,薄層部位于活性物質(zhì)層的邊緣部且厚度小于厚層部。設(shè)置絕緣構(gòu)件,以便覆蓋在集電器上未形成活性物質(zhì)層的非形成部與活性物質(zhì)層的薄層部之間的邊界部。薄層部的厚度與絕緣構(gòu)件的厚度之和小于厚層部的厚度。薄層部具有1.5mm以上的長(zhǎng)度。薄層部與厚層部之間的過(guò)渡部的長(zhǎng)度為1mm以下。本發(fā)明中的二次電池包括:電極層壓組裝體,電極層壓組裝體具有由隔離器和多個(gè)電極層壓而成的構(gòu)造;以及外部容器,將電極層壓組裝體與電解液一起容納,其中,包含于電極層壓組裝體中的多個(gè)電極中的至少一些是具有以上構(gòu)造的用于二次電池的電極。發(fā)明的有利效果根據(jù)本發(fā)明,在通過(guò)絕緣構(gòu)件防止電極間短路時(shí),能夠通過(guò)防止或降低電池元件的體積的增大和變形而增加可靠性,而且能夠進(jìn)一步提高電池性能。附圖說(shuō)明[圖1]圖1是示出本發(fā)明中的層壓型二次電池的基本結(jié)構(gòu)的截面圖。[圖2]圖2是示出圖1所示的二次電池的正極的主要部分的放大側(cè)面圖。[圖3]圖3是示出本發(fā)明中的用于二次電池的電極的制造裝置的示意圖。[圖4]圖4是示出圖3所示的制造裝置的涂敷閥的放大截面圖。[圖5]圖5是示出圖1所示的二次電池的正極的變形的主要部分的放大側(cè)面圖。[圖6a1-6b2]圖6a1是示出本發(fā)明的第二示范性實(shí)施例的用于二次電池的電極的制造方法中的、活性物質(zhì)層的薄層部的形成步驟的概略圖,圖6a2是圖6a1的主要部分的放大圖,圖6b1是示出厚層部的形成步驟的概略圖,圖6b2是圖6b1的主要部分的放大圖。[圖7a-b]圖7a是通過(guò)本發(fā)明的示例制造的電極在集電器切斷前的平面圖,圖7b是該集電器切斷后的平面圖。[圖8]圖8是示出本發(fā)明的示例的用于二次電池的電極的制造裝置的示意圖。[圖9a-9c]圖9a是示意性地示出在集電器的一個(gè)表面上形成活性物質(zhì)層的步驟的概略圖,圖9b是示意性示出在一個(gè)表面形成有活性物質(zhì)層的集電器的另一個(gè)表面形成活性物質(zhì)層的步驟的概略圖,以及圖9c是示意性示出在一個(gè)表面形成有活性物質(zhì)層的集電器的另一個(gè)表面形成活性物質(zhì)層的步驟的另一例子的概略圖。[圖10a-10c]圖10a-10c是在一個(gè)表面形成有活性物質(zhì)層的集電器移動(dòng)到該集電器的一部分不與背輥接觸的狀態(tài)時(shí)、在另一個(gè)表面上形成活性物質(zhì)層的步驟的概略圖。[圖11]圖11是示出完成狀態(tài)的電極的側(cè)面圖。[圖12a-12c]圖12a-12c是在一個(gè)表面形成有活性物質(zhì)層的集電器移動(dòng)到該集電器與背輥接觸的狀態(tài)時(shí)、在另一個(gè)表面上形成活性物質(zhì)層的步驟的概略圖。[圖13a-13b]圖13a-b是示出活性物質(zhì)層的形成步驟中的涂敷閥的動(dòng)作和模頭的動(dòng)作的圖表。[圖14]圖14是示出用于模頭的驅(qū)動(dòng)部件的平面圖。[圖15]圖15是圖14所示的驅(qū)動(dòng)部件的主要部分的側(cè)面圖。[圖16a-16c]圖16a-c是示出根據(jù)相關(guān)技術(shù)制造的用于二次電池的電極的主要部分的放大側(cè)面圖。具體實(shí)施方式以下,將通過(guò)使用附圖描述本發(fā)明的示范性實(shí)施例。[二次電池的基本結(jié)構(gòu)]圖1是示意性示出采用本發(fā)明的層壓型鋰離子二次電池的構(gòu)造的示例。本發(fā)明的鋰離子二次電池100包括電極層壓組裝體(電池元件),其中,一對(duì)電極,即正極(正極片)1和負(fù)極(負(fù)極片)6在其間夾著隔離器20的情況下被交替層壓。電極層壓組裝體與電解液5一起被收納于由柔性膜30制成的外部容器。正極端子11的一端與電極層壓組裝體的正極1連接,并且負(fù)極端子16的一端與負(fù)極6連接。正極端子11的另一端和負(fù)極端子16的另一端均引出至柔性膜30的外部。在圖1中,省略了構(gòu)成電極層壓組裝體的層的一部分(位于厚度方向上的中間部的層)的圖示,示出了電解液5。電極1、6分別包括集電器3、8以及形成于集電器3、8上的活性物質(zhì)層2、7。即,正極1包括正極集電器3和形成于正極集電器3上的正極活性物質(zhì)層2,并且在正極集電器3的前表面和后表面,形成有正極活性物質(zhì)層2的形成部和未形成正極活性物質(zhì)層2的非形成部,沿著縱向并排地放置。如圖2所示,正極活性物質(zhì)層2包括:作為主要部分并且厚度大的厚層部2b、以及設(shè)置在與非形成部的邊界部的邊緣部并且厚度小的薄層部2a。厚層部2b與薄層部2a之間的過(guò)渡部2c可以是其如圖2所示的幾乎垂直的階梯部,或未圖示的稍微溫和的傾斜部。優(yōu)選過(guò)渡部2c盡可能地小,例如長(zhǎng)度為1mm以下。取決于情形,過(guò)渡部2c的長(zhǎng)度可以是0mm,即,可以配置正極活性物質(zhì)層2,從而過(guò)渡部2c實(shí)質(zhì)上不存在。另外,薄層部2a的外邊緣部可以相對(duì)于正極集電器3稍微傾斜,或可以大致垂直。如圖1所示,負(fù)極6包括負(fù)極集電器8和形成于負(fù)極集電器8上的負(fù)極活性物質(zhì)層7,并且在負(fù)極集電器8的前表面和后表面,形成部和非形成部沿著長(zhǎng)度方向并排地放置。負(fù)極6的形成部(負(fù)極活性物質(zhì)8)由厚層部構(gòu)成,并且薄層部不存在。形成部(負(fù)極活性物質(zhì)層8)的邊緣部可以相對(duì)于負(fù)極集電器7稍微傾斜,或可以大致垂直。在以下的說(shuō)明中,將描述示范性構(gòu)造,其中僅正極1包括薄層部2a和厚層部2b,并且其中絕緣構(gòu)件40僅附接到正極1。然而,可以采用正極1和負(fù)極6都包括薄層部和厚層部并且絕緣構(gòu)件40附接到兩個(gè)電極的構(gòu)造,并且另外,可以采用僅負(fù)極6包括薄層部和厚層部并且絕緣構(gòu)件僅附接到負(fù)極的構(gòu)造。正極1和負(fù)極6的每個(gè)非形成部用作抽頭,用于與電極端子(正極端子11或負(fù)極端子16)連接。與正極1連接的正極抽頭收集在正極端子11上,并且通過(guò)超聲焊接等與正極端子11一起互相連接。與負(fù)極6連接的負(fù)極抽頭在負(fù)極端子16上收集,并且通過(guò)超聲焊接等與負(fù)極端子16一起互相連接。然后,正極端子11的另一端和負(fù)極端子16的另一端每個(gè)均引出至外部容器的外部。形成了用于防止與負(fù)極端子16短路的絕緣構(gòu)件40,以便覆蓋正極1的形成部與非形成部之間的邊界部4。形成該絕緣構(gòu)件40,以便跨正極抽頭(非形成部)和正極活性物質(zhì)2(形成部)的薄層部2a兩者覆蓋邊界部4。為了穩(wěn)定地保持絕緣構(gòu)件,優(yōu)選薄層部2a的長(zhǎng)度為1.5mm以上。負(fù)極6的形成部(負(fù)極活性物質(zhì)層7)的外形尺寸大于正極1的形成部(正極活性物質(zhì)層2)的外形尺寸,并且小于隔離器20的外形尺寸。在該二次電池中,構(gòu)成正極活性物質(zhì)層2的材料的示例包括:諸如licoo2、linio2、lini(1-x)coo2、linix(coal)(1-x)o2、li2mno3-limo2(在此,m是過(guò)渡金屬,其示例包括ni、co、fe、cr)以及l(fā)ini1/3co1/3mn1/3o2等層狀氧化物材料,諸如limn2o4、limn1.5ni0.5o4、以及l(fā)imn(2-x)mxo4等尖晶石材料,諸如limpo4等橄欖石材料,諸如li2mpo4f和li2msio4f等氟化橄欖石材料,以及諸如v2o5等氧化釩材料,并且可以使用這些材料中的1種或2種以上的混合物。構(gòu)成負(fù)極活性物質(zhì)層7的材料的示例包括:諸如石墨、非晶碳、類金剛石碳、富勒烯、碳納米管和碳納米角等碳材料,鋰金屬材料,硅、錫等的合金材料,諸如nb2o5和tio2等氧化物材料,或者可以使用這些材料的復(fù)合物。構(gòu)成正極活性物質(zhì)層2和負(fù)極活性物質(zhì)層7的材料可以是混合劑,其中在需要時(shí)添加粘合劑、導(dǎo)電助劑等。作為導(dǎo)電助劑,可以使用碳黑、碳纖維、石墨等中的1種或2種以上的組合。另外,作為粘合劑,可以使用聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚四氟乙烯、羧甲基纖維素、改性丙烯腈橡膠微粒等。作為正極集電器3,可以使用鋁、不銹鋼、鎳、鈦、這些材料的合金等,特別而言優(yōu)選鋁。作為負(fù)極集電器8,可以使用銅、不銹鋼、鎳、鈦、這些材料的合金等。作為電解液5,可以使用一種或兩種以上有機(jī)溶劑的混合物,包括:諸如碳酸乙二酯、丙烯碳酸酯、碳酸亞乙烯酯和丁烯碳酸酯等環(huán)狀碳酸酯,諸如乙烯碳酸二甲酯(emc)、碳酸二乙酯(dec)、碳酸二甲酯(dmc)和碳酸二丙酯(dpc)等鏈狀碳酸酯,脂肪羧酸酯、諸如γ-丁內(nèi)酯等γ-內(nèi)酯,鏈狀酯,環(huán)狀酯。另外,在有機(jī)溶劑中,可以溶解鋰鹽。隔離器20主要由樹(shù)脂制成的多孔膜、紡布、無(wú)紡布等構(gòu)成。作為樹(shù)脂成分,例如可以使用諸如聚丙烯和聚乙烯等聚烯烴樹(shù)脂,聚酯樹(shù)脂,丙烯樹(shù)脂,苯乙烯樹(shù)脂,尼龍樹(shù)脂等。特別而言,優(yōu)選聚烯烴微多孔膜,因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的離子透過(guò)性、以及允許正極與負(fù)極物理隔離的性能。另外,如有需要,在隔離器20上可以形成包含無(wú)機(jī)微粒的層。無(wú)機(jī)微粒的示例包括:絕緣性氧化物、氮化物、硫化物、碳化物等,并且特別而言,優(yōu)選包含tio2或al2o3的層。作為外部容器,能夠使用由柔性膜30形成的外殼、罐外殼等,并且從降低電池的重量的觀點(diǎn)來(lái)看,優(yōu)選使用柔性膜30。作為柔性膜30,能夠使用在作為基體的金屬層的前表面和后表面上設(shè)置有樹(shù)脂層的膜。作為金屬層,能夠選擇具有用于防止電解液5的泄漏和用于防止從外部的水分入侵的阻擋屬性的金屬層,并且能夠使用鋁、不銹鋼等(特別優(yōu)選鋁)。在金屬層的至少一個(gè)面上,設(shè)置有改性聚烯烴等熱粘著樹(shù)脂層。設(shè)置柔性膜30的熱粘著樹(shù)脂層,使得其彼此面對(duì),并且收納電極層壓組裝體的部分的外圍是熱密封的,從而形成外部容器。在與形成有熱粘著樹(shù)脂層的表面相反的外部容器表面上,可以設(shè)置由尼龍膜、聚酯膜等構(gòu)成的樹(shù)脂層。對(duì)于正極端子11,可以使用包含鋁或鋁合金的材料,并且對(duì)于負(fù)極端子16,可以使用銅、銅合金、鍍鎳的銅、鍍鎳的銅合金等。端子11、16的每個(gè)的另一末端側(cè)引出到外部容器的外部。在端子11、16的每個(gè)中,熱粘著樹(shù)脂可以預(yù)先設(shè)置在與外部容器的外周部分的熱焊接部分的部位。對(duì)于為了覆蓋正極活性物質(zhì)2的形成部與非形成部之間的邊界部4而形成的絕緣構(gòu)件40,可以使用聚酰亞胺、玻璃纖維、聚酯、聚丙烯,或者包含這些的材料。通過(guò)經(jīng)加熱而將帶狀的樹(shù)脂構(gòu)件焊接在邊界部4上,或者通過(guò)在邊界部4施加凝膠狀樹(shù)脂然后使其干燥,能夠形成絕緣構(gòu)件40。[正極的詳細(xì)結(jié)構(gòu)和制造方法]圖2是用于描述本發(fā)明中的鋰離子二次電池的示范性實(shí)施例的概略截面圖,并且以放大方式示意性地描述了電極層壓組裝體的一部分。盡管在圖1中省略圖示,如圖2所示,在本示范性實(shí)施例中的正極活性物質(zhì)層2包括厚層部2b和薄層部2a,厚層部2b位于接近中央部,并且具有與正極活性物質(zhì)層2的平均膜厚相等的大致均勻的厚度,薄層部2a位于正極活性物質(zhì)層2的一個(gè)邊緣,并且在厚度上小于厚層部2b。薄層部2a是開(kāi)始在正極集電器3上施加包含正極活性物質(zhì)的漿料的部分。設(shè)置薄層部2a和厚層部2b的厚度,使得薄層部2a的厚度和部分布置在薄層部2a上的絕緣構(gòu)件40的厚度之和等于或小于厚層部2a的平均厚度。接著,將描述用于在正極集電器3上施加包含正極活性物質(zhì)的漿料的制造裝置。如圖3示意性地示出的,制造裝置包括:構(gòu)成用于輸送正極集電器3的輸送部件的背輥600,具有保持在背輥600上的向正極集電器3排出漿料的排出口12a的模頭12,供給漿料的供給器500,以及位于模頭12與供給器500之間的涂敷閥13。通過(guò)驅(qū)動(dòng)部件19,模頭12能夠在接近背輥600的方向或遠(yuǎn)離背輥600的方向(圖3中的左右方向)上移動(dòng)。如圖4所示,在涂敷閥13中,在閥箱133內(nèi)的中央部,設(shè)置有具有貫通孔132a的閥座132,并且放置能夠使得接觸閥座132或從閥座132遠(yuǎn)離的閥塞130。軸131與閥塞130一體地形成,馬達(dá)135連接至軸131。當(dāng)啟動(dòng)馬達(dá)135時(shí),經(jīng)由軸131,閥塞130在接近閥座132或遠(yuǎn)離閥座132的方向(圖4中的上下方向)移動(dòng)。在閥塞130抵接在閥座132的狀態(tài)下,貫通孔132a被閥塞130堵塞,并且涂敷閥13處于關(guān)閉狀態(tài)。當(dāng)閥塞130從閥座132遠(yuǎn)離時(shí),不堵塞貫通孔132a,并且涂敷閥13處于打開(kāi)狀態(tài)。接著,取決于閥座132到閥塞130的距離,涂敷閥13的開(kāi)度(打開(kāi)量)改變,并且通過(guò)涂敷閥13的漿料的量變化。由于這樣的構(gòu)造,從供給器500供給的漿料,要么被涂敷閥13截?cái)喽涣鲃?dòng),要么在涂敷閥13進(jìn)行流率調(diào)節(jié)后供給至模頭12,將要從模頭12排出,并且附著到正極集電器3,并且然后,通過(guò)干燥和固化,形成正極活性物質(zhì)層2。在通過(guò)間歇施加的正極1的制造方法中,對(duì)于在集電器3上未形成正極活性物質(zhì)層的部分(非形成部),關(guān)閉涂敷閥13,即,通過(guò)馬達(dá)移動(dòng)閥塞130并使其與閥座132抵接,并且在未向模頭12供給漿料、未排出漿料的狀態(tài)下,通過(guò)背輥600輸送正極集電器3。由此,形成非形成部。然后,在正極集電器3繼續(xù)移動(dòng)時(shí),開(kāi)始漿料的排出,并且由此,形成作為正極活性物質(zhì)層2的一個(gè)邊緣部的薄層部2a。具體而言,在模頭12保持在背輥600上的正極集電器3附近的位置時(shí),通過(guò)馬達(dá)135稍微移動(dòng)閥塞130,從而從閥座132移開(kāi)小的距離,并且向模頭12供給少量漿料。然后,將該少量漿料從模頭12向背輥600上的正極集電器3排出,并且形成厚度小的薄層部2a。接著,為了形成厚度大的厚層部2b,通過(guò)驅(qū)動(dòng)部件19將模頭12從背輥600上的正極集電器3移開(kāi),并且通過(guò)馬達(dá)135移動(dòng)閥塞130從而成為距離閥座132更大的距離,并且向模頭12供給大量漿料。將該大量漿料從模頭12向背輥600上的正極集電器3排出,并且形成厚度大的厚層部2b。在完成厚層部2b的形成之后,通過(guò)馬達(dá)135移動(dòng)閥塞130,從而抵接在閥座132上,使得漿料不供給至模頭12,并且不排出漿料。通過(guò)重復(fù)這些動(dòng)作,漿料間歇性地排出至正極集電器3,并且形成正極活性物質(zhì)層2。在干燥并固化正極活性物質(zhì)層2之后,切斷正極集電器3,從而獲得正極1。此外,通過(guò)在厚層部2b的形成即將結(jié)束之前,移動(dòng)閥塞130接近閥座132,能夠降低供給至模頭12的漿料的量。根據(jù)該方法,在厚層部2b的形成時(shí),背輥600上的正極集電器3與模頭12的排出口12a之間的間隔設(shè)置為與一般的涂敷步驟中的間隔同樣的長(zhǎng)度,并且增加涂敷閥13的開(kāi)度,從而將充分量的漿料供給至模頭12。由此,能夠穩(wěn)定地形成厚層部2b。另一方面,在薄層部2a的形成時(shí),背輥600上的正極集電器3與模頭12的排出口12a之間的間隔設(shè)置為比現(xiàn)有技術(shù)中的間隔更短的長(zhǎng)度,并且降低涂敷閥13的開(kāi)度,使得少量漿料供給至模頭12。由此,從模頭12排出至正極集電器3的漿料的量降低。此時(shí),由于正極集電器3與排出口12a之間的間隔短,所以即使是在排出少量漿料時(shí),排出的漿料也會(huì)穩(wěn)定地向著集電器行進(jìn),并且?guī)缀醪粫?huì)發(fā)生空氣的卷入,能夠穩(wěn)定地形成薄層部2a。因此,幾乎不會(huì)發(fā)生正極活性物質(zhì)層2的內(nèi)部的氣泡或表面上的針孔,并且形成良好的薄層部2a。另外,在從薄層部2a的形成到厚層部2b的形成的過(guò)渡時(shí)間(過(guò)渡部2c的形成中),通過(guò)涂敷閥13的漿料的量增加,但是,通過(guò)用馬達(dá)移動(dòng)閥塞130,能夠流暢且立即地移動(dòng)閥塞130。此外,在增加漿料的供給量的同時(shí),將模頭12從正極集電器3移開(kāi)。其結(jié)果是,能夠防止或降低在從薄層部2a到厚層部2b的過(guò)渡部2c及其周邊非預(yù)期的突出的形成。如上所述,根據(jù)示范性實(shí)施例,不僅是開(kāi)始施加正極活性物質(zhì)層2時(shí)開(kāi)始從模頭12排出漿料、以及在正極活性物質(zhì)層2的形成結(jié)束時(shí)結(jié)束從模頭12排出漿料的基本動(dòng)作,還降低了用于作為開(kāi)始形成正極活性物質(zhì)層2的部分的薄層部2a的漿料排出量、以及用于作為結(jié)束正極活性物質(zhì)層2的形成的邊緣部的漿料排出量,由此,能夠精確地形成每個(gè)邊緣部的階梯部或傾斜部,并且該長(zhǎng)度盡可能短(例如1mm以下)。此外,為了防止或降低由于氣泡的卷入導(dǎo)致的針孔的發(fā)生,進(jìn)一步優(yōu)選形成薄層部2a,并且改變模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔。特別優(yōu)選由馬達(dá)135進(jìn)行涂敷閥13的閥塞130的移動(dòng)。這是因?yàn)椋R達(dá)135的使用使得能夠以任意的動(dòng)作外形來(lái)執(zhí)行與閥塞130一體地連接的軸131的直線運(yùn)動(dòng),并且與使用空氣缸等的情況相比,使得能夠以高速任意地控制閥塞130與閥座132的貫通孔132a之間的打開(kāi)量。用于改變模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔的方法不受特別限制,并且可以是任何方法,如果該方法允許排出口12a與正極集電器3上的漿料的施加位置之間的位置關(guān)系的改變。作為示例,可以配置模頭12,從而能夠通過(guò)驅(qū)動(dòng)部件19,相對(duì)于處于漿料的施加位置的正極集電器3,在垂直方向和水平方向移動(dòng)模頭12。具體而言,為了防止空氣的卷入,模頭12在開(kāi)始施加時(shí)處于接近正極集電器3的第一位置,以形成薄層部2a,然后,移動(dòng)到距離正極集電器3的間隔比第一位置大的第二位置。在模頭12處于第一位置時(shí)涂敷閥13的打開(kāi)量(開(kāi)度)小,并且,在模頭12處于第二位置時(shí)涂敷閥13的打開(kāi)量(開(kāi)度)大。此外,對(duì)于未施加正極活性物質(zhì)層2的非形成部,可以進(jìn)一步增加排出口12a與正極集電器3之間的間隔,或可以將模頭12移動(dòng)到第一位置及第二位置以外的、處于另外的不同的間隔的位置。因此,通過(guò)控制漿料的排出量、以及從正極集電器3到模頭12的排出口12a的間隔兩者,能夠在間歇施加漿料時(shí),精確地形成正極1的施加邊緣。圖5示出通過(guò)修改示范性實(shí)施例而制造的正極1。正極活性物質(zhì)層2的薄層部2a,不具有如圖2所示的示例那樣的幾乎均勻的厚度,而是具有從邊緣部向著中央部逐漸增大的厚度的傾斜狀。在該情況下,取決于薄層部2a的厚度的變化,模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔、以及閥塞130與閥座132之間的間隔,均可以連續(xù)變化。在該變形中,清楚地未分開(kāi)薄層部2a與過(guò)渡部2c,并且過(guò)渡部2c可以視為不存在。接著,將描述本發(fā)明的第二示范性實(shí)施例。在示范性實(shí)施例中,如圖6a1-6b2所示,模頭12配置為能轉(zhuǎn)動(dòng),并且從模頭12的排出口12a排出漿料的方向(箭頭a)與背輥600的切線b之間的角度變化。在該構(gòu)造中,取代如第一示范性實(shí)施例的情況那樣的模頭12接近或遠(yuǎn)離背輥600的平行移動(dòng),模頭12的轉(zhuǎn)動(dòng)改變模頭12的排出口12a與背輥600上的正極集電器3之間的間隔。具體而言,如圖6a1和6a2所示,在從排出口12a的漿料的排出方向a對(duì)于背輥600的切線b正交并且直線面向背輥600的中心的情況下,排出口12a與正極集電器3之間的間隔c1小。因此,當(dāng)形成正極活性物質(zhì)層2的薄層部2a時(shí),模頭12保持在這樣的位置和姿態(tài)。相對(duì)于此,如圖6b1和6b2所示,在通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)模頭12而從模頭12的排出口12a的漿料的排出方向a相對(duì)于上述切線b斜向傾斜并且不直線面向背輥600的中心的情況下,排出口12a與正極集電器3的間隔c2大。因此,當(dāng)形成正極活性物質(zhì)層2的厚層部2b時(shí),模頭12保持在這樣的位置和姿態(tài)。這樣,在通過(guò)模頭12整體轉(zhuǎn)動(dòng)代替平行移動(dòng)來(lái)改變與正極集電器3的間隔的構(gòu)造的情況下,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單。此外,對(duì)于從圖6a1和6a2所示的模頭12與正極集電器3的間隔小的狀態(tài)到圖6b1和6b2所示的模頭12與正極集電器3的間隔大的狀態(tài)的改變,模頭12僅需要轉(zhuǎn)動(dòng)約2-10度。在本示范性實(shí)施例中,在形成薄層部2a形成時(shí),也優(yōu)選降低模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔并降低漿料的排出量,而且,在形成厚層部2b時(shí),增加排出口12a與正極集電器3之間的間隔并增加漿料的排出量。當(dāng)漿料的排出量變化時(shí),可以如圖4所示那樣移動(dòng)涂敷閥13的閥塞130,但并不總是需要移動(dòng)閥塞130。在上述第一和第二示范性實(shí)施例中,當(dāng)形成在正極集電器3上形成的正極活性物質(zhì)層2的薄層部2a時(shí),降低模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔。此時(shí),當(dāng)漿料的排出壓力比對(duì)應(yīng)于排出口12a與正極集電器3之間的縮短的間隔的值大時(shí),能夠密集地施加漿料,從而不發(fā)生圖16b和16c所示的氣泡2y或針孔2z。因此,通過(guò)適當(dāng)?shù)卦O(shè)置漿料的排出壓力,能夠?qū)崿F(xiàn)防止突出部2x的發(fā)生的效果和防止氣泡2y或針孔2z的發(fā)生的效果。作為示例,這樣的漿料的排出壓力的調(diào)整能夠通過(guò)使用涂敷閥13進(jìn)行。然而,通過(guò)在減小模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔時(shí)不改變漿料的排出壓力而將其保持恒定,作為結(jié)果,能夠做出相對(duì)于排出口12a與正極集電器3之間的間隔、排出壓力高的狀態(tài),并且防止或降低如圖16b和16c所示的氣泡2y或針孔2z的發(fā)生。因此,已經(jīng)描述了將本發(fā)明應(yīng)用于正極1的示例,但利用同樣的方法和制造裝置,本發(fā)明也能應(yīng)用于負(fù)極6。另外,本發(fā)明也能應(yīng)用于正極1和負(fù)極6兩者。另外,本發(fā)明不限于通過(guò)間歇施加技術(shù)施加活性物質(zhì)層,并且能夠應(yīng)用于通過(guò)連續(xù)施加技術(shù)的活性物質(zhì)層的形成,如果電極活性物質(zhì)層包括厚層部和薄層部。本發(fā)明在鋰離子二次電池的電極的制造中特別有效,但也能夠應(yīng)用于其他二次電池的電極的制造。示例以下,將描述本發(fā)明的具體示例。(示例1)[正極的制造]圖7a-b示出根據(jù)使用用于間歇施加漿料的技術(shù)的本發(fā)明的鋰離子二次電池的制造方法而在正極集電器3上形成正極活性物質(zhì)層2的狀態(tài)。正極1的非形成部的一部分是正極抽頭,并且附著絕緣帶40以覆蓋形成部與非形成部之間的邊界4。limn2o4和lini0.8co0.1al0.1o2的混合物用作正極活性物質(zhì),碳黑用作導(dǎo)電劑,并且pvdf用作粘合劑。準(zhǔn)備將這些材料的混合物分散至有機(jī)溶劑中的漿料。如圖7a所示,該漿料間歇性地施加到主要由鋁構(gòu)成的具有20μm的厚度的集電器3,并且干燥,從而形成具有80μm的平均厚度的正極活性物質(zhì)層2。正極活性物質(zhì)層的邊緣部,即,作為施加開(kāi)始部分的薄層部2a在厚度上小于其他部分(厚層部2b)。后續(xù)將描述具體的施加方法。在將形成有正極活性物質(zhì)層2的正極集電器3設(shè)置在壓床之后,在厚度方向上這樣壓縮在正極集電器3上施加的正極活性物質(zhì)層2。隨后,將由聚丙烯制成并具有30μm的厚度的絕緣帶40附著到覆蓋在正極集電器3的長(zhǎng)度方向以預(yù)定間隔形成的正極活性物質(zhì)層2的形成部與非形成部之間的邊界4的部分。絕緣帶40的邊緣部放置在正極活性物質(zhì)層2不存在的非形成部,即直接放置在正極集電器3上,并且另一邊緣部放置在正極活性物質(zhì)層2薄的薄層部2a上。<正極活性物質(zhì)層的形成>參考圖8,將描述用于通過(guò)間歇施加技術(shù)施加包含正極活性物質(zhì)的漿料的方法。如圖8所示,通過(guò)包含背輥600的輸送裝置,沿箭頭方向輸送正極集電器3的同時(shí),從面對(duì)背輥600的模頭12的排出口12a排出漿料至正極集電器3。因此,在正極集電器3的表面上形成正極活性物質(zhì)層2。制造裝置包含與圖3所示的裝置同樣的模頭12、涂敷閥13以及供給器50。供給器50包括漿料罐15、連接至涂敷閥13的三通閥17、位于漿料罐15與三通閥17之間的泵14、位于漿料罐15與三通閥17之間且位于與泵14不同的路徑內(nèi)的返回閥18。因此,通過(guò)泵14,將儲(chǔ)存在漿料罐15中的漿料10,經(jīng)由管道501、管道502、三通閥17以及管道503,供給至涂敷閥13。當(dāng)打開(kāi)涂敷閥13時(shí),將漿料經(jīng)由管道504供給至模頭12,并且從排出口12a向著正極集電器3排出。當(dāng)關(guān)閉涂敷閥13時(shí),漿料不供給至模頭12,并且漿料不排出。另一方面,在漿料不排出時(shí),三通閥17將漿料通過(guò)的路徑,從管道503切換至管道505。因此,漿料從泵14經(jīng)由三通閥17、管道505、返回閥18以及管道506返回至漿料罐15。在制造正極1時(shí),當(dāng)正極集電器3從用于形成非形成部的位置移動(dòng)并轉(zhuǎn)變至用于形成形成部的位置時(shí),即,當(dāng)間歇性地施加漿料以形成正極活性物質(zhì)時(shí),使閥塞130從閥座132稍微離開(kāi),并且將少量漿料經(jīng)由管道504供給至模頭12,并且從排出口12a排出至正極集電器3,從而形成薄層部2a。此時(shí),模頭12處于排出口12a與正極集電器3接近的第一位置,因此能夠防止空氣的卷入。接著,在從薄層部2a的形成向厚層部2b的形成轉(zhuǎn)變時(shí),通過(guò)圖4所示的馬達(dá)135移動(dòng)閥塞130,從而進(jìn)一步遠(yuǎn)離閥座132,并且增加涂敷閥13的打開(kāi)量。此時(shí),由于通過(guò)閥塞130的移動(dòng)將漿料瞬間推出到管道504,所以向模頭12供給的漿料量增加,并且從排出口12a排出的漿料量暫時(shí)增加,從而施加厚度瞬間傾向于增加。在該示例中,為了防止該情況,在通過(guò)閥塞130的移動(dòng)而推出的漿料經(jīng)由管道504到達(dá)模頭12的排出口12a之后的短時(shí)間內(nèi),模頭12移動(dòng)到正極集電器3與模頭12之間的間隔最大化的第二位置。由此,能夠防止或降低薄層部2a的附近的厚層部2b的厚度中的部分增大。此外,在開(kāi)始施加的薄層部2a的外邊緣部,施加厚度也瞬間傾向于增加,但是,因?yàn)樵摬糠植⒉粚?duì)電池容量貢獻(xiàn),所以厚度的部分增大并不是很大問(wèn)題。然而,這樣厚度增加的薄層部2a的部分的厚度與其上放置有絕緣帶40的厚度之和,設(shè)置為等于或小于厚層部2b的厚度。通過(guò)這樣從薄層部2a的形成到厚層部2b的形成的轉(zhuǎn)變,形成具有預(yù)定長(zhǎng)度的厚層部2b,然后,將移動(dòng)閥塞130以抵接在閥座132上,并且快速關(guān)閉涂敷閥13。由此,在從閥座132的下游側(cè)的管道504中產(chǎn)生負(fù)壓,并且從排出口12a排出的漿料能夠瞬間消失。因此,瞬間進(jìn)行從正極活性物質(zhì)層2的形成部向非形成部的切換。重復(fù)該形成部和非形成部的形成,隨后通過(guò)干燥,間歇地形成電極活性物質(zhì)層2。當(dāng)在正極集電器3的兩個(gè)表面或一個(gè)表面上形成正極活性物質(zhì)層2后,跨非形成部和薄層部附著絕緣帶40。將形成有正極活性物質(zhì)層2的正極集電器3,沿著圖7a所示的虛擬的切斷線90切斷,由此,獲得圖7b所示的正極1。<負(fù)極>將表面涂敷有非晶材料的石墨用作負(fù)極活性物質(zhì),將pvdf用作粘合劑,并且準(zhǔn)備將這些材料分散至有機(jī)溶劑中的漿料。將該漿料間歇性地施加到作為負(fù)極集電器8的具有15μm的厚度的銅箔,通過(guò)干燥而形成負(fù)極活性物質(zhì)層7,并且施壓,使得集電器的一個(gè)表面上的厚度為55μm。在該示例中,負(fù)極活性物質(zhì)層7具有均勻的厚度,在形成部與非形成部之間的邊界未形成負(fù)極活性物質(zhì)層7的階梯或傾斜,并且未附著絕緣構(gòu)件。將形成有負(fù)極活性物質(zhì)層7的負(fù)極集電器8切斷,由此獲得負(fù)極6。<層壓型二次電池的制作>將如上所述制造的正極1和負(fù)極6,在其間夾著具有25μm的厚度的由聚丙烯構(gòu)成的隔離器20而層壓,將負(fù)極端子16和正極端子11連接至電極,并且在由柔性膜30構(gòu)成的外部容器中容納得到的組裝體,從而獲得如圖1所示的具有8mm的厚度的層壓型二次電池。(示例2)替代馬達(dá),將空氣缸用作正極1的制造裝置中的涂敷閥13的閥塞130的驅(qū)動(dòng)裝置。所有其他條件與示例1相同,由此獲得層壓型二次電池。(比較例1)正極1的制造裝置中的模頭12的排出口12a與正極集電器3之間的間隔總是固定為恒定值,并且在厚層部2a形成時(shí)和薄層部2b形成時(shí)均將排出口12a與正極集電器3之間的間隔保持恒定,并從排出口12a排出漿料。作為正極1的制造裝置中的涂敷閥13的閥塞130的驅(qū)動(dòng)裝置,使用空氣缸替代馬達(dá)。所有其他條件與示例1相同,由此獲得層壓型二次電池。(評(píng)價(jià))表1示出對(duì)如上所述制造的10個(gè)示例1-2和比較例1的層壓型二次電池各自的厚度和循環(huán)特性進(jìn)行評(píng)價(jià)和平均的結(jié)果。這展示了,與比較例1中的層壓型二次電池相比,示例1-2中的層壓型二次電池具有更小的厚度和更合適的循環(huán)特性。[表1]電池厚度(mm)500次循環(huán)后的容量保持率(%),25℃示例17.796示例27.796比較例18.094將更詳細(xì)地描述當(dāng)上述示例1、2中的模頭開(kāi)始移動(dòng)時(shí)的涂敷閥13的打開(kāi)和關(guān)閉的定時(shí)的具體示例。以下的描述涉及正極1的制造方法,但也可以用與正極1相同的方式制造負(fù)極6。在圖8所示的制造裝置中,在非形成部的形成時(shí),在模頭12與集電器3之間的間隔小并且涂敷閥13關(guān)閉的狀態(tài)下,移動(dòng)集電器3以便通過(guò)面對(duì)模頭12的位置。然后,在具有期望長(zhǎng)度的集電器移動(dòng)并形成非形成部之后,涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)。然而,此時(shí),模頭12不在接近集電器3的方向或遠(yuǎn)離集電器3的方向上移動(dòng),并且模頭12保持在距離集電器3的間隔小的第一位置。然后,當(dāng)從涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)經(jīng)過(guò)了預(yù)定時(shí)間(例如,44msec)之后,模頭12開(kāi)始在遠(yuǎn)離集電器13的方向上移動(dòng)。因此,在非形成部的形成剛剛完成之后,模頭12處于接近集電器3的第一位置,涂敷閥13逐漸打開(kāi),并且供給的漿料10的量逐漸增加。然后,當(dāng)涂敷閥13繼續(xù)打開(kāi)時(shí),模頭12開(kāi)始移動(dòng),并且使其位于逐漸遠(yuǎn)離集電器3。然后,涂敷閥13最終完全打開(kāi),并且模頭12到達(dá)從集電器3遠(yuǎn)離的第二位置。即,在該示例中,在從涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)的時(shí)間經(jīng)過(guò)短的時(shí)間延遲后,開(kāi)始模頭12的移動(dòng),由此,能夠降低活性物質(zhì)層的不良(尤其是針孔)發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)。如果涂敷閥13快速打開(kāi),則供給至模頭12的漿料10的壓力快速增加,排出量瞬間增加,并且存在著在薄層部2a的開(kāi)始邊緣部形成突出的可能性。因此,優(yōu)選涂敷閥13相對(duì)緩慢地打開(kāi)。然后,在涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)后,在適當(dāng)設(shè)置為涂敷閥13繼續(xù)打開(kāi)的中間打開(kāi)點(diǎn)的時(shí)間,模頭12開(kāi)始移動(dòng),從而從集電器3遠(yuǎn)離。涂敷閥13最終完全打開(kāi),并且模頭12到達(dá)從涂敷閥13遠(yuǎn)離的預(yù)定第二位置,是更早完成涂敷閥13的完全打開(kāi),還是模頭12更早到達(dá)第二位置,并不重要。因此,通過(guò)涂敷閥13的打開(kāi)動(dòng)作的開(kāi)始與模頭12開(kāi)始在遠(yuǎn)離集電器3的方向上移動(dòng)的開(kāi)始之間的定時(shí)差,能夠可靠地形成薄層部2a,使得即使是在設(shè)置絕緣構(gòu)件40等的情況下也不增加電極1的整體厚度,此外,能夠防止薄層部2a中產(chǎn)生針孔、以及在薄層部2a與厚層部2b的邊界部及其附近產(chǎn)生非預(yù)期的突出。優(yōu)選涂敷閥13從開(kāi)始打開(kāi)到完全打開(kāi)的速度相對(duì)低,并且模頭12從接近集電器3的第一位置向遠(yuǎn)離集電器3的第二位置移動(dòng)的速度相對(duì)高。該方法在活性物質(zhì)層2形成于集電器3的兩面的構(gòu)造中,在活性物質(zhì)層2形成于集電器3的一個(gè)表面后,再在另一表面形成活性物質(zhì)層2的情況下特別有效。即,在圖9a所示的步驟中在集電器3的一個(gè)表面上形成活性物質(zhì)層2(薄層部2a和厚層部2b)、其后通過(guò)背輥600輸送集電器3使得另一表面面對(duì)模頭12時(shí),如圖9b所示,存在著與非形成部和薄層部2a的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分比與厚層部2b的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分遠(yuǎn)離模頭12的可能性。另外,如圖9c所示,在與非形成部和薄層部2a的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分不與背輥600接觸而沒(méi)有任何密切接觸的狀態(tài)下移動(dòng)集電器3的情況下,存在著由于從模頭12排出的漿料10的推力而與非形成部和薄層部2a的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分可能從模頭12遠(yuǎn)離的可能性。其結(jié)果是,當(dāng)涂敷閥13的開(kāi)度小且排出量少時(shí),漿料10沒(méi)有完全到達(dá)集電器3,并且存在著在薄層部2a或薄層部2a與厚層部2b的邊界部將產(chǎn)生針孔的可能性。相反,考慮到與非形成部和薄層部2a的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分遠(yuǎn)離模頭12移動(dòng),而預(yù)先降低模頭12與背輥600之間的間隔時(shí),與厚層部2a的背側(cè)對(duì)應(yīng)的部分過(guò)于接近模頭12,并且存在著由于排出的漿料10的推力而將破壞箔狀集電器3的可能性。因此,模頭12與背輥600的最優(yōu)間隔處于非常狹窄的范圍(幾乎一個(gè)點(diǎn))。因此,需要對(duì)于每個(gè)生產(chǎn)批次調(diào)整間隔,并且該方法不適合于量產(chǎn)。因此,如上所述,在從涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)已經(jīng)經(jīng)過(guò)了預(yù)定時(shí)間(44msec)后,模頭12開(kāi)始從第一位置向第二位置移動(dòng),從而遠(yuǎn)離背輥600。圖10a-10c示意性地示出了在如圖9c所示那樣的集電器3的一部分不與背輥600接觸的狀態(tài)下移動(dòng)集電器3的情況下的活性物質(zhì)層2的形成步驟。在如圖10a所示那樣的模頭12處于接近背輥600的第一位置的狀態(tài)下開(kāi)始打開(kāi)涂敷閥13時(shí),最初,少量漿料10供給至模頭12并從模頭12向集電器3排出,因此,如圖10b所示,在集電器3上形成薄層部2a。然后,當(dāng)打開(kāi)涂敷閥13并且模頭12遠(yuǎn)離背輥600時(shí),大量漿料10供給至模頭12并且從模頭12向著集電器3排出,如圖10c所示,在集電器3上形成厚層部2b。最終,如圖11所示,完成了在集電器3的兩表面上形成包括薄層部2a和厚層部2b的活性物質(zhì)層2的正極1。另外,圖12a-12c示意性示出了當(dāng)在如圖9b所示的那樣集電器3緊密接觸背輥600的狀態(tài)下移動(dòng)集電器3時(shí)的活性物質(zhì)層2的形成步驟。如圖12a所示,在模頭12處于接近背輥600的第一位置的狀態(tài)下,開(kāi)始打開(kāi)涂敷閥13時(shí),如圖12b所示,在集電器3上形成薄層部2a。然后,當(dāng)涂敷閥13打開(kāi)并且模頭12從背輥600離開(kāi)時(shí),如圖12c所示,在集電器3上形成厚層部2b,并且完成如圖11所示的正極1。圖13a和13b示出圖表,其示出活性物質(zhì)層2的形成步驟中的涂敷閥13的動(dòng)作和模頭12的動(dòng)作。圖13a和13b示出涂敷閥13的閥塞130(參見(jiàn)圖4)的位置。在該示例中,閥塞130和軸131的沖程是2mm。在閥塞130完全堵塞閥座132的貫通孔132a的情況下,距離是0mm,并且在閥塞130從閥座132移開(kāi)并且貫通孔132a完全打開(kāi)的情況下,該距離是2.0mm。另外,圖13a和13b示出模頭12與背輥600之間的間隔(間隙)。具體而言,測(cè)量模頭12的面對(duì)背輥600的表面上的兩側(cè)部分處的間隙。如以后所述,在模頭12中,驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)附接在面向背輥600的表面的兩側(cè)部分的每個(gè),并且有時(shí)在兩側(cè)部分處的間隙之間存在小的差別。在圖13a所示的示例中,當(dāng)模頭12處于接近背輥600的第一位置時(shí),間隙約190μm,并且在模頭12處于遠(yuǎn)離背輥600的第二位置時(shí),間隙約230μm。在圖13b所示的示例中,當(dāng)模頭12處于接近背輥600的第一位置時(shí),間隙約180μm,并且在模頭12處于遠(yuǎn)離背輥600的第二位置時(shí),間隙約230μm。圖13a和13b所示的兩個(gè)示例的每個(gè)中,從涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)的時(shí)間點(diǎn)(約100msec)經(jīng)過(guò)了44msec時(shí),模頭12開(kāi)始從第一位置向第二位置移動(dòng),并且從背輥600遠(yuǎn)離。模頭12從第一位置移動(dòng)到第二位置為止的時(shí)間是52msec。接著,將參考圖14、15描述用于在接近背輥600的第一位置與遠(yuǎn)離背輥600的第二位置之間移動(dòng)模頭12的驅(qū)動(dòng)部件19。驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)19a、19b分別設(shè)置在保持集電器3的一部分并且面對(duì)背輥600的、模頭12的面對(duì)背輥600的表面的兩側(cè)部分。在驅(qū)動(dòng)機(jī)構(gòu)19a、19b的每個(gè)中,lm導(dǎo)軌附接到支撐模頭12的支撐體21,并且設(shè)置能夠沿著lm導(dǎo)軌22移動(dòng)的塊23。該塊23附接到能夠通過(guò)馬達(dá)24旋轉(zhuǎn)的滾珠螺桿25。另外,塊23具有傾斜面23a,并且空氣缸26的軸的頭部26a抵接在傾斜面23a。此外,沿著空氣缸26的軸,設(shè)置lm導(dǎo)軌27和線性標(biāo)度尺28。由于這樣的構(gòu)造,當(dāng)馬達(dá)24旋轉(zhuǎn)滾珠螺桿25時(shí),附接到滾珠螺桿25的塊23沿著lm導(dǎo)軌22垂直移動(dòng)。當(dāng)塊23垂直移動(dòng)時(shí),包括抵接在傾斜面23a上的頭部26a的空氣缸26跟著斜面23a并且沿著lm導(dǎo)軌27移動(dòng),由此,支撐體21和模頭12在接近背輥600的方向或在遠(yuǎn)離背輥600的方向上移動(dòng)。此外,在模頭12轉(zhuǎn)動(dòng)的第二示范性實(shí)施例中,當(dāng)從涂敷閥13開(kāi)始打開(kāi)經(jīng)過(guò)預(yù)定時(shí)間后、模頭12開(kāi)始轉(zhuǎn)動(dòng)并開(kāi)始移動(dòng)以便從背輥600遠(yuǎn)離時(shí),獲得如上所述的防止或降低在活性物質(zhì)層中產(chǎn)生針孔或突出的效果。因此,已經(jīng)參考幾個(gè)示范性實(shí)施例描述了本發(fā)明,但本發(fā)明不限于示范性實(shí)施例的上述構(gòu)造,并且在本發(fā)明的技術(shù)理念的范圍內(nèi),在本發(fā)明的構(gòu)造和細(xì)部中能夠進(jìn)行本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的各種修改。本申請(qǐng)基于在2014年10月21日提交的日本專利申請(qǐng)第2014-214438號(hào)要求優(yōu)先權(quán),并且將日本專利申請(qǐng)第2014-214438號(hào)中的全部公開(kāi)并入本文。當(dāng)前第1頁(yè)12
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