本發(fā)明涉及非水電解質(zhì)二次電池及其制造方法。
背景技術：
：：公開號為2005-285607的日本專利公開(ptl1)公開了一種非水二次電池，其中通過使正電極復合材料層穿過下輥與具有突出的突起的上輥之間的間隙而在正電極復合材料層的表面中形成槽，該正電極復合材料層是通過用正電極復合劑涂料涂覆芯材(core)，然后干燥并壓縮至規(guī)定的厚度而獲得的。引用列表[ptl1]公開號為2005-285607的日本專利公開技術實現(xiàn)要素：技術問題用于安裝在由電動車輛(ev)代表的汽車上的非水電解質(zhì)二次電池要求具有長達10年或更長的壽命。在電池的長期使用期間，由于重復充放電循環(huán)或持續(xù)長時間保存，固體電解質(zhì)界面(sei)在負電極活性材料的表面上生長。由于在電池中的鋰(li)源被消耗的同時sei生長，所以隨著sei的生長而導致電池的容量劣化。為了抑制sei的生長，可以預先在負電極活性材料的表面上形成穩(wěn)定的涂層(coating)。例如，通過在第一次充電時，對負電極活性材料的表面處的添加物進行還原分解，可以形成抑制sei生長的涂層。然而，在用于ev等的大型電池中，電極卷繞組件中具有添加物的涂層的形成傾向于不均勻，這妨礙了較長壽命的實現(xiàn)。在要求高能量密度的車載大型電池中，與用于消費者使用的小型電池相比，電極的面積較大，并且電極卷繞組件中的圈數(shù)和堆疊的電極的數(shù)量較多。因此，在使用電解質(zhì)浸漬電極卷繞組件的內(nèi)部時，被包含在電極卷繞組件中的一些氣體沒有被完全除去，并且在電極卷繞組件的中心部產(chǎn)生其中使用電解質(zhì)替換氣體不充分的部分(即，其中負電極復合材料層的潤濕(wetting)不充分的部分)。由于該部分中的添加物的絕對量不足，因此涂層薄(或粗糙)。另一方面，由于電解質(zhì)傾向于停留在作為浸漬時電解質(zhì)的入口并且也作為氣體的出口的在電極卷繞組件的卷繞軸方向上的端部處，因此，添加物的量過多并且形成厚的(或致密的)涂層。由此，負電極復合材料層的面內(nèi)方向上的涂層的形成變得不均勻。當涂層的分布不均勻時，隨后的sei的生長也變得不均勻，這加劇了電極反應的不均勻。另外，在用于車載的大型電池中，進行快速充電和放電，即，大電流(高速率)充電和放電。在高速率充電和放電中，電極(多孔電極復合材料層)大大地膨脹和收縮，因此發(fā)生電解質(zhì)從電極釋放以及電解質(zhì)被吸入電極。然而，這里，電解質(zhì)的釋放量大于吸入量，因此電解質(zhì)的釋放傾向于占優(yōu)勢。結(jié)果，電解質(zhì)被逐漸從電極卷繞組件的中心部推向卷繞軸方向上的端部。在這樣的情況下，在用于車載的大型電池中，電解質(zhì)的分布變得在負電極復合材料層的面內(nèi)方向上不均勻，并且電解質(zhì)中包含的支持鹽(li鹽)的分布也變得不均勻。li鹽負責正負電極之間的離子傳導。因此，當li鹽的分布不均勻時，電極反應也變得不均勻。如上所述，在大型電池中，在制造期間涂層的形成傾向于不均勻，并且在使用期間li鹽的分布也傾向于不均勻。通過組合這樣的不均勻，在負電極復合材料層的面內(nèi)方向上加劇了電極反應的不均勻，并且局部加速了劣化的進行，導致難以實現(xiàn)較長的電池壽命。ptl1嘗試通過在電極復合材料層的表面中形成v形槽來提高電解質(zhì)浸漬的容易性并實現(xiàn)電極卷繞組件中電解質(zhì)的均勻分布。即，制備出通過將電極活性材料分散在指定溶劑中而獲得的涂料(其也可以被稱為“糊”或“漿料”)，使用這樣的涂料涂覆芯材，隨后干燥，從而獲得電極復合材料層，之后將電極復合材料層壓縮至規(guī)定的厚度，并且通過將具有突起的輥壓向并接觸電極復合材料層而在電極復合材料層的表面中形成v形槽。然而，當以這樣的方法在電極復合材料層中形成槽時，復合材料的密度在槽周圍局部變高。由此，在槽的周圍，反應性(負電極復合材料層的情況下的li可接受性)局部下降，這會相反地加劇電極反應的不均勻。本發(fā)明是鑒于上述問題而做出的。因此，本發(fā)明的目的是提供一種具有長壽命的非水電解質(zhì)二次電池。問題解決方案(1)一種非水電解質(zhì)二次電池包括：扁平電極卷繞組件，其包括正電極復合材料層和負電極復合材料層；以及棱柱形殼，其包括底部、與所述底部連續(xù)的側(cè)壁、以及與所述側(cè)壁連續(xù)并且與所述底部相對的蓋。所述棱柱形殼容納所述扁平電極卷繞組件，以使得所述扁平電極卷繞組件的卷繞軸方向與從所述底部朝向所述蓋的方向交叉。所述扁平電極卷繞組件包括通過堆疊所述正電極復合材料層和所述負電極復合材料層的平板部而形成的扁平部。所述扁平部面向所述棱柱形殼的所述側(cè)壁。所述平板部包括在所述扁平電極卷繞組件的卷繞軸方向上的一個端部處的第一端部、與所述第一端部相對的第二端部、以及位于所述第一端部與所述第二端部之間的中心部。所述負電極復合材料層的所述平板部設置有從所述第一端部延伸到所述第二端部的多個連通槽(groove)。所述連通槽包括位于所述第一端部處的第一終端部，包括位于所述第二端部處的第二終端部，包括位于所述中心部中的、相對于所述第一終端部和所述第二終端部更靠近所述棱柱形殼的所述底部的起始部，并且從所述起始部朝向所述第一終端部和所述第二終端部延伸。所述負電極復合材料層包括多個顆粒。所述顆粒包含負電極活性材料和粘合劑。根據(jù)上面的構(gòu)造，設置從負電極復合材料層的中心部延伸到用作排氣端口的電極卷繞組件的兩端部的連通槽，其中在浸漬期間氣體不大可能從中心部逸出(即，中心部不大可能被潤濕)。位于中心部的連通槽的起始部相對于第一終端部和第二終端部在從底部朝向蓋的方向(典型地，豎直向上的方向)上更靠近底部(典型地，豎直方向上的最下側(cè))。因此，在浸漬期間，氣體能夠容易地通過連通槽而被釋放，并且電解質(zhì)和用于形成涂層的添加物能夠到達負電極復合材料層的中心部。由此，能夠抑制在負電極復合材料層的面內(nèi)方向上的涂層形成的不均勻。這樣的連通槽還用作在高速率充電和放電期間從負電極復合材料層或正電極復合材料層釋放的電解質(zhì)的返回路徑。也就是說，在高速率充電和放電期間被推向扁平電極卷繞組件的卷繞軸方向上的端部的電解質(zhì)沿著連通槽返回到扁平電極卷繞組件的中心部。由此，抑制了li鹽分布的不均勻，并抑制了高速率充電和放電時壽命的縮短。上面的構(gòu)造中的負電極復合材料層是由顆粒獲得的復合材料層，而不是由涂料獲得的復合材料層。該顆粒是固體含量比(混合物中液體以外的成分所占的質(zhì)量比)比涂料高的濕粉狀顆粒材料，并且能夠在濕潤時通過輥之間的壓縮成形而形成負電極復合材料層。這里，通過在成形輥中設置與連通槽對應的形狀的刻印(mark)(突起)，能夠形成具有連通槽的負電極復合材料層。由于顆粒處于濕潤狀態(tài)并且在成形期間呈現(xiàn)出流動性和柔軟性，因此該復合材料的密度不會在連通槽中和槽周圍局部地增加，并且盡管在表面中存在槽，也能夠形成具有在面內(nèi)方向上基本均勻的復合材料密度的負電極復合材料層。由此，可以抑制由于復合材料的密度變化導致的電極反應的不均勻。這里，“基本均勻的復合材料密度”意味著負電極復合材料層的厚度最小的部分(連通槽的底部)中的復合材料的密度是厚度最大的部分(除了連通槽之外的部分)中的復合材料的密度的至少0.90倍并且至多1.10倍。如上所述，在上面[1]的非水電解質(zhì)二次電池中，涂層的分布和li鹽的分布基本均勻并且復合材料的密度變化也較小，因此電池的壽命提高。(2)在所述平板部中，優(yōu)選地，所述連通槽關于穿過所述起始部并且在與所述卷繞軸方向交叉的方向上延伸的直線線對稱。于是，電極卷繞組件中的電解質(zhì)的分布可以更均勻。(3)在所述平板部中，優(yōu)選地，所述連通槽以v形延伸。于是，在浸漬時更容易除去氣體。(4)優(yōu)選地，在一個所述平板部中設置有一個以上且50個以下的所述連通槽。通過在一個平板部中設置一個以上的連通槽，容易在浸漬時除去氣體，并且能夠減小電解質(zhì)在負電極復合材料層的面內(nèi)方向上的分布不均勻。當連通槽的數(shù)量超過50時，生產(chǎn)率可能降低。(5)優(yōu)選地，滿足關系：1°<θ×n<90°和tan(θ×n)＝2h/w，其中n表示一個平板部中包括的所述連通槽的數(shù)量，w表示所述負電極復合材料層的所述平板部的在所述卷繞軸方向上的尺寸(寬度)，h表示所述平板部的在與所述卷繞軸方向交叉的方向上的尺寸(高度)，θ表示在從所述起始部朝向所述第一終端部或所述第二終端部延伸的所述連通槽的傾斜部與所述卷繞軸方向之間形成的角度。于是，能夠在平板部中有效地布置多個連通槽。上面[1]-[5]中描述的非水電解質(zhì)二次電池例如可以通過如下方法而被制造出。(6)一種制造非水電解質(zhì)二次電池的方法包括：造粒(granulation)步驟，其通過將所述負電極活性材料、所述粘合劑以及溶劑混合和造粒(granulate)而獲得所述多個顆粒；以及成形步驟，其通過在第一輥與第二輥之間對所述多個顆粒進行壓縮成形而獲得具有所述連通槽的所述負電極復合材料層，所述第一輥在表面中具有形狀與所述連通槽對應的刻印。如前所述，通過由作為濕粉狀顆粒材料的顆粒形成負電極復合材料層，能夠在表面中形成槽的同時使負電極復合材料層中的復合材料的密度在面內(nèi)方向上基本均勻。(7)優(yōu)選地，在所述成形步驟中，所述多個顆粒的固體含量比不低于65質(zhì)量％且不高于80質(zhì)量％。當固體含量比低于65質(zhì)量％時，輥成形可能變得困難，而當其超過80質(zhì)量％時，輥成形期間的流動性可能降低，并且在一些情況下復合材料的密度不能為均勻的。涂料的固體含量比通常低于60質(zhì)量％。(8)所述制造方法可以進一步包括：在所述成形步驟之后，將所述負電極復合材料層布置在負電極集電體芯材上的布置步驟和對所述負電極復合材料層進行干燥的干燥步驟。發(fā)明的有益效果根據(jù)上述，可以提供具有長壽命的非水電解質(zhì)二次電池。附圖說明圖1是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的非水電解質(zhì)二次電池的構(gòu)造的一個例子的示意圖。圖2是沿圖1中的線ii-ii截取的示意性截面圖。圖3是沿圖1中的線iii-iii截取的示意性截面圖。圖4是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的扁平電極卷繞組件的構(gòu)造的一個例子的示意圖。圖5是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的扁平電極卷繞組件的構(gòu)造的一例子的示意性展開圖。圖6是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的負電極的構(gòu)造的一個例子的示意圖。圖7是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的正電極的構(gòu)造的一個例子的示意圖。圖8是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的連通槽的一個例子的示意性平面圖。圖9是示出連通槽的第一變型例的示意性平面圖。圖10是示出連通槽的第二變型例的示意性平面圖。圖11是示出連通槽的第三變型例的示意性平面圖。圖12是示出連通槽的第四變型例的示意性平面圖。圖13是示出連通槽的截面形狀的一個例子的示意性截面圖。圖14是示出連通槽的截面形狀的第一變型例的示意性截面圖。圖15是示出連通槽的截面形狀的第二變型例的示意性截面圖。圖16是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的顆粒的一個例子的示意圖。圖17是示出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法的概要的流程圖。圖18是示例出根據(jù)本發(fā)明的一個實施例的成形步驟和布置步驟的示意圖。圖19是示出成形輥的一個例子的示意圖。圖20是示出根據(jù)參考例的連通槽的示意性平面圖。圖21是示出根據(jù)參考例的連通槽的示意性平面圖。圖22是示出根據(jù)參考例的連通槽的示意性平面圖。圖23是示出根據(jù)參考例的連通槽的示意性平面圖。圖24是示出采取用于測量硼濃度的樣品的位置的示意性平面圖。圖25是示出在負電極復合材料層的卷繞軸方向上的硼濃度分布的一個例子的曲線圖。圖26是示出非水電解質(zhì)二次電池的容量保持率的轉(zhuǎn)變的一個例子的曲線圖。具體實施方式盡管將在下文中詳細描述本發(fā)明的一個實施例(在下文中表示為“本實施例”)，但是本實施例不限于此。<非水電解質(zhì)二次電池>圖1是示出根據(jù)本實施例的非水電解質(zhì)二次電池的構(gòu)造的一個例子的示意圖。如圖1所示，電池100是密閉型電池并且包括棱柱形殼50。棱柱形殼50包括底部51、與底部51連續(xù)的側(cè)壁52、以及與側(cè)壁52連續(xù)且與底部51相對的蓋53。用于棱柱形殼50的材料例如是鋁(al)合金。側(cè)壁52和蓋53例如通過激光焊接而彼此接合。蓋53設置有正電極端子70和負電極端子72。棱柱形殼50可以進一步設置有注液孔、安全閥和電流切斷機構(gòu)(均未示出)。圖2是沿圖1中的線ii-ii截取的電池100的示意性截面圖。如圖2所示，棱柱形殼50包括扁平電極卷繞組件80和電解質(zhì)(未示出)。棱柱形殼50容納扁平電極卷繞組件80，以使得扁平電極卷繞組件80的卷繞軸方向ad與從底部51朝向蓋53的方向vd(典型地，豎直向上的方向)交叉。圖3是沿圖1中的線iii-iii截取的電池100的示意性截面圖。如圖3所示，扁平電極卷繞組件80包括通過堆疊正電極復合材料層12和負電極復合材料層22的平板部fp而獲得的扁平部81、以及彎曲部82，扁平部81面向棱柱形殼50的側(cè)壁52。將再次參考圖2進行描述。扁平電極卷繞組件80在卷繞軸方向ad的兩端部處具有暴露部ep，在暴露部ep處，正電極集電體芯材11和負電極集電體芯材21被暴露。正電極集電板74和負電極集電板76分別被連接到暴露部ep。正電極集電板74被直接連接到正電極端子70，負電極集電板76被直接連接到負電極端子72。這樣的結(jié)構(gòu)也被稱為無接頭(tabless)結(jié)構(gòu)，并且因為可以確保大的用于電極反應的面積而特別適用于要求高速率充電和放電的應用。圖4是示出扁平電極卷繞組件80的構(gòu)造的一個例子的示意圖。如圖4所示，在負電極復合材料層22的平板部fp中設置有多個連通槽tr。平板部fp包括位于卷繞軸方向ad上的相應兩端部處的第一端部e1和第二端部e2，并且包括位于第一端部e1與第二端部e2之間的區(qū)域中的中心部cr。連通槽tr包括位于中心部cr中的起始部tr0、位于第一端部e1處的第一終端部tr1和位于第二端部e2處的第二終端部tr2，并且從起始部tr0延伸到第一終端部tr1和第二終端部tr2。在起始部tr0、第一終端部tr1和第二終端部tr2當中，起始部tr0在從底部51朝向蓋53的方向vd上最靠近底部51。圖5是示出扁平電極卷繞組件80的構(gòu)造的一個例子的示意性展開圖。如圖5所示，扁平電極卷繞組件80包括均為狹長(elongated)形狀的負電極20、隔板(separator)40和正電極10，并且是通過夾著隔板40沿縱向方向卷繞負電極20和正電極10而形成的。負電極復合材料層22的要成為平板部fp的部分設置有多個連通槽tr。連通槽tr以線對稱的方式被圖案化，在卷繞之后要形成彎曲部82的部分被夾置于其間。由此，在卷繞之后，在每個平板部fp中，連通槽tr的起始部tr0總是相對于第一終端部tr1和第二終端部tr2更靠近底部51。將再次參考圖4進行描述。圖4中的箭頭a1指示使用電解質(zhì)浸漬扁平電極卷繞組件80期間的電解質(zhì)流入的方向。為了使電解質(zhì)到達扁平電極卷繞組件80的內(nèi)部，被包含在扁平電極卷繞組件80中的氣體和電解質(zhì)應當彼此替換。在本實施例中，連通槽tr用作釋放氣體的路徑，并且氣體沿圖4中的箭頭a2被除去，因此容易使用電解質(zhì)浸漬中心部cr。此外，由于氣體容易被除去，因此浸漬的速度也自然增大。在高速率充電和放電期間，通常，電解質(zhì)被從中心部cr推向第一端部e1和第二端部e2。由于設置了連通槽tr，所以電解質(zhì)的移動受到限制，并且電解質(zhì)的分布不大可能為不均勻的。即使當電解質(zhì)的分布部分地不均勻時，電解質(zhì)也可以沿著連通槽tr從第一端部e1和第二端部e2朝向中心部cr移動，因此能夠消除電解質(zhì)的不均勻。因此，電池100可以呈現(xiàn)出長的壽命。下面將描述形成電池100的每個部件。<負電極>圖6是示出負電極20的構(gòu)造的一個例子的示意圖。如圖6所示，負電極20包括狹長形狀的負電極集電體芯材21和形成在兩個主表面的每一個上的狹長形狀的負電極復合材料層22。負電極集電體芯材21例如由銅(cu)箔形成。<負電極復合材料層>負電極復合材料層22是由顆粒獲得的復合材料層，并且在表面中具有多個連通槽tr。連通槽tr朝向負電極復合材料層22的位于第一終端部tr1和第二終端部tr2處的相應側(cè)面開口，并且用作氣體出口。<連通槽>圖8示出在平板部fp中以v形延伸的連通槽tr。通過由此采用關于穿過起始部tr0并沿與卷繞軸方向ad交叉的方向vd延伸的直線線對稱的形狀，提高了氣體排出效率。當連通槽tr以v形延伸時，從起始部tr0朝向第一終端部tr1或第二終端部tr2延伸的傾斜部tr3與卷繞軸方向ad之間形成的角度θ優(yōu)選地同時滿足以下表達式(i)和(ii)：1°<θ×n<90°...(i)；以及tan(θ×n)＝2h/w...(ii),其中，“n”表示在一個平板部fp中的連通槽tr的數(shù)量，“w”表示平板部fp的在卷繞軸方向ad上的尺寸，“h”表示從底部51朝向蓋53的方向vd(與卷繞軸方向ad交叉的方向)上的尺寸。被包括在一個平板部fp中的連通槽tr的數(shù)量n優(yōu)選地不小于1且不大于50。通過滿足這樣的關系，可以在平板部fp中有效地布置多個連通槽tr，并且可以進一步提高氣體排出效率。平板部fp中的連通槽tr的形狀不限于v形。連通槽tr可以是任何形狀，只要起始部tr0相對于第一終端部tr1和第二終端部tr2更靠近底部51即可。例如，連通槽的形狀可以是如圖9中的tra所示的拋物線形狀，或者傾斜部tr3可以如圖10中的trb所示的那樣被彎曲?；蛘撸B通槽的形狀如圖11中的trc所示的那樣不必關于穿過起始部tr0的直線線對稱。此外，如圖12中的trd所示，在起始部tr0、第一終端部tr1和第二終端部tr2周圍，可以存在相對于卷繞軸方向ad不傾斜的部分。對連通槽tr的截面形狀也不作特別的限制。圖13、14和15是分別示出連通槽tr的截面形狀的示意性截面圖。在每個圖中，紙面的法線方向?qū)谶B通槽tr的延伸方向。連通槽tr的截面形狀可以是圖13所示的v形(即，v形槽)或圖14所示的u形，或圖15所示的凹形(bracket)。然而，考慮到生產(chǎn)率，連通槽tr的截面優(yōu)選地為v形。圖13所示的連通槽tr具有例如大約不小于3mm且不大于30mm，優(yōu)選地大約不小于7mm且不大于10mm的寬度wt。連通槽tr具有例如大約不小于0.5μm且不大于10μm，優(yōu)選地大約不小于2μm且不大于5μm的深度dp。<顆粒>負電極復合材料層22包括多個顆粒。由于負電極復合材料層22由顆粒而不是涂料形成，如稍后將描述的，在通過壓縮成形而獲得負電極復合材料層22時，可以在復合材料的密度不局部增加的情況下形成連通槽tr。負電極復合材料層22理想地具有在面內(nèi)方向上基本均勻的復合材料密度。于是，電極反應的不均勻性較小，并且可以延長電池的壽命。例如，復合材料的在連通槽tr的底部處的密度理想地是復合材料的在連通槽tr以外的部分中的密度的至少0.90倍且至多1.10倍(更優(yōu)選地至少1.00倍且至多1.10倍)。通過由顆粒形成負電極復合材料層22，可以容易地實現(xiàn)這種基本均勻的復合材料密度。另一方面，在由涂料形成負電極復合材料層時，由于僅在涂料干燥后才能形成連通槽，并且負電極復合材料在干燥后不呈現(xiàn)出流動性，因此要在設置連通槽的同時保持復合材料密度均勻是極難的。負電極復合材料層22的除了連通槽tr之外的部分中的復合材料的密度例如大約不低于0.8g/cm3且不高于1.6g/cm3，該部分的厚度為例如大約不小于50μm且不大于100μm。所述顆粒包含負電極活性材料、增粘劑和粘合劑。盡管對顆粒的形狀不作特別的限制，但是其理想地為柱狀，因為這種形狀的填充容易性為優(yōu)越的。圖16是示出柱狀顆粒的示意圖。顆粒2的直徑di優(yōu)選地為大約不小于0.5mm且不大于2.0mm，高度h優(yōu)選地大約是直徑di的至少1.0倍且至多3.0倍。顆粒2可以例如通過擠出造粒而被制造出。顆粒中的負電極活性材料所占的比率例如大約不低于90質(zhì)量％且不高于99.5質(zhì)量％，優(yōu)選地不低于95質(zhì)量％且不高于99.5質(zhì)量％，更優(yōu)選地不低于97質(zhì)量％且不高于99.5質(zhì)量％。對負電極活性材料不作特別的限制，只要能夠用作用于非水電解質(zhì)二次電池的負電極活性材料即可。例如，可以采用諸如石墨和焦炭的基于碳的負電極活性材料或者諸如硅(si)和錫(sn)的基于合金的負電極活性材料。對增粘劑和粘合劑也不作特別的限制。例如，可以采用羧甲基纖維素(cmc)或聚乙烯醇(pva)作為增粘劑。例如，可以采用苯乙烯-丁二烯橡膠(sbr)、丙烯酸橡膠(ar)、聚氨酯橡膠或聚四氟乙烯(ptfe)作為粘合劑。顆粒中的增粘劑和粘合劑所占的比率例如大約不低于0.5質(zhì)量％且不高于10質(zhì)量％，優(yōu)選地不低于0.5質(zhì)量％且不高于5質(zhì)量％，更優(yōu)選地不低于0.5質(zhì)量％且不高于3質(zhì)量％。通過使用光學顯微鏡或電子顯微鏡(sem)觀察負電極復合材料層的表面或在厚度方向上的截面，可以容易地判定負電極復合材料層是否由顆粒獲得。或者，也可以基于粘合劑的遷移指數(shù)而使由顆粒獲得的負電極復合材料層和由涂料獲得的負電極復合材料層彼此區(qū)分開?！斑w移指數(shù)”是指表示粘合劑在負電極復合材料層的厚度方向上的分布的指數(shù)，并且可以按如下方式被求出。當負電極復合材料層包括含有碳-碳雙鍵的粘合劑(例如sbr)時，例如使用四氧化鋨(oso4)等對粘合劑染色。然后，獲得負電極復合材料層的在厚度方向上的截面，并且使用截面拋光機(cp)等清潔該截面。使用電子探針顯微分析儀(epma)對被清潔后的截面進行元素分析(表面分析)。這里，對染色方法不作特別的限制，并且可以根據(jù)待染色的粘合劑的類型而適當?shù)馗淖儭Ｔ谝环治龅慕孛嬷?，負電極復合材料層在厚度方向上被分為兩部分，即，被分為表面?zhèn)群托静膫?cè)。可以通過測量表面?zhèn)鹊膐s的存在量(原子％)和芯材側(cè)的os的存在量并將表面?zhèn)鹊膐s的存在量除以芯材側(cè)的os的存在量而求出遷移指數(shù)。涂料的固體含量比低，并且涂料含有大量溶劑。因此，當溶劑揮發(fā)時，粘合劑與溶劑一起朝向表面移動，并且遷移指數(shù)取高值。另一方面，顆粒的固體含量比高，粘合劑不大可能移動。由此，遷移指數(shù)可以是接近1.0的值。通常，由涂料獲得的負電極復合材料層的遷移指數(shù)值超過1.8，而由顆粒獲得的負電極復合材料層的遷移指數(shù)不大于1.2。<正電極>圖7是示出正電極10的構(gòu)造的一個例子的示意圖。如圖7所示，正電極10包括狹長形狀的正電極集電體芯材11和形成在兩個主表面的每一個上的狹長形狀的正電極復合材料層12。正電極集電體芯材11例如由al箔形成。正電極復合材料層12的厚度例如大約不小于50μm且不大于100μm，復合材料的密度例如大約不低于1.5g/cm3且不高于3.0g/cm3。正電極復合材料層12可以由涂料或顆粒獲得。正電極復合材料層12例如可以通過使用包含正電極活性材料的涂料涂覆正電極集電體芯材11且然后進行干燥而形成。正電極復合材料層12包含正電極活性材料、導電材料和粘合劑。對正電極活性材料不作特別的限制，只要其能夠用作用于非水電解質(zhì)二次電池的正電極活性材料即可。例如可以采用licoo2、linio2、liniacobo2(a+b＝1，0<a<1，0<b<1)，limno2、limn2o4、liniacobmnco2(a+b+c＝1，0<a<1，0<b<1，0<c<1)和lifepo4。正電極復合材料層12中的正電極活性材料所占的比率例如大約為80至98質(zhì)量％。例如，可以采用乙炔黑(ab)或石墨作為導電材料。正電極復合材料層12中的導電材料所占的比率例如大約為1至10質(zhì)量％。例如，可以采用聚偏二氟乙烯(pvdf)或ptfe作為粘合劑。正電極復合材料層12中的粘合劑的比率例如大約為1至10質(zhì)量％。<隔板>隔板40防止正電極10與負電極20之間的電接觸，同時允許li離子的透過。從機械強度和化學穩(wěn)定性的觀點來看，隔板40優(yōu)選地從由基于聚烯烴的材料制成的微孔膜形成。例如，聚乙烯(pe)或聚丙烯(pp)的微孔膜是合適的。隔板40可以通過層疊多個微孔膜而形成，并且可以具有在其表面上形成的包含無機填料(例如氧化鋁顆粒)的耐熱層。隔板40具有例如大約從5至40μm的厚度。隔板40的孔徑和孔隙率理想地被適當調(diào)整，以使得透氣性達到期望值。<電解質(zhì)>電解質(zhì)是通過將li鹽(支持鹽)溶解在非質(zhì)子溶劑中而獲得的電解溶液。作為非質(zhì)子溶劑，可以采用諸如碳酸亞乙酯(ec)、碳酸異丙烯酯(pc)、碳酸亞丁酯(bc)、γ-丁內(nèi)酯(γbl)的環(huán)狀碳酸酯，以及諸如碳酸二甲酯(dmc)、碳酸甲乙酯(emc)和碳酸二乙酯(dec)的鏈狀碳酸酯。從導電性和電化學穩(wěn)定性的觀點來看，理想地一起使用這些非質(zhì)子溶劑中的兩種或更多種。特別地，理想地混合使用環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯，在這種情況下，環(huán)狀碳酸酯與鏈狀碳酸酯的體積比優(yōu)選地大約為1:9至5:5。作為li鹽，可以采用例如六氟磷酸鋰(lipf6)、四氟硼酸鋰(libf4)、高氯酸鋰(liclo4)、六氟砷酸鋰(liasf6)、雙(三氟甲基磺酰)亞胺鋰[li(cf3so2)2n]或三氟甲基磺酸鋰(licf3so3)。也可以一起使用這些li鹽中的兩種或更多種。盡管對電解質(zhì)中的li鹽的濃度不作特別的限制，但是從電池壽命的觀點來看，濃度優(yōu)選地為大約0.5至2.0mol/l。電解質(zhì)進一步包含能夠形成抑制sei生長的涂層的添加物。這樣的添加物可以包括：例如，諸如雙(草酸)硼酸鋰[lib(c2o4)2；“l(fā)ibob”]、二氟(草酸)硼酸鋰[libf2(c2o4)]和二氟雙(草酸)磷酸鋰[lipf2(c2o4)2]的具有草酸鹽絡合物作為陰離子的li鹽；以及二氟磷酸鋰(lipo2f2)、碳酸亞乙烯酯(vc)、碳酸乙烯亞乙酯(vec)、氟代碳酸乙烯酯(fec)、亞硫酸亞乙酯(es)和丙磺酸內(nèi)酯(ps)。其中，libob、vc、vec、fec和lipo2f2是特別優(yōu)選的。即，電解質(zhì)優(yōu)選地包含選自由libob、vc、vec、fec和lipo2f2組成的組中的至少一種。相對于電解質(zhì)的總質(zhì)量，添加物的添加量優(yōu)選地為大約不低于0.5質(zhì)量％且不高于2.0質(zhì)量％。電解質(zhì)可以進一步包含在過充電時促進內(nèi)壓增加的過充電添加物。例如，環(huán)己基苯(chb)、聯(lián)苯(bp)、聯(lián)苯醚(bpe)、叔丁基苯(tbb)或叔戊基苯(tab)代表過充電添加物的例子。涂層可以包含源自過充電添加物的成分。<非水電解質(zhì)二次電池的制造方法>上述本實施例中的非水電解質(zhì)二次電池可以通過如下方法而被制造出。圖17是示出根據(jù)本實施例的非水電解質(zhì)二次電池的制造方法的概要的流程圖。如圖17所示，此制造方法包括正電極制造步驟(s100)、負電極制造步驟(s200)、卷繞步驟(s300)、插入步驟(s400)、注液步驟(s500)以及初始充電和放電步驟(s600)。其中，負電極制造步驟(s200)包括造粒步驟(s201)、成形步驟(s202)、布置步驟(s203)和干燥步驟(s204)。下面將描述每個步驟。<正電極制造步驟(s100)>在正電極制造步驟(s100)中，制造圖7所示的正電極10。例如，正電極復合材料層12理想地通過以下方式形成：在n-甲基吡咯烷酮(nmp)中混合并混揉(knead)正電極活性材料、導電材料和粘合劑從而獲得正電極涂料，并且使用模涂布機用正電極涂料涂覆位于正電極集電體芯材11上的規(guī)定位置，然后進行干燥。此外，可以使用輥來調(diào)整正電極復合材料層12的復合材料的厚度和密度。<負電極制造步驟(s200)>在負電極制造步驟(s200)中，制造圖6所示的負電極20。<造粒步驟(s201)>在造粒步驟(s201)中，制造作為濕粉狀顆粒材料的顆粒。所述顆粒是通過混合負電極活性材料、增粘劑、粘合劑和溶劑從而獲得混合物并將該混合物造粒而被制造出。例如，可以通過在混合器中將負電極活性材料、增粘劑和粘合劑與水一起進行混合而制造出混合物。例如，可以采用由earthtechnicaco.，ltd.制造的“高速混合器(highspeedmixer)”作為該混合器。這里，優(yōu)選地調(diào)整混合物的固體含量比，以使得該混合物為粘土狀的?？紤]到粘合劑的分散性，優(yōu)選地以分步的方式引入溶劑，以逐步的方式逐漸接近目標固體含量比。通過將混合物造粒而獲得多個顆粒。對造粒技術不作特別的限制。例如，可以進行攪拌造粒、流化床造粒、擠出造粒、壓縮造粒和噴霧造粒。其中，從將顆粒控制為所需形狀的容易性的觀點來看，擠出造粒是特別優(yōu)選的。例如，由earthtechnicaco.，ltd.制造的“直列圓柱形造粒機(inlinecylindricalgranulator)”適合于擠出造粒機。在擠出造粒的情況下，可以基于造粒機中的?？锥{(diào)整顆粒的形狀和尺寸。例如，當?？资黔h(huán)形時，可以制造出柱狀顆粒。顆粒的最終固體含量比優(yōu)選地不低于65質(zhì)量％且不高于80質(zhì)量％。當固體含量比低于65質(zhì)量％時，輥成形可能變得困難，而當固體含量比超過80質(zhì)量％時，也可能變得難以在形成連通槽的同時保持復合材料的密度均勻。顆粒的固體含量比更優(yōu)選地不低于67質(zhì)量％且不高于75質(zhì)量％，特別優(yōu)選地不低于68質(zhì)量％且不高于74質(zhì)量％。<成形步驟(s202)>在成形步驟(s202)中，形成如圖6所示的在表面中具有多個連通槽tr的負電極復合材料層22。圖18是示例出成形步驟(s202)和稍后將描述的布置步驟(s203)的示意圖。將描述圖18中的成形和傳輸裝置90的操作。圖18中的箭頭指示每個輥部件的旋轉(zhuǎn)方向。進料器(feeder)95被填充有多個顆粒2。所述多個顆粒2被從進料器95供給到a輥91(第二輥)上。所述多個顆粒2在a輥91之上沿箭頭所示的方向被傳輸，并到達a輥91與b輥92(第一輥)之間的間隙。在該間隙中，通過a輥91和b輥92對所述多個顆粒2施加壓力，從而所述多個顆粒2被形成為片狀的負電極復合材料層22。通過分隔部件94調(diào)整負電極復合材料層22的寬度(在卷繞軸方向ad上的尺寸)。如圖19所示，在b輥92的表面上設置有與連通槽tr對應的形狀的刻印92a(突起)。于是，當多個顆粒2通過a輥91與b輥92之間的間隙時，在負電極復合材料層22的表面中形成連通槽tr。這里，顆粒2處于濕潤狀態(tài)并呈現(xiàn)出流動性和柔軟性。因此，如同顆粒2從被壓向刻印92a的部分移開那樣而進行成形，并且連通槽tr中及其周圍的復合材料的密度可以最終與其它部分中的復合材料的密度一樣高。<布置步驟(s203)>在布置步驟(s203)中，負電極復合材料層22被布置在負電極集電體芯材21上的規(guī)定位置中。如圖18所示，在成形步驟(s202)中被形成為片狀的負電極復合材料層22在b輥92之上沿箭頭所示的方向被傳輸。負電極集電體芯材21在c輥93之上沿箭頭所示的方向被傳輸。在b輥92與c輥93之間的間隙中，通過b輥92和c輥93對負電極復合材料層22和負電極集電體芯材21施加壓力，從而負電極復合材料層22被從b輥92傳輸?shù)截撾姌O集電體芯材21上，并且被壓接到負電極集電體芯材21上。<干燥步驟(s204)>在干燥步驟(s204)中，對被布置在負電極集電體芯材21上的負電極復合材料層22進行干燥?？梢圆捎贸Ｓ玫母稍餇t用于干燥。用于干燥的時間和溫度只要根據(jù)顆粒的固體含量比和負電極復合材料層22的厚度而適當調(diào)整即可?？梢匀缟纤鲋圃熵撾姌O20。<卷繞步驟(s300)>在卷繞步驟(s300)中，制造扁平電極卷繞組件80。扁平電極卷繞組件80可以通過以下方式而被制造出：首先中間夾著隔板40卷繞正電極10和負電極20而獲得橢圓形電極卷繞組件，然后使該電極卷繞組件成形為扁平狀。<插入步驟(s400)>在插入步驟(s400)中，將扁平電極卷繞組件80插入棱柱形殼50。首先，將正電極集電板74和負電極集電板76分別連接到位于扁平電極卷繞組件80的卷繞軸方向ad上的兩端部處的暴露部ep。然后，使設置在棱柱形殼50的蓋53中的正電極端子70與正電極集電板74彼此連接，并且使負電極端子72與負電極集電板76彼此連接。之后，將扁平電極卷繞組件80插入包括底部51和側(cè)壁52的殼中。側(cè)壁52和蓋53例如通過激光焊接而彼此接合。<注液步驟(s500)>在注液步驟(s500)中，將電解質(zhì)注入棱柱形殼50，并且使電解質(zhì)浸漬扁平電極卷繞組件80。通過被設置在棱柱形殼50中的注液孔(未示出)而注入電解質(zhì)。之后，扁平電極卷繞組件80被電解質(zhì)浸漬。這里，由于連通槽tr用作氣體出口，因此促進了氣體與電解質(zhì)之間的替換，電解質(zhì)到達扁平電極卷繞組件80的中心部，并且電解質(zhì)在整個扁平電極卷繞組件80內(nèi)的分布可以為均勻的。此外，由于浸漬速度增加，因此也可以縮短浸漬時間。<初始充電和放電步驟(s600)>例如在大約3.0v至4.1v的范圍內(nèi)以相對低的電流值(例如，大約從0.1c至1.0c)進行初始充電和放電。由此，在負電極活性材料的表面上形成抑制sei生長的涂層。由于在本實施例中，電解質(zhì)在整個扁平電極卷繞組件80內(nèi)基本均勻地分布，因此涂層形成的不均勻也較小。可以如上所述制造出呈現(xiàn)長壽命的電池100。這里，電流值的單位“c”表示電池的額定容量在一個小時內(nèi)被完全放電的電流值。實例盡管在下文中將參考實例更詳細地描述本實施例，但是本實施例不限于此。<非水電解質(zhì)二次電池的制造>根據(jù)試樣no.1至8的非水電解質(zhì)二次電池如下被制造出。這里，試樣no.1至no.3與實例對應，試樣no.4至no.8與比較例對應。<試樣no.1>1.正電極的制造(s100)通過在nmp中混合和混揉正電極活性材料(lini1/3co1/3mn1/3o2)、導電材料(乙炔黑)和粘合劑(pvdf)而獲得正電極涂料。通過用正電極涂料涂覆正電極集電體芯材11(厚度為20μm的al箔)的兩個主表面然后干燥而形成正電極復合材料層12。將正電極涂料中的固體含量質(zhì)量比設定為正電極活性材料：導電材料：粘合劑＝90:8:2。之后，壓縮正電極復合材料層12以調(diào)整厚度。這里，圖5所示的正電極復合材料層12具有4500mm的長度lc，94mm的寬度wc1，以及16mm的暴露部ep的寬度wc2。正電極10具有170μm的厚度(正電極集電體芯材11和正電極復合材料層12的總厚度)。2.負電極的制造(s200)準備以下材料。負電極活性材料：石墨粉(d50為20μm)增粘劑：cmc(產(chǎn)品名“mac500lc”，由nipponpaperindustriesco.，ltd.制造)粘合劑溶液：sbr在水中的分散體(產(chǎn)品號“c41”，由jsrcorporation制造)溶劑：水這里，“d50”表示通過激光衍射散射法獲得的粒度分布的累積值為50％時的粒徑。2-1.造粒步驟(s201)在高速混合機(由earthtechnicaco.，ltd.制造)中投入負電極活性材料(100質(zhì)量份)、增粘劑(1質(zhì)量份)、粘合劑(1質(zhì)量份)和水。然后，在該裝置中，將攪拌器葉片的轉(zhuǎn)數(shù)設定為300rpm，將切碎器葉片的轉(zhuǎn)數(shù)設定為1200rpm，并進行5分鐘混合。之后，進一步加入水以將固體含量比調(diào)整為71質(zhì)量％，從而獲得粘土狀混合物。將該粘土狀混合物投入到具有1mm直徑的環(huán)狀?？椎闹绷袌A柱形造粒機(由earthtechnicaco.，ltd.制造)中，并且在將轉(zhuǎn)數(shù)設定為2000rpm的情況下進行擠出造粒。由此，獲得多個顆粒(直徑di為1mm，高度h為1.5mm)。2-2.成形步驟(s202)和布置步驟(s203)通過使用圖18所示的成形和傳輸裝置90，制造具有連通槽tr的負電極復合材料層22，并將負電極復合材料層22壓向并接觸負電極集電體芯材21(具有14μm的厚度的cu箔)的兩個主表面。對于試樣no.1，采用具有圖19所示的突出刻印92a的b輥，從而如圖18所示在平板部fp中實現(xiàn)連通槽tr的形狀。在試樣no.1中，被包括在一個平板部fp中的連通槽tr的數(shù)量n被設定為1。在連通槽tr的傾斜部tr3與卷繞軸方向ad之間形成的角度θ被設定為55°。負電極20是通過對負電極復合材料層22進行干燥，并且將負電極復合材料層22切割成規(guī)定尺寸而獲得的。圖5所示的負電極復合材料層22具有4700mm的長度la、106mm的寬度wa1，以及13mm的暴露部ep的寬度wa2。負電極20具有150μm的厚度(負電極集電體芯材21和負電極復合材料層22的總厚度)。3.卷繞步驟(s300)制備通過將pp微孔膜(pp膜)和pe微孔膜(pe膜)以pp膜/pe膜/pp膜的順序堆疊而獲得的隔板基材(厚度為25μm)。通過使用clearmix(由mtechniqueco.,ltd.制造)將代表無機填料的氧化鋁顆粒(96質(zhì)量份)、丙烯酸橡膠(4質(zhì)量份)和溶劑(離子交換水)混合，由此獲得要作為耐熱層的涂料。耐熱層是通過使用凹版涂布機用涂料涂覆隔板基材然后干燥而形成的。由此獲得隔板40。圖5所示的隔板40具有112mm的寬度ws。通過如圖5所示使其間夾著隔板40的正電極10與負電極20彼此相對，并且沿著每個部件的縱向方向?qū)ζ溥M行卷繞，獲得橢圓形電極卷繞組件。通過在室溫下用平壓機壓制(4kn/cm2，2分鐘)該電極卷繞組件而獲得扁平電極卷繞組件80。4.插入步驟(s400)將正電極集電板74和負電極集電板76分別連接到扁平電極卷繞組件80的暴露部ep。在被設置在棱柱形殼50的蓋53中的正電極端子70和負電極端子72分別被連接到正電極集電板74和負電極集電板76之后，如圖2所示，將扁平電極卷繞組件80插入由底部51和側(cè)壁52構(gòu)成的殼(由al制成)中，此外，將側(cè)壁52和蓋53彼此接合。5.注液步驟(s500)制備具有[lipf6(1.0mol/l)ec:dmc:emc＝3:4:3(體積比)]的組成的電解質(zhì)，此外，使chb(1質(zhì)量％)、bp(1質(zhì)量％)和libob(1質(zhì)量％)溶于其中。通過設置在棱柱形殼50的蓋53中的注液孔引入該電解質(zhì)(125g)，并且用該電解質(zhì)浸漬扁電極卷繞組件80。用插塞(螺釘)密封注液孔。6.初始充電和放電步驟(s600)以1c的電流值進行充電直至達到4.1v，之后，以1/3c(三分之一c)的電流值進行放電直至達到3.0v。如上所述獲得根據(jù)試樣no.1的電池(具有24ah的額定容量)。<試樣no.2>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀，如圖8所示將被包括在負電極復合材料層22的一個平板部fp中的連通槽tr的數(shù)量n設定為2，并且將傾斜部tr3與卷繞軸方向ad之間形成的角度θ設定為35°之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.2的電池。<試樣no.3>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀，將被包括在負電極復合材料層22的一個平板部fp中的連通槽tr的數(shù)量n設定為50，并且將傾斜部tr3與卷繞軸方向ad之間形成的角度θ設定為2°之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.3的電池。試樣no.1至no.3均滿足關系：tan(θ×n)＝2h/w。<試樣no.4>除了在負電極復合材料層22中不設置連通槽tr之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.4的電池。<試樣no.5>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀而形成圖20所示的連通槽trw之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.5的電池。如圖20所示，連通槽trw與卷繞軸方向ad平行地延伸。<試樣no.6>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀而形成圖21所示的連通槽trx之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.6的電池。如圖21所示，連通槽trx在與卷繞軸方向ad交叉的方向vd上延伸。<試樣no.7>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀而形成圖22所示的連通槽try之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.7的電池。如圖22所示，連通槽try具有使得傾斜部彼此交叉的這樣的結(jié)構(gòu)，然而不存在最靠近底部51的起始部。<試樣no.8>除了通過在成形步驟(s202)中改變b輥上的刻印的形狀而形成圖23所示的連通槽trz之外，與試樣no.1類似地獲得根據(jù)試樣no.8的電池。如圖23所示，在連通槽trz中，傾斜部在豎直方向上向下延伸，并且在傾斜部與卷繞軸方向ad之間形成的角度θ被設定為-50°。<評價>每個電池被如下評價。1.涂層均勻性的評價拆卸在初始充放電之后的每個電池，并回收每個負電極。如圖24所示，在卷繞軸方向ad上等間隔取樣(mp1至mp7)，并且用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(icp-aes)測量硼濃度[質(zhì)量％]。圖25和表1示出結(jié)果。這里，硼是源自添加物(libob)的涂層的成分。因此，硼濃度的分布可以被視為涂層量的分布。[表1]2.電池壽命的評價對每個電池進行兩千次恒定電流循環(huán)。第一次循環(huán)以及每500次循環(huán)進行容量確認，并通過將循環(huán)后的容量除以第一次循環(huán)的容量而計算出容量保持率[％]。圖26示出容量保持率的轉(zhuǎn)變。表1示出在2000次循環(huán)之后的容量保持率。下面示出了在這里使用的用于恒定電流循環(huán)的條件和用于確認容量的條件。(恒定電流循環(huán)的條件)充電：電流值為6a，截止電壓為4.1v放電：電流值為240a，截止電壓為3.0v環(huán)境溫度：60℃(每500次循環(huán)確認容量的條件)充電：電流值為8a，截止電壓為4.1v放電：電流值為8a，截止電壓為3.0v環(huán)境溫度：60℃<結(jié)果與討論>1.涂層均勻性基于圖25和表1，與試樣no.4至no.8相比，在試樣no.1至no.3中，對應于負電極復合材料層中心部的mp3至mp5與對應于端部的mp1和mp7的硼濃度差較小。即，可以得出結(jié)論：在試樣no.1至no.3中形成的涂層比在試樣no.4至no.8中形成的涂層均勻。這樣的結(jié)果的原因可能是因為在試樣no.1至no.3中，通過將連通槽tr的起始部tr0設置為相對于第一終端部tr1和第二終端部tr2更靠近底部51，在浸漬期間氣體容易被除去并且電解質(zhì)到達中心部。與此形成對照，對于具有如試樣no.5至no.8中的形狀的連通槽，氣體的除去似乎不充分。2.電池的壽命基于圖26和表1，試樣no.1至no.3的循環(huán)壽命優(yōu)于試樣no.4至no.8的循環(huán)壽命。從該結(jié)果可以看出，可以通過均勻地形成涂層而延長電池的壽命。盡管上面已描述了本發(fā)明的實例和一個實施例，但是在此公開的實施例和實例在各個方面都是示例性的而非限制性的。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求的范圍而非上述描述來限定，并且旨在包括與權(quán)利要求的范圍等同的范圍和含義內(nèi)的任何變型。參考標號列表2顆粒；10正電極；11正電極集電體芯材；12正電極復合材料層；20負電極；21負電極集電體芯材；22負電極復合材料層；40隔板；50棱柱形殼；51底部；52側(cè)壁；53蓋；70正電極端子；72負電極端子；74正電極集電板；76負電極集電板；80扁平電極卷繞組件；81扁平部；82彎曲部；90成形和傳輸裝置；91、92、93輥；92a刻??；94分隔部件；95進料器；a1、a2箭頭；ad卷繞軸方向；cr中心部；e1第一端部；e2第二端部；ep暴露部；fp平板部；la、lc長度；tr、tra、trb、trc、trd、trw、trx、try、trz連通槽；tr0起始部；tr1第一終端部；tr2第二終端部；tr3傾斜部；vd方向；w、wa1、wa2、wc1、wc2、wt寬度；di直徑；dp深度；h、h高度。當前第1頁12當前第1頁12