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低軟化劑無(wú)鹵阻燃基于苯乙烯嵌段共聚物的熱塑性彈性體組合物的制作方法

文檔序號(hào):12288556閱讀:336來源:國(guó)知局
低軟化劑無(wú)鹵阻燃基于苯乙烯嵌段共聚物的熱塑性彈性體組合物的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及無(wú)鹵阻燃熱塑性彈性體組合物,該組合物包含氫化苯乙烯嵌段共聚物(styrenicblockcopolymer),該共聚物具有相對(duì)高的苯乙烯或單烯基芳烴(monoalkenylarene)含量,且在每個(gè)嵌段中都具有苯乙烯或單烯基芳烴。令人驚奇地是,該組合物包含低含量的增塑軟化劑,或不含增塑軟化劑。該組合物包含無(wú)鹵阻燃劑的共混物(blend),該共混物包含液體含磷成分和固體次級(jí)成分。該組合物適于擠出或模制,且可用于膜或電線和電纜應(yīng)用。
背景技術(shù)
:表現(xiàn)出所需阻燃性能的電線和電纜包覆、護(hù)罩(sheath)、護(hù)套和膜是本行業(yè)所尋求的??蛻敉ǔP枰蛞蠼M合物滿足最低標(biāo)準(zhǔn),如保險(xiǎn)商實(shí)驗(yàn)室(UL)94VB測(cè)試,在指定厚度下具有V0評(píng)級(jí)。另外,膜或線纜制造商就某些應(yīng)用需要可擠出組合物。大多數(shù)基于苯乙烯嵌段共聚物的熱塑性彈性體(TPE)組合物要求采用礦物油作為增塑軟化劑。沒有增塑軟化劑,包含阻燃劑的TPE組合物可能難以加工和擠出。然而,采用軟化劑可顯著降低此類組合物的阻燃性能。美國(guó)專利申請(qǐng)公布2013/0065051A1涉及一種無(wú)鹵、阻燃熱塑性組合物,其包含苯乙烯嵌段共聚物,低熔、基于磷的熔點(diǎn)不高于170℃的阻燃劑,以及固體膨脹型含磷和氮的阻燃劑的共混物。所述固體膨脹型阻燃劑的共混物包含至少兩種含磷和氮的磷酸鹽,且據(jù)說相對(duì)于包含其它阻燃劑的組合物能協(xié)同地增強(qiáng)組合物的阻燃性能。美國(guó)專利申請(qǐng)公布2012/0261163A1公開了一種無(wú)鹵、阻燃熱塑性樹脂組合物,該組合物基于聚丙烯和一種或多種熱塑性彈性體,具有有機(jī)氮和/或磷基包含哌嗪(piperazine)成分的膨脹型阻燃劑。該組合物易于加工以制成據(jù)說表現(xiàn)出高阻燃性、良好柔韌性、高濕電阻和優(yōu)異熱變形性的平衡的線纜護(hù)罩,并據(jù)說通過了VM-I阻燃測(cè)試、150℃下的US1581熱變形測(cè)試、濕電阻測(cè)試,且表現(xiàn)出良好的抗拉性能和柔韌性能。該申請(qǐng)還公開了由所述組合物制成的線纜護(hù)罩。鑒于上述情況,本發(fā)明的一個(gè)問題是提供可擠出熱塑性彈性體組合物,該組合物無(wú)鹵,且表現(xiàn)出優(yōu)異的柔韌性和阻燃性能。本發(fā)明的另一個(gè)問題是提供具有低礦物油軟化劑含量或無(wú)礦物油軟化劑、但仍容易加工和擠出的熱塑性彈性體。本發(fā)明的另一個(gè)問題是,通常用來使基于苯乙烯嵌段共聚物、無(wú)鹵阻燃熱塑性彈性體可加工的礦物油可顯著地降低阻燃性能。簡(jiǎn)單地用液體阻燃劑代替礦物油可導(dǎo)致液體阻燃劑滲出加工的,例如模制或擠出的組合物,從而造成表面發(fā)粘。采用相對(duì)低苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物使得能夠采用無(wú)軟化劑的組合物,然而該熱塑性彈性體的柔韌性和物理強(qiáng)度可能較差。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明解決了上述問題和其它問題。本發(fā)明提供了無(wú)鹵阻燃組合物,其中包含氫化或飽和的苯乙烯嵌段共聚物,該苯乙烯嵌段共聚物包含至少三個(gè)嵌段,其中在每個(gè)嵌段中,優(yōu)選地在端嵌段的大多數(shù)單體中和一個(gè)或多個(gè)中間嵌段的極少數(shù)單體中,存在苯乙烯或單烯基芳烴;而且包含液體含磷阻燃劑使得能夠采用少的軟化劑或不采用軟化劑,如礦物油或植物油,但令人驚奇地是,該組合物可易于加工,并可擠出成(例如)線纜包覆、護(hù)套、護(hù)罩、膜。所述苯乙烯嵌段共聚物具有相對(duì)高的苯乙烯含量或單烯基芳烴,并且存在于中間嵌段中的苯乙烯或單烯基芳烴可隨機(jī)排列或呈受控分布。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種阻燃組合物,所述阻燃組合物包含苯乙烯嵌段共聚物,該苯乙烯嵌段共聚物具有大于約38重量%的相對(duì)高的苯乙烯含量或單烯基芳烴含量,其中苯乙烯或單烯基芳烴單體位于所述嵌段共聚物的中間嵌段以及端嵌段中。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種阻燃組合物,所述阻燃組合物包含液體和固體無(wú)鹵阻燃劑的協(xié)同組合,其中所述液體阻燃劑為含磷添加劑,優(yōu)選為磷酸酯。所述液體阻燃劑通常為極性的,且一般不與通常的苯乙烯嵌段共聚物相容。令人驚奇地是,該固體阻燃劑和具有高苯乙烯含量和在彈性體或軟嵌段中具有苯乙烯的苯乙烯嵌段共聚物的組合使得包含液體阻燃劑的組合物相對(duì)地非常穩(wěn)定且易于加工。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供在一個(gè)或多個(gè)不同的厚度,尤其是在相對(duì)低的厚度能夠通過UL94VB測(cè)試具有V-0評(píng)級(jí)的阻燃組合物。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種無(wú)鹵阻燃熱塑性彈性體組合物,該組合物具有低熔粘度(lowmeltviscosity),能擠出成帶有平滑表面產(chǎn)品。在本發(fā)明的一個(gè)方面中,公開了一種阻燃熱塑性彈性體組合物,所述組合物包含氫化的苯乙烯嵌段共聚物,所述苯乙烯嵌段共聚物具有至少38重量%的苯乙烯含量,所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少三個(gè)不同的嵌段,苯乙烯存在于每個(gè)嵌段中,其中所述苯乙烯嵌段共聚物的每個(gè)端嵌段包含大于50重量%的苯乙烯;第一無(wú)鹵阻燃劑,所述第一無(wú)鹵阻燃劑為含磷液體,并且基于所述組合物的總重量,以約5重量%至約35重量%的量存在;以及第二聚合物,基于所述組合物的總重量,所述第二聚合物的量為約5重量%至65重量%。如本申請(qǐng)中所用,術(shù)語(yǔ)“液體”和“固體”指23℃室溫下的成分。術(shù)語(yǔ)“氫化的”或“飽和的”指其中至少80%、90%或95%或基本上所有的共軛二烯雙鍵都已被還原的苯乙烯嵌段共聚物?!盁o(wú)鹵”及類似術(shù)語(yǔ)意指本發(fā)明的組合物沒有或基本上沒有鹵含量,即,由離子色譜法(IC)或類似的分析方法所測(cè)定,包含<2000mg/kg的鹵素。低于該量的鹵含量被認(rèn)為對(duì)于作為線纜包覆的該組合物的功效無(wú)關(guān)緊要。術(shù)語(yǔ)“芳族乙烯(aromaticvinyl)”、“苯乙烯”和“單烯基芳烴”將包括苯系的那些,如苯乙烯和其類似物或同系物,包括o-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯,以及其它的環(huán)烷基化苯乙烯,尤其是環(huán)甲基化苯乙烯和其它的單烯基多環(huán)芳族化合物,如乙烯萘、乙烯蒽及其類似物。附圖說明通過結(jié)合附圖閱讀本發(fā)明的具體實(shí)施方式,本發(fā)明將得到更好理解,并且其它特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。圖1示出了電線或電纜的截面圖,帶有芯,芯上帶有擠出的包覆,該擠出的包覆包含本發(fā)明的組合物;以及圖2為一種模制部件,即包含本發(fā)明組合物的應(yīng)力釋放裝置的透視圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物包含至少三個(gè)嵌段的氫化苯乙烯嵌段共聚物,所述至少三個(gè)嵌段在每一個(gè)中具有苯乙烯或單烯基芳烴,其中包含所述苯乙烯或單烯基芳烴的一個(gè)或多個(gè)中間嵌段可隨機(jī)排列或者具有包括鄰近于相對(duì)硬嵌段的末端區(qū)的受控分布共聚物嵌段,其中所述受控分布嵌段鄰近于所述相對(duì)硬嵌段富含共軛雙烯,而不鄰近于所述相對(duì)硬嵌段的一個(gè)或多個(gè)區(qū)富含單烯基芳烴單元,以及至少兩種無(wú)鹵阻燃劑,其中所述阻燃劑組分的一種為含磷液體,優(yōu)選為磷酸酯,而第二種為固體組分。令人驚奇地是,本發(fā)明的組合物包含低含量的軟化劑,如礦物油或植物油,但仍然可擠壓和模塑成為具有所需的表面光滑度。所述組合物適用于電線、電纜、模塑和薄膜應(yīng)用。在每一嵌段中具有苯乙烯或單烯基芳烴的苯乙烯嵌段共聚物本發(fā)明的組合物包含在每一個(gè)嵌段中存在苯乙烯的一種或多種氫化苯乙烯嵌段共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,苯乙烯嵌段共聚物具有相對(duì)硬的嵌段(A),所述相對(duì)硬的嵌段(A)包括芳族乙烯或單烯基芳烴重復(fù)單元;以及至少一個(gè)相對(duì)軟聚合物嵌段(B),所述相對(duì)軟聚合物嵌段(B)包含兩種或更多種相同或不同的重復(fù)單元,該兩種或更多種重復(fù)單元獨(dú)立地得自二烯或烯烴單體和苯乙烯單體。該苯乙烯嵌段共聚物可為,例如,三嵌段共聚物(A-B-A),或四嵌段或更高階的多嵌段共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,該苯乙烯嵌段共聚物為具有兩個(gè)硬嵌段的三嵌段共聚物(A-B-A)。本申請(qǐng)中描述的任何類型的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)的數(shù)均分子量和分布都由凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定。將SBC溶解在合適的溶劑中,例如THF(通常為0.001-0.010重量%)中,并將適當(dāng)?shù)牧孔⑷隚PC裝置中。一種合適的GPC裝置可作為WatersBreezeDualPumpLC得自馬薩諸塞州米爾福德的沃特世公司(WatersofMilford,MA)。GPC分析在適當(dāng)?shù)南疵撍俾?1至10mL/min)下進(jìn)行。分子量分布由來自UV和折光率檢測(cè)器的信號(hào)表征,而數(shù)均分子量采用從一系列窄分子量分布聚苯乙烯(以尖峰分子量500至1000000作為標(biāo)準(zhǔn))生成的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行計(jì)算。每一硬的聚合物嵌段(A)可具有兩種或更多種相同或不同的芳族乙烯重復(fù)單元。例如,所述嵌段共聚物可包含為苯乙烯/α-甲基苯乙烯共聚物嵌段或苯乙烯/丁二烯隨機(jī)或遞變共聚物嵌段的嵌段(A),只要每一硬嵌段的大多數(shù)重復(fù)單元為芳族乙烯重復(fù)單元。在一個(gè)實(shí)施方案中,嵌段(A)為芳族乙烯化合物均聚物嵌段。優(yōu)選的芳族乙烯化合物為單乙烯基單環(huán)芳烴,例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯,其中苯乙烯是最優(yōu)選的。當(dāng)在硬聚合物嵌段(A)中存在三種或更多種不同的重復(fù)單元時(shí),所述單元可以任何形式組合,例如以隨機(jī)方式,并列方式或遞變方式組合。任選地,硬聚合物嵌段(A)可含有除得自所述芳族乙烯化合物的結(jié)構(gòu)單元外的少量得自其它可共聚合單體的結(jié)構(gòu)單元。得自其它可共聚合單體的結(jié)構(gòu)單元的比例理想地為基于所述硬聚合物嵌段(A)的總重量,以重量計(jì)為30%或更少,優(yōu)選10%或更少。其它可共聚合單體的例子包括但不限于:1-丁烯、戊烯、己烯、共軛二烯如丁二烯或異戊二烯、甲基乙烯基醚,以及其它單體。苯乙烯嵌段共聚物的軟聚合物嵌段(B)除了苯乙烯或單烯基芳烴單體外,還包括兩種或更多種相同或不同的結(jié)構(gòu)單元。軟聚合物嵌段(B)可得自一般具有2個(gè)至約12個(gè)碳原子的烯烴單體,并且可包括,例如,乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯等。當(dāng)所述軟聚合物嵌段(B)具有得自三種或更多種重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)單元時(shí),所述結(jié)構(gòu)單元可以任何方式組合,如隨機(jī)形式、遞變方式、并列方式或它們的任意組合方式。在一個(gè)實(shí)施方案中,該軟聚合物嵌段不包含任何不飽和鍵。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,苯乙烯嵌段共聚物可具有包括兩種或更多種相同或不同,獨(dú)立地得自一種或多種烯烴單體和二烯單體的重復(fù)單元的至少一個(gè)軟聚合物嵌段(B)。當(dāng)二烯單體存在時(shí),該苯乙烯嵌段共聚物優(yōu)選為氫化的或基本上氫化的。所述共軛二烯單體優(yōu)選包含4個(gè)至約8個(gè)碳原子,其中例子包括但不限于:1,3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯(間戊二烯)、1,3-己二烯,及其類似物。因此,在一個(gè)實(shí)施方案中,軟聚合物嵌段(B)可具有衍生自一種或多種苯乙烯或單烯基芳烴單體,和/或烯烴單體和二烯單體的一種或多種結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)軟聚合物嵌段(B)具有衍生自三種或更多種重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)單元時(shí),所述結(jié)構(gòu)單元可以任意形式組合。所述苯乙烯嵌段共聚物可采用本體或溶液或本領(lǐng)域已知的其它技術(shù)制備。軟聚合物嵌段(B)除了烯烴和二烯單體或描述的結(jié)構(gòu)單元外,還包括相對(duì)少量的衍生自其它可聚合單體的結(jié)構(gòu)單元。基于所述苯乙烯嵌段共聚物的軟聚合物嵌段(B)的總重量,其它可聚合單體的占比以重量計(jì)通常為30%或更少,優(yōu)選地為10%或更少。任選地,所述苯乙烯嵌段共聚物可為功能化的苯乙烯嵌段共聚物,例如酸或酸酐功能化的嵌段共聚物,其例如通過自由基引發(fā)反應(yīng)將酸部分或其衍生物接枝到所述苯乙烯嵌段共聚物內(nèi)??杀唤又Φ暮线m的單體的例子包括含有約3個(gè)至約10個(gè)碳原子的不飽和單或多元羧酸和酸酐。此類單體的例子為:富馬酸、衣康酸、檸康酸、丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐,以及其類似物?;谒霰揭蚁┣抖喂簿畚锏目傊亓浚灾亓坑?jì),合適的功能化的苯乙烯嵌段共聚物通常包含約0.1%至約10%,優(yōu)選約0.2%至約5%的接枝單體。接枝反應(yīng)可如按本領(lǐng)域所知在溶液中進(jìn)行或通過在自由基引發(fā)劑存在的情況下熔融混合基礎(chǔ)嵌段共聚物和酸/酸酐單體來進(jìn)行,例如,參見美國(guó)專利號(hào)6,653,408,在此通過引用方式將其全部并入本申請(qǐng)。A)隨機(jī)苯乙烯嵌段共聚物在各種實(shí)施方案中,包括與烯烴單體和二烯單體的一種或多種一起包含在軟聚合物嵌段(B)中的苯乙烯或單烯基芳烴的氫化苯乙烯嵌段共聚物具有形成為隨機(jī)形式的所述嵌段。具有隨機(jī)分布在軟聚合物嵌段(B)中的苯乙烯或單烯基芳烴的苯乙烯嵌段共聚物的非限制例子在美國(guó)專利號(hào)6,031,053和第6,197,889中給出??筛鶕?jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員所已知的來進(jìn)行氫化。B)包含受控分布共聚物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物本發(fā)明中使用的包含氫化受控分布嵌段的苯乙烯嵌段共聚物至少具有苯乙烯或單烯基芳烴的第一嵌段,以及二烯和苯乙烯或單烯基芳烴的受控分布共聚物的第二嵌段。因此,該嵌段共聚物可為任意的二嵌段或更高階嵌段共聚物。在二嵌段共聚物組成共聚物的情況下,一個(gè)嵌段是基于烯基芳烴的嵌段,并且與其聚合的是包含二烯和烯基芳烴的受控分布共聚物的第二嵌段。三嵌段或更高階多嵌段共聚物包括至少一個(gè)基于烯基芳烴的嵌段和至少一個(gè)包含二烯和烯基芳烴的受控分布共聚物的第二嵌段。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,三嵌段組成包括作為端嵌段(endblock)的基于烯基芳烴的嵌段和包含二烯和烯基芳烴的受控分布共聚物的中間嵌段。當(dāng)制備三嵌段共聚物組成時(shí),受控分布共聚物嵌段可稱為“B”,而基于烯基芳烴的嵌段稱為“A”,A-B-A三嵌段組成可通過連續(xù)聚合(sequentialpolymerization)或偶聯(lián)制成。在一個(gè)實(shí)施方案中,在連續(xù)溶液聚合技術(shù)下,首先引入單烯基芳烴以制備相對(duì)硬的含芳族化合物的嵌段,接著引入含受控分布二烯和烯基芳烴的混合物,以形成中間嵌段,然后引入單烯基芳烴以形成端嵌段(terminalblock)。在一個(gè)實(shí)施方案中,制備包含受控分布共聚物嵌段的苯乙烯嵌段共聚物的方法在美國(guó)專利號(hào)7,169,848中進(jìn)行了描述,在此將該專利以引用方式并入本申請(qǐng)。如本申請(qǐng)所用,“受控分布”被定義為指具有以下特性的分子結(jié)構(gòu):1)鄰近于單烯基芳烴均聚物(“A”)嵌段的端區(qū)富含(即具有高于平均量)的共軛二烯單元;2)不鄰近于A嵌段的一個(gè)或多個(gè)區(qū)富含(即具有高于平均量)單烯基芳烴單元;以及3)總體結(jié)構(gòu)具有相對(duì)低的塊狀性(blockiness)。為本申請(qǐng)之目的,“富含”被定義為高于平均量,優(yōu)選比平均量高大于5%。在氫化之前,橡膠塊部分中的苯乙烯共聚并被并入具有富含二烯單元(例如,丁二烯、異戊二烯或它們的混合)的端區(qū)和富含苯乙烯單元的中心區(qū)的受控分布中。此類聚合物在標(biāo)準(zhǔn)條件下被氫化,使得高于95%的橡膠狀塊中的二烯雙鍵已被還原。制備選擇氫化苯乙烯嵌段共聚物的工藝在授予Bening等人的美國(guó)專利號(hào)7,169,848中進(jìn)行了描述。苯乙烯塊狀性簡(jiǎn)單地為塊狀苯乙烯占總苯乙烯單元的百分比:塊狀%=100×(塊狀苯乙烯單元/總苯乙烯單元)因此,表達(dá)的聚合物-Bd-S-(S)n-S-Bd-聚合物,其中n大于0時(shí),被定為塊狀苯乙烯。例如,如果在上面的例子中n等于8,則塊狀率為80%。優(yōu)選的是塊狀率小于約40。就苯乙烯的含量為10重量%至40重量%的某些聚合物而言,優(yōu)選的是塊狀率小于約10。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,主題受控分布共聚物嵌段具有兩個(gè)不同類型的區(qū)——在嵌段末端上的共軛二烯富集區(qū)和靠近嵌段的中間或中心的單烯基芳烴富集區(qū)。期望的是單烯基芳烴-共軛二烯受控分布共聚物嵌段,其中單烯基芳烴單元的占比在嵌段的中間或中心附近逐漸達(dá)到最大值,然后逐漸減少,直至聚合物嵌段被完全聚合。所述烯基芳烴可為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘,或?qū)Χ』揭蚁?,或它們的混合物。在這些中,苯乙烯是最優(yōu)選的,并且可相對(duì)便宜地從多個(gè)制造商商購(gòu)獲得。用于本發(fā)明的共軛二烯包括1,3-丁二烯和取代丁二烯(substitutedbutadienes),例如異戊二烯、間戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯以及1-苯基-1,3-丁二烯,或它們的混合物。在這些中,1,3-丁二烯是最優(yōu)選的。為了B嵌段的受控分布,每個(gè)B嵌段中的單烯基芳烴的重量百分比在約10%至約75%之間,對(duì)于選擇氫化的聚合物而言,優(yōu)選地在約25%至約50%之間。為了確保顯著彈性性能,同時(shí)保持所需的高Tg和強(qiáng)度性能,以及所需的透明度,優(yōu)選地是,三嵌段和多嵌段聚合物的烯基芳烴的含量多于20重量%,優(yōu)選為約20重量%至約80重量%。這意味著基本上所有的剩余含量(為二烯/烯基芳烴嵌段的一部分)皆為二烯??刂聘髑抖蔚姆肿恿恳彩侵匾摹?duì)于AB二嵌段,理想的單烯基芳烴A嵌段的嵌段重量為3000至約60000,而受控分布共軛二烯/單烯基芳烴B嵌段的嵌段重量為30000至約300000。優(yōu)選的范圍為:A嵌段5000至45000;B嵌段50000至250000。對(duì)于三嵌段,其可為按順序的ABA或偶聯(lián)的(AB)2X嵌段共聚物,A嵌段應(yīng)為3000至約60000,優(yōu)選5000至約45000,而按序嵌段的B嵌段應(yīng)為約30000至約300000,而偶聯(lián)聚合物的B嵌段(兩個(gè))為該量的一半。三嵌段共聚物的總平均分子量應(yīng)為約40000至約400000,而對(duì)于放射狀共聚物,為約60000至600000。對(duì)于四嵌段共聚物ABAB而言,末端B嵌段的嵌段大小應(yīng)為約2000至約40000,且其它的嵌段可與按順序的三嵌段共聚物的相似。通過光散射測(cè)量能最精確地測(cè)定這些分子量,并表示為數(shù)均分子量。受控分布嵌段共聚物在各實(shí)施方案中被氫化。一種優(yōu)選的氫化是最終嵌段共聚物的二烯部分的選擇氫化,或者“B”嵌段和“A”嵌段兩者都可被氫化,或者僅嵌段“B”的一部分可被氫化。氫化可通過本領(lǐng)域已知的幾種氫化或選擇氫化工藝的任意一種來實(shí)現(xiàn)。例如,該氫化已采用例如在美國(guó)專利號(hào)3,595,942、3,634,549、3,670,054、3,700,633以及再頒布號(hào)27,145中教導(dǎo)的那些方法完成。這些專利的公開內(nèi)容通過引用方式并入本申請(qǐng)。這些方法運(yùn)行以氫化包含芳族或烯基不飽和性的聚合物,并基于合適催化劑的作用。此類催化劑或催化劑前體優(yōu)選地包括與合適的還原劑組合的VIII族金屬,如鎳和鈷;所述合適的還原劑如烷基鋁或選自元素周期表1-A族、II-A族和III-B族的金屬的氫化物,尤其是鋰、鎂或鋁的氫化物。該制備可于合適的溶劑或稀釋劑中在約20℃至約80℃的溫度下完成。其它可用的催化劑包括鈦基催化劑系統(tǒng)。氫化可在這種條件下進(jìn)行,使得至少約90%的共軛二烯雙鍵被還原,且0至10%的芳烴雙鍵被還原。優(yōu)選的范圍是至少約95%的共軛二烯雙鍵被還原,且更優(yōu)選地,約98%的共軛二烯雙鍵被還原。作為另外一種選擇,可氫化所述聚合物,使得芳族不飽和性也被還原超過上述的10%水平。此種完全氫化通常在更高的溫度下實(shí)現(xiàn)。在此種情況下,共軛二烯和芳烴兩者的雙鍵可被還原90%或更多。在一個(gè)可選方式中,本發(fā)明的嵌段共聚物可以多種方式官能化。一種方式是采用具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的不飽和單體或它們的衍生物(如羧酸基團(tuán)或它們的鹽、酸酐、酯、酰亞胺基團(tuán)、酰胺基團(tuán)以及?;?進(jìn)行處理。優(yōu)選的要接枝到嵌段共聚物上的單體為馬來酸酐、馬來酸、富馬酸,以及它們的衍生物。使此類嵌段共聚物官能化的進(jìn)一步描述可見于Gergen等人的美國(guó)專利號(hào)4,578,429和5,506,299中。在另一種方式中,本發(fā)明的選擇氫化嵌段共聚物可通過將含硅或硼的化合物接枝到聚合物來進(jìn)行官能化,如美國(guó)專利號(hào)4,882,384中所教導(dǎo)。在又一種方式中,本發(fā)明的嵌段共聚物可通過將至少一個(gè)氧化乙烯分子接枝到聚合物來進(jìn)行官能化,如美國(guó)專利號(hào)4,898,914中所教導(dǎo);或通過將聚合物與二氧化碳進(jìn)行反應(yīng)來進(jìn)行官能化,如美國(guó)專利號(hào)4,970,265中所教導(dǎo)。再者,本發(fā)明的嵌段共聚物可根據(jù)美國(guó)專利號(hào)5,206,300和5,276,101的教導(dǎo)進(jìn)行金屬化,其中所述聚合物與烷基堿金屬如烷基鋰進(jìn)行接觸。再者,本發(fā)明的嵌段共聚物可通過將磺酸基團(tuán)接枝到聚合物來進(jìn)行官能化,如美國(guó)專利號(hào)5,516,831中所教導(dǎo)。本段中提及的所有專利都以引用方式并入本申請(qǐng)。本發(fā)明的受控分布嵌段共聚物可包括在KratonA商標(biāo)下由科騰聚合物公司(KratonPolymers)出售的共聚物,其中的例子有KratonA1536和A1535。在本發(fā)明的各種實(shí)施方案中,基于隨機(jī)或受控分布苯乙烯嵌段共聚物的總重量,苯乙烯或單烯基芳烴的存在總重量為大于38重量%,優(yōu)選大于45重量%。在各種實(shí)施方案中,所述隨機(jī)或受控分布苯乙烯嵌段共聚物的軟嵌段或(B)嵌段具有的單烯基芳烴的含量為小于30重量%,理想地小于29重量%。在本發(fā)明的各種實(shí)施方案中,基于組合物的總重量(100重量%),所述含有隨機(jī)嵌段和/或受控分布嵌段的氫化苯乙烯嵌段共聚物以約5重量%至約50重量%,理想地以約10重量%或15重量%至約50重量%,且優(yōu)選地以約20重量%至約30重量%或35重量%的量用于本發(fā)明的組合物中。液態(tài)含磷阻燃劑本發(fā)明的組合物包含液態(tài)含磷阻燃劑。已驚奇地發(fā)現(xiàn),該液態(tài)含磷阻燃劑與本發(fā)明中采用的相對(duì)高苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物具有優(yōu)異的相容性,尤其在固體阻燃劑存在的情況下。另外令人驚奇地是,該液態(tài)阻燃劑允許所述組合物包含低含量的軟化劑,或不含軟化劑,即礦物油、植物油或合成樹脂軟化劑。優(yōu)選地,該液態(tài)含磷阻燃劑為磷酸酯。磷酸酯包括芳族和脂族磷酸酯和它們的低聚物和聚合物。脂族磷酸酯阻燃劑的例子包括:磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯(tri(2-ethylhexyl)phosphate)、磷酸三丁氧乙酯、單磷酸異癸酯、2-丙烯酰氧乙基磷酸酯(2-acryloyloxyethylacidphosphate)。芳族磷酸酯的例子包括磷酸三二甲苯酯(trixylenylphosphate)、三(苯基苯基)磷酸酯(tris(phenylphenyl)phosphate)、3-萘基磷酸酯(trinaphthylphosphate)、磷酸甲苯二苯酯(cresyldiphenylphosphate)、磷酸二甲苯酚二苯酯(xylenyldiphenylphosphate)、乙基己基二苯基磷酸酯(2-ethylhexyldiphenylphosphate)、十二烷基磷酸酯二苯酯(phosphoricaciddodecylesterdiphenylester)以及聯(lián)苯-2-磷酸甲基丙烯酰氧乙基酯(dipheny-2-methacryloyloxyethylphosphate)。芳族二磷酸酯(aromaticbis(phosphateesters))的例子包括間苯二酚二(磷酸二苯酯)(resorcinolbis(diphenylphosphate))、間苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(resorcinolbis(dixylenylphosphate))、間苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(resorcinolbis(dicresylphosphate))、對(duì)苯二酚二(磷酸二甲苯酯)(hydroquinonebis(dixylenylphosphate))、雙酚-A二(磷酸二苯酯)(bisphenol-Abis(diphenylphosphate))以及四-(2,6-二甲基苯基)1,3-亞苯基二磷酸酯(tetrakis(2,6-dimethylphenyl)1,3-phenylenebisphosphate)。在一個(gè)實(shí)施例中,優(yōu)選的磷酸酯包括雙酚-A-二(磷酸二苯酯)、乙基己基二苯基磷酸酯和間苯二酚二(磷酸二苯酯)。所述液體含磷阻燃劑沒有鹵原子?;诮M合物的總重量(100重量%),在本發(fā)明中,所述液體含磷阻燃劑以約5重量%至約35重量%,理想地以約5重量%至約20重量%,且優(yōu)選地以約5重量%至約10重量%的量使用。令人驚奇地是,可采用相對(duì)高的量的液體阻燃劑,而不會(huì)有液體從加工的組合中滲出。液體含磷阻燃劑可從多個(gè)供應(yīng)源獲得,如以FP-600、ICL-IP和FyrolBD從艾迪克巴莫洛爾公司(AdekaPalmarole)或艾姆芬化學(xué)品公司(AmfineChemicalCorporation)(美國(guó))獲得。固體無(wú)鹵阻燃劑所述組合物還包括至少一種固體非含鹵阻燃劑。固體阻燃劑包括:例如,含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、三聚氰胺衍生物、金屬氫氧化物、金屬水合物(metalhydrates)、可膨脹石墨以及有機(jī)層狀硅酸鹽。各種固體含磷阻燃劑包括磷酸鹽、焦磷酸鹽、偏磷酸鹽和聚磷酸鹽。含氮和磷的阻燃劑包括三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺正磷酸鹽、磷酸一銨、磷酸二銨、焦磷酸銨、磷酸酰胺、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸銨、聚磷酸哌嗪以及聚磷酸酰胺。其它的固體無(wú)鹵阻燃劑包括無(wú)機(jī)阻燃劑,例如金屬水合物,如鋁水合物和鎂水合物;金屬氫氧化物,如氫氧化鎂和氫氧化鋁(ATH);金屬氧化物,例如二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、膨潤(rùn)土、herctoriteclay、蒙脫石黏土、可膨脹石墨、碳酸鈣鎂石、三氧化銻、氧化鉀、氧化鋯、氧化鋅和氧化鎂?;诮M合物的總重量(100重量%),所述固體無(wú)鹵阻燃劑以大于10重量%的量存在,通常為約10重量%至約65重量%,理想地為15重量%至約62重量%,且優(yōu)選地為約20重量%至約45重量%。所述固體無(wú)鹵阻燃劑可從許多商業(yè)來源獲得。一種偏磷酸哌嗪和焦磷酸三聚氰胺的共混物可以FP-2100J從艾迪克巴莫洛爾公司或艾姆芬化學(xué)品公司獲得。聚磷酸鹽均聚物和共聚物可以FRX100和FRXCO35從FRX聚合物公司(FRXPolymer)獲得。還可以獲得多種阻燃劑,如得自克萊恩公司(Clariant)的Exolit,以及來自布登海姆公司(Budenheim)的Budit。聚烯烴在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物任選地包含一種或多種聚烯烴,如本文所用,除非另有指明,其被定義為聚烯烴聚合物和聚烯烴共聚物的一種或多種。適用于本發(fā)明的組合物中的聚烯烴包括無(wú)定形或結(jié)晶均聚物或兩種或更多種相同或不同單體的共聚物,所述單體得自具有2個(gè)至約12個(gè)碳原子,優(yōu)選具有2個(gè)至約8個(gè)碳原子的α-單烯烴。合適的烯烴的例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、2-甲基-1-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯,以及它們的組合。聚烯烴包括但不限于:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、聚丙烯(全同立構(gòu)的和間同立構(gòu)的)、乙烯/丙烯共聚物,以及聚丁烯。聚烯烴共聚物還可包括以重量計(jì)較大部分的一種或多種烯烴單體和較少量的一種或多種非烯烴單體,如乙烯單體,包括醋酸乙烯酯或二烯單體等。極性聚烯烴聚合物包括例如丙烯酸乙烯酯和乙烯醋酸乙烯酯。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,采用具有醋酸乙烯酯含量大于5%的EVA。通常,聚烯烴共聚物包含少于40重量%的非烯烴單體,理想地少于30重量%,優(yōu)選地少于10重量%,或不含非烯烴單體。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚烯烴每個(gè)鏈可包括至少一個(gè)官能團(tuán),或者可為非官能化的聚烯烴和官能化的聚烯烴的共混物。可通過在聚烯烴的聚合期間包含例如一個(gè)或多個(gè)非烯烴單體將官能團(tuán)加入至聚烯烴。官能團(tuán)的例子包括但不限于酸酐基團(tuán),如馬來酸酐、衣康酸酐和檸康酸酐;丙烯酸酯,如甲基丙烯酸縮水甘油酯;酸基團(tuán),如富馬酸、衣康酸、檸康酸和丙烯酸;環(huán)氧官能團(tuán);以及胺官能團(tuán)。包含官能團(tuán)的聚烯烴以及形成它們的方法對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是熟知的。官能化的聚烯烴可從商業(yè)來源如有利來路公司(Uniroyal)、阿托菲納公司(Atofina)和杜邦公司(DuPont)獲得。環(huán)氧改性的聚乙烯可以得自阿托菲納公司。酸改性的聚乙烯可以得自杜邦公司。聚烯烴聚合物和共聚物可從商業(yè)來源,包括但不限于雪弗龍公司(Chevron)、陶氏化學(xué)公司(DowChemical)、杜邦公司(DuPont)、??松梨诠?ExxonMobil)、亨斯曼聚合物公司(HuntsmanPolymers)、泰科納公司(Ticona)和韋斯特萊克聚合物公司(WestlakePolymer)以各種品名獲得。如果存在的話,基于100總重量份的總組合物計(jì),所述聚烯烴的量的范圍通常為約5份至約65份,理想地為約10份至約40份,且優(yōu)選地為約10份至約30份。其它聚合物在各種實(shí)施方案中,可以所描述的聚烯烴的量將其它聚合物加入到本發(fā)明的組合物中,前提是這些聚合物不妨礙所述組合物所需的性能以及由該組合物形成的結(jié)構(gòu)。其它聚合物的例子包括但不限于聚酰胺如尼龍、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈乙烯苯乙烯(AES)、苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)、鹵代聚合物如聚氯乙烯、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、PET、PBT、聚酯、TPU(包括帶有生物基聚酯嵌段(biobasedpolyesterblock)的TPU)、聚醚嵌段酰胺(PEBA)、聚苯醚(PPE),以及聚丙烯酸(PLA)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物還包含極性聚合物,該極性聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、馬來酸化的聚烯烴、馬來酸化的苯乙烯嵌段共聚物、馬來酸化的EPDM、丙烯酸聚合物,以及馬來酸酐/烯烴共聚物的一種或多種,且基于所述組合物的總重量(100重量%),其中所述極性聚合物以約1重量%至約10重量%的量存在。添加劑本發(fā)明的組合物可包含另外的添加劑,所述添加劑包括但不限于:光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、其它非鹵阻燃添加劑、顏料、過氧化物、熱穩(wěn)定劑、加工助劑、脫模劑、流動(dòng)增強(qiáng)劑、納米顆粒、泡沫劑、片狀(platelet)填料和非片狀填料。用于所述組合物的填料的例子包括但不限于碳酸鈣、滑石、黏土、沸石、二氧化硅、二氧化鈦、炭黑、硫酸鋇、云母、玻璃纖維、晶須、碳纖維、碳酸鎂、玻璃粉、金屬粉、高嶺土、石墨,以及二硫化鉬中一種或多種。合適的填料包括生物型填料,例如各種纖維、纖維素和/或木質(zhì)素。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包含片狀填料,該片狀填料包括納米黏土、有機(jī)改性黏土、滑石和云母中的一種或多種,且基于所述組合物的總重量(100重量%),以0.5重量%至5重量%的量存在。軟化劑在各種實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物沒有軟化劑,如本申請(qǐng)所用,軟化劑指礦物油、合成樹脂軟化劑和植物油。油類軟化劑通常為芳族烴、環(huán)烷烴和鏈烷烴(即脂族烴)的混合物。其中構(gòu)成鏈烷烴的碳原子的數(shù)目占總碳原子的50%或更多的那些稱為“石蠟油”。其中構(gòu)成環(huán)烷烴的碳原子的數(shù)目占總碳原子的30%-45%的那些稱為“環(huán)烷油”,而其中構(gòu)成芳族烴的碳原子的數(shù)目占總碳原子的35%或更多的那些稱為“芳香油”。合成樹脂軟化劑的例子包括但不限于:可得自殼牌公司(Shell)的聚異丁烯、聚丁烯和GTL油。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)礦物油軟化劑在一些苯乙烯嵌段共聚物基無(wú)鹵阻燃劑組合物中由于所述礦物油的高可燃性而降低阻燃性能。當(dāng)存在時(shí),基于組合物的總重量,所述軟化劑量的范圍為1重量%至10重量%,優(yōu)選為2重量%至5重量%。在其它實(shí)施方案中,基于組合物的總重量,所述組合物包含少于9重量%、少于7重量%、少于5重量%、少于3重量%或少于1重量%的軟化劑。本發(fā)明的組合物可采用本領(lǐng)域已知的多種方法中的任意一種進(jìn)行制備,所述方法包括但不限于擠出、注模、壓模以及壓延成型。本發(fā)明的組合物可用來形成多種制品或制品的部件,例如但不限于:護(hù)罩、隔熱材料、護(hù)套、應(yīng)力釋放裝置(strainrelief)、復(fù)合盒(combobox)、覆蓋物、膜、擠出型材和管、導(dǎo)管等。圖1示出包括芯20的復(fù)合材料10的一個(gè)實(shí)施例,其包括連接至和/或與所述芯接觸的本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物30。芯20可為任何合適的材料,且在電線或電纜的情況下,其通常為金屬或其它導(dǎo)體。圖2示出了由本發(fā)明的組合物形成的形式為應(yīng)力釋放裝置的模制件40的一個(gè)實(shí)施例,該應(yīng)力釋放裝置用于減少電纜50上的應(yīng)力。為免生疑問,本發(fā)明的組合物涵蓋所述成分的所有可行的組合形式,包括本申請(qǐng)中公開的所述組分的各種范圍。還應(yīng)當(dāng)注意,術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”并不排除其它要素的存在。但是,還應(yīng)當(dāng)理解,對(duì)包含某些成分的產(chǎn)品的描述也公開了由所述成分構(gòu)成的產(chǎn)品。類似地,還應(yīng)當(dāng)理解對(duì)包括某些步驟的方法的描述也公開了由所述步驟構(gòu)成的方法。實(shí)例提供下面給出的實(shí)例來舉例說明本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的特征。所述實(shí)例并不意圖限制本發(fā)明的范圍。所有的材料在復(fù)合(compound)之前都被預(yù)混成基本上均勻且呈自由流動(dòng)狀態(tài),并用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行復(fù)合。擠出溫度為175-220℃,且擠出機(jī)螺桿速度為200-450RPM。下面的原材料用于實(shí)例。SBC1KratonA1535,得自科騰公司SBC2KratonG-1651,得自科騰公司SBC3KratonG1645,得自科騰公司礦物油PuretolPSO550,得自加拿大石油公司(Petro-Canada)的白礦物油液體HFFR1AmfineFP-600,得自艾姆芬公司的雙酚A磷酸二苯酯液體HFFR2Santicizer141,得自福祿公司的2-乙基己基磷酸二苯酯液體HFFR3Santicizer148,得自福祿公司的異癸基磷酸二苯酯液體HFFR4KronitexTXP,得自科聚亞公司(Chemtura)的磷酸三二甲苯酯固體HFFR1AmfineFP-2100J,得自艾姆芬公司的專有N/P共混物固體HFFR2ExolitOP935,得自科萊恩公司固體HFFR3JLS-PNA,得自JLS化學(xué)品公司(JLSChemicalInc.)固體HFFR4SidstarT120U,得自艾肯公司(Elkem)固體HFFR5MagnifinH-10,得自?shī)W伯梅爾公司(AlbermaleCorporation)的氫氧化鎂PP1F008F,得自布拉斯科公司(Braskem)的部分熔融PPPP2D115A,得自布拉斯科公司的12MIPPPOEVersify2200聚烯烴彈性體,得自陶氏化學(xué)公司EVAElvax650Q,得自杜邦公司的EVAFusabondFusabondN-493,得自杜邦公司ZBCharmaxZB400T,得自PAG控股公司(PAGHoldingsInc.)的硼酸鋅納米黏土Bentone108,得自艾樂門泰克公司(Elementic)的納米黏土LubeCrodamideER,得自禾大公司(Croda)的芥酸酰胺SiMB1GenioplastPelletS,得自瓦克公司(Wacker)灰色濃縮物灰色濃縮物,得自特諾爾愛佩斯色彩公司(TeknorApexColorCompany)AO/UVAO/UV包,得自特諾爾愛佩斯色彩公司下面的實(shí)驗(yàn)方案用于測(cè)試。硬度(15sec)邵氏AASTMD-2240抗拉強(qiáng)度PsiASTMD-41250%模量PsiASTMD-412100%模量PsiASTMD-412300%模量PsiASTMD-412拉伸伸長(zhǎng)率%ASTMD-412UL94VB測(cè)試V-0通過/失敗UL94熔融流量g/10minASTMD-1238比重g/cm3ASTMD-792表1.基于KratonG1651的比較例表1示出了采用包含30-33重量%苯乙烯的常規(guī)SEBS的三個(gè)比較例。比較例1采用礦物油以獲得平滑、干燥的表面,但組合物表現(xiàn)出差的阻燃性能。比較例2例舉了用液體阻燃劑替代礦物油的一半制備出了由于含磷液體阻燃劑的滲出而具有變得粘滯的表面的擠出帶,該組合物在所示的UL94VB測(cè)試中失敗。比較例3例舉了用液體阻燃劑代替礦物油。該比較例通過了UL94VB測(cè)試,但由于液體阻燃劑的表面泛濫而使表面變得非常粘和油膩。表2.基于KratonG1645的比較例表2示出了兩個(gè)另外的比較例,其中顯示出,使用包含相對(duì)高的乙烯和低的苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物,有可能制備不含礦物油、無(wú)鹵阻燃熱塑性彈性體組合物。然而,采用含磷液體阻燃劑導(dǎo)致液體阻燃劑的嚴(yán)重液體滲出。表3.實(shí)例集1,基于KratonA1535H的灰色HFFRTPE比較例1A為表1中的比較例1的重復(fù)試驗(yàn)。表3表明用在每一個(gè)嵌段中都存在苯乙烯的相對(duì)高苯乙烯含量的苯乙烯嵌段共聚物取代常規(guī)的苯乙烯嵌段共聚物(比較例1A),并且用液體阻燃劑代替礦物油的一半(實(shí)施例1)制備了具有平滑和干燥表面的擠出帶。阻燃性能得到提高,從而通過了1/16"厚度的UL94VB測(cè)試,具有V0級(jí)別。用液體阻燃劑代替所有的礦物油進(jìn)一步改善阻燃性能,并且實(shí)施例2通過了1/24"厚度的UL94VB測(cè)試。表4.實(shí)例集2,基于KratonA1535H的HFFRTPE以更好地限定低油,具有優(yōu)異的阻燃性比較例1B為表1中的比較例1的重復(fù)試驗(yàn)。表4表明隨越來越多的礦物油被液體阻燃劑代替,阻燃性能改進(jìn),同時(shí)表面保持平滑和干燥。表5.實(shí)例集3,基于KratonA1535H的金屬水化物HFFRTPE表5提供了包含高苯乙烯含量、在每一個(gè)嵌段中都存在苯乙烯的苯乙烯嵌段共聚物,以及與固體無(wú)氟阻燃劑組合使用的含磷液體阻燃劑賦予改進(jìn)的阻燃性的證據(jù)。實(shí)施例7舉例說明了包含金屬水化物和液體含磷阻燃劑的組合物的UL94VB通過實(shí)驗(yàn)。表6.實(shí)例集4,基于KratonA1535H和聚烯烴的HFFRTPE評(píng)估表6舉例說明了采用優(yōu)選的苯乙烯嵌段共聚物、包括含磷液體的無(wú)鹵阻燃劑和除EVA以外的聚合物的組合可提供不含軟化劑(具體為礦物油)的組合物,其中在實(shí)施例8中采用了聚丙烯。表7.實(shí)例集5,基于KratonA1535H的金屬亞磷酸鹽和磷酸三聚氰胺HFFRTPE表7提供了可采用包含含磷液體的不同阻燃劑包同時(shí)仍提供所需的阻燃性的示例性證據(jù)。所述實(shí)例采用與磷酸三聚氰胺組合的金屬亞磷酸鹽。表8.實(shí)例集6,其它的磷酸酯在基于KratonA1535H的膨脹型HFFRTPE中表8示出了比較例9A,其為表6中的比較例9的重復(fù)試驗(yàn)。實(shí)施例8A為表6中的實(shí)例8的重復(fù)。實(shí)施例10-12表明可采用不同的含磷液體阻燃劑以提供優(yōu)異的阻燃性。不管所采用的何種含磷液體阻燃劑,都實(shí)現(xiàn)了通過UL94VB測(cè)試。本發(fā)明進(jìn)一步涉及下面的內(nèi)容:1.一種阻燃熱塑性彈性體組合物,包含:氫化的苯乙烯嵌段共聚物,所述苯乙烯嵌段共聚物具有至少為38重量%的苯乙烯含量,所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少三個(gè)嵌段,苯乙烯存在于每個(gè)嵌段中,其中所述苯乙烯嵌段共聚物的每個(gè)端嵌段包含大于50重量%的苯乙烯;第一無(wú)鹵阻燃劑,所述第一無(wú)鹵阻燃劑為含磷液體,并且基于所述組合物的總重量,以約5重量%至約35重量%的量存在;第二無(wú)鹵阻燃劑,所述第二無(wú)鹵阻燃劑為固體,并且基于所述組合物的總重量,以大于10重量%的量存在;以及第二聚合物,基于所述組合物的總重量,所述第二聚合物的量為約5重量%至約65重量%。2.根據(jù)1所述的組合物,其中所述苯乙烯嵌段共聚物包括至少一個(gè)受控分布或隨機(jī)分布共聚物嵌段,所述受控分布或隨機(jī)分布共聚物嵌段具有共軛二烯和單烯基芳烴。3.根據(jù)1-2中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物包含10重量%或更少的軟化劑。4.根據(jù)1-3中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物不包含軟化劑。5.根據(jù)1-4中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述含磷阻燃劑為磷酸酯。6.根據(jù)1-5中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述第二無(wú)鹵阻燃劑為含磷阻燃劑、含氮阻燃劑、金屬氫氧化物、金屬水合物、可膨脹石墨和有機(jī)層狀硅酸鹽的一種或多種,并且其中基于所述組合物的總重量,所述第二固體無(wú)鹵阻燃劑以約15重量%至約62重量%的量存在。7.根據(jù)1-6中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述第二聚合物包括聚烯烴、聚亞苯基氧化物(polyphenyleneoxide)、熱塑性聚氨酯、聚酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈乙烯苯乙烯(AES),以及苯乙烯丙烯腈共聚物(SAN)中的一種或多種,并且其中基于所述組合物的總重量,所述第二聚合物以約10重量%至約40重量%的量存在。8.根據(jù)1-7中任一項(xiàng)所述的組合物,其中基于所述組合物的總重量,所述苯乙烯嵌段共聚物以約5重量%至約50重量%的量存在。9.根據(jù)1-8中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物還包含極性聚合物,所述極性聚合物包括乙烯醋酸乙烯酯、馬來酸酯化的(maleated)聚烯烴、馬來酸酯化的苯乙烯嵌段共聚物、馬來酸酯化的EPDM、丙烯酸聚合物,以及馬來酸酐/烯烴共聚物中的一種或多種,并且基于所述組合物的總重量,其中所述極性聚合物以約1重量%至約10重量%的量存在。10.根據(jù)1-9中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物還包含片狀填料,所述片狀填料包括納米黏土、有機(jī)改性黏土、滑石和云母中的一種或多種,并且基于所述組合物的總重量,所述片狀填料的量為0.5重量%至5重量%。11.根據(jù)1-10中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物還包含抗氧化劑、分散劑、填充劑、增量劑、潤(rùn)滑劑、色素和顏料、穩(wěn)定劑、硬脂酸酯、UV吸收劑和流變改性劑中的一種或多種。12.根據(jù)1-11中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物在厚度為1/16”(1.5875mm)的情況下通過UL94VB阻燃測(cè)試,具有V0評(píng)級(jí)。13.根據(jù)1-12中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述組合物是無(wú)鹵的。14.一種擠出或模制制品,包含根據(jù)1-13中任一項(xiàng)所述的組合物。15.根據(jù)1-13中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述苯乙烯嵌段共聚物為三嵌段共聚物,并且其中中間嵌段中的苯乙烯被隨機(jī)布置,或具有受控分布。16.一種電線或電纜護(hù)套,所述電線或電纜護(hù)套包含根據(jù)1-13或15中任一項(xiàng)所述的組合物。盡管根據(jù)專利法的規(guī)定,本發(fā)明已經(jīng)描述了最佳實(shí)施方式和優(yōu)選的實(shí)施例,但是本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此,而是由所附的權(quán)利要求書的范圍進(jìn)行限定。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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