本發(fā)明涉及一種復(fù)合電極材料，尤其涉及一種應(yīng)用于鋰硫電池或鋰離子混合鋰硫電池正極的電極材料。

背景技術(shù)：

近年來，隨著石油產(chǎn)量的下降和全球環(huán)境污染的加劇，世界各國普遍認(rèn)識到清潔無污染的電動交通工具取代燃油車是一個國家持續(xù)發(fā)展的必然選擇。而高比容量的動力電池技術(shù)已成為是純電動汽車發(fā)展的關(guān)鍵。同時，通訊技術(shù)、空間技術(shù)、國防工業(yè)的迅猛發(fā)展也極大促進(jìn)了對小體積，大容量的可充電電池的需求。目前在商業(yè)化的二次電池中，鋰離子電池是目前能量密度最高的二次電池，但是基于“脫嵌”理論的鋰離子電池，其理論比容量目前小于300mAh g^-1，實(shí)際能量密度小于200Wh kg^-1，遠(yuǎn)不能滿足人們對電動汽車500km續(xù)航的需求。鋰硫電池作為一種新的電化學(xué)儲能二次電池，與傳統(tǒng)的鋰離子“脫嵌”式材料不同，在放電過程中，硫和金屬鋰發(fā)生兩電子反應(yīng)，可以放出很高的比容量(1675mAh g^-1),理論比能量也高達(dá)2600Wh kg^-1，同時，活性物質(zhì)硫具有自然豐度大，成本低，低毒，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，因此，鋰硫電池被認(rèn)為是可替代鋰離子電池的新型二次電池之一，具有良好的應(yīng)用前景。

盡管有相當(dāng)大的優(yōu)勢，鋰硫電池存在的問題卻阻礙其廣泛應(yīng)用。因?yàn)榱蚣傲虻幕衔镉泻芎玫碾娮雍碗x子絕緣性。為了確保高電流下的可逆電化學(xué)反應(yīng)，提高放電容量，硫必須保持與添加的導(dǎo)電劑緊密接觸。制備繁多的鋰硫復(fù)合材料主要被用于這個目的，但他們往往受到接觸面積的比例的限制，有的還受到導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的限制。為此有研究者制得包含硫正極的離子導(dǎo)電劑，液體電介質(zhì)不僅被用作充放電的媒介，而且被用作含硫正極的離子導(dǎo)電劑。然而，這又帶來了電解質(zhì)進(jìn)入困難的問題。另一個主要的障礙是在電池的充放電過程中的容量衰減問題。這主要是活性物質(zhì)在充放電過程中在電解液中的溶解，由于在充放電過程中形成的反應(yīng)中間體多硫化物會擴(kuò)散到電解液中，從而使活性物質(zhì)減少，進(jìn)而造成比容量衰減。另外，在循環(huán)中，多硫化物還有可能通過隔膜到達(dá)負(fù)極，形成反應(yīng)副產(chǎn)物，也會造成活性物質(zhì)的損失。

因此，研究者通常采用各種方法來改善鋰硫電池導(dǎo)電性，從而提高電池比容量和穩(wěn)定性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的在于提供一種從本體改善鋰硫電池導(dǎo)電性的方法，制備一種復(fù)合電極材料。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

一種復(fù)合電極，所述復(fù)合電極是由正極材料與活性物質(zhì)通過混合法或原位反應(yīng)法復(fù)合而成；其中，活性物質(zhì)為硫或硫化鋰，活性物質(zhì)占電極總質(zhì)量含量為50-95％，優(yōu)選70-90％；所述正極材料為鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鈦酸鋰、鋰離子電池三元材料、磷酸釩鋰中的一種或二種以上。

硫化鋰粒徑為10nm-500nm；其中，優(yōu)選10-50nm,正極材料粒徑為0.1-10μm。

所述正極材料中不含有、或還可以摻雜或包覆導(dǎo)電碳材料，碳材料含量為0-10％；所述導(dǎo)電碳為Super P、AB、KB、BP、XC-72中的一種或二種以上。

所述復(fù)合電極按如下任一過程制備而成：

球磨混合法：將正極材料與單質(zhì)硫或硫化鋰按50：50-95：5的質(zhì)量比球磨混合，3-10h后可得產(chǎn)物，其中轉(zhuǎn)速為300-600r/min，混合過程可以為干粉混合或也可以添加適量溶劑，溶劑包括異丙醇、乙醇、丙酮、水中的一種或二種以上；

溶劑化混合法：將硫化鋰溶解或分散于溶劑中，加入正極材料，攪拌混合3-5h后，將溶劑烘干，得溶劑化的目標(biāo)產(chǎn)物，將溶劑化的目標(biāo)產(chǎn)物置于管式爐中，Ar或N₂氣氛，200-500℃條件下焙燒1-10h，去除溶劑后得目標(biāo)產(chǎn)物；其中，分散溶劑為乙醇、二硫化碳、苯、四氫呋喃中的一種或二種以上；正極材料與硫化鋰質(zhì)量比為50：50-95：5；

原位反應(yīng)法a.取硫酸鋰溶解或分散于溶劑中，加入制備正極材料的前軀體，充分混合后，添加碳源，攪拌3-5h后，烘干溶劑，Ar和/或N₂氣氛，800-1000℃條件下焙燒2-15h，得硫化鋰和正極材料的目標(biāo)產(chǎn)物；其中，所述溶劑為水、乙醇、異丙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一種或二種以上；所述硫酸鋰與目標(biāo)產(chǎn)物摩爾比為1:1，硫化鋰與正極材料質(zhì)量比為(1：1)～(19：1)，所述碳源為蔗糖、葡萄糖、糠醛、明膠、淀粉中的一種，其中碳源經(jīng)高溫焙燒后所得碳粉與硫酸鋰摩爾比為2：1，所述制備正極材料的前軀體為氫氧化鋰、碳酸鋰、磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫胺、醋酸亞鐵、硫酸亞鐵、碳酸鈷、醋酸鈷、硫酸錳、鈦酸四丁酯、硝酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷中的一種或二種以上；

原位反應(yīng)法b.取所需比例的硫化鋰和硫溶于溶劑中，攪拌反應(yīng)3-12h后，加入制備正極材料的前軀體，攪拌，充分混合3-5h后，烘干溶劑，Ar或N₂氣氛，800-1000℃條件下焙燒2-15h，得目標(biāo)產(chǎn)物；其中，所述硫化鋰與單質(zhì)硫的摩爾比為(1：3)～(1:7)；所述制備正極材料的前軀體為氫氧化鋰、碳酸鋰、磷酸、磷酸二氫銨、磷酸氫胺、醋酸亞鐵、硫酸亞鐵、碳酸鈷、醋酸鈷、硫酸錳、鈦酸四丁酯、硝酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷中的一種或二種以上；所述溶劑為1，3-二氧五環(huán)、乙二醇二甲醚、四甲基二甲醚、二甲基亞砜中的一種或二種以上。

所述復(fù)合電極材料可用于鋰離子-鋰硫混合電池中，或也可用于鋰硫電池中。

所述鋰離子-鋰硫混合電池其正負(fù)極可以為以鋰為負(fù)極，硫或硫化鋰復(fù)合正極材料為正極，也可以為以石墨為負(fù)極，硫化鋰復(fù)合正極材料為正極。其電解液濃度為1-7M，具體成分：電解質(zhì)鹽為雙-三氟甲基磺酸酰亞胺鋰、高氯酸鋰、磺酸酰亞胺鋰中的一種或兩種以上；溶劑為1，3-二氧五環(huán)、四甘醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二甲基亞砜中的一種或二種以上；添加劑為硝酸鋰、碘化鋰中的一種，質(zhì)量濃度為0.1-0.5％。

本發(fā)明的有益結(jié)果為：

(1)本發(fā)明制備的復(fù)合電極材料利用鋰離子電池正極材料微觀結(jié)構(gòu)的變化，誘導(dǎo)硫化鋰表面導(dǎo)電，提高了活性物質(zhì)電化學(xué)活性，改善了電池充放電過程的可逆性，與傳統(tǒng)添加導(dǎo)電劑的方法相比，本發(fā)明從本征上改善了活性物質(zhì)的導(dǎo)電性，避免了外添加導(dǎo)電劑帶來的混合不勻，接觸面積小的問題。

(2)本發(fā)明制備的復(fù)合電極材料利用粒徑的差異，實(shí)現(xiàn)了活性物質(zhì)在鋰離子正極材料中的均勻分散，從而抑制了多硫化物在充放電過程中的溶解流失，提高了電池的循環(huán)穩(wěn)定性。

(3)本發(fā)明制備的復(fù)合電極材料制備過程簡單可控，重復(fù)性好，易于大規(guī)模放大。

(4)本發(fā)明制備的復(fù)合電極材料有效的實(shí)現(xiàn)了鋰離子電池與鋰硫電池正極材料的結(jié)合，綜合利用了不同類電池的優(yōu)勢，實(shí)現(xiàn)了電池交叉的優(yōu)勢。

本發(fā)明制備的復(fù)合電極材料在電池充放電過程中具有良好的電子傳輸能力，制備工藝簡單。以此復(fù)合電極材料作為鋰硫電池正極，電池表現(xiàn)出良好的綜合性能，具有良好的應(yīng)用前景。

附圖說明

圖1為添加不同比例的正極材料后電池放電容量與對比例的對比圖；

測試條件為：正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試，電壓截至范圍1.85-3.7V。

圖2為添加不同比例的正極材料后電池循環(huán)穩(wěn)定性與對比例的對比圖。

測試條件為：正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試，電壓截至范圍1.85-3.7V。

具體實(shí)施方式

下面的實(shí)施例是對本發(fā)明的進(jìn)一步說明，而不是限制本發(fā)明的范圍。

對比例

20mg商業(yè)化Super P與80mg S均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉，超聲20min后，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

首圈放電比容量為800mA h g^-1,20個循環(huán)后容量在200mA h g^-1,容量保持率為25％。

實(shí)施例1

將磷酸鐵鋰與單質(zhì)硫按8：2比例，300r/min球磨混合3h后，得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試?；旌喜煌壤漠a(chǎn)物，測試其電池性能，對比性能見圖1、圖2。

由圖1結(jié)果可以看出，相同測試條件下，對比例中單質(zhì)硫放電容量接近800mAh/g，添加LFP后，電池放電容量均有所提高約300-700mAh/g,其中添加比例為70％-90％時效果較好，這充分說明本發(fā)明制備的電極材料在一定程度上改善了鋰硫電池中活性物質(zhì)的導(dǎo)電性，從而提高了電池的放電容量。

從圖2結(jié)果可以看出，相同測試條件下，對比例中單質(zhì)硫放電容量接近800mAh/g，循環(huán)20次后，容量僅有179mAh/g,添加LFP后，電池放電容量均有所提高約300-700mAh/g,循環(huán)20次后，容量還保留有600mAh/g以上，其中添加比例為7：3時效果最好，20次后容量仍接近1000mAh/g。并且，添加量為70％-90％時，電池循環(huán)穩(wěn)定性均較好。這充分說明本發(fā)明制備的電極材料在一定程度上改善了鋰硫電池中活性物質(zhì)的導(dǎo)電性，提高了活性物質(zhì)的電化學(xué)可逆性，從而改善了電池的循環(huán)穩(wěn)定性。

實(shí)施例2

將三元材料與單質(zhì)硫按5：5比例分散于乙醇溶液中(乙醇添加量以浸潤粉末材料為宜)，300r/min球磨混合5h后得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例3

將0.35g硫化鋰溶解于乙醇溶液中，加入0.15g鋰離子電池正極材料，攪拌混合3h后，80℃將乙醇烘干，得乙醇化的目標(biāo)產(chǎn)物，將粉末置于管式爐中，Ar氣氛，200℃條件下焙燒1h，去除乙醇后得目標(biāo)產(chǎn)物。取0.1g產(chǎn)物，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例4

取2g硫酸鋰分散于水中，加入0.01g碳酸鋰、0.05g醋酸亞鐵、0.032g磷酸二氫銨，充分混合后，添加2.18g蔗糖，攪拌3-5h后，100℃烘干水，Ar氣氛，800℃條件下焙燒15h，得目標(biāo)產(chǎn)物。其中，硫化鋰與磷酸鐵鋰的質(zhì)量比為95：5。取0.1g產(chǎn)物，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例5

取0.345g硫化鋰、0.384g硫溶于乙二醇二甲醚中，攪拌反應(yīng)12h后，加入0.0567g碳酸鋰、0.1784g碳酸鈷，充分混合后，攪拌3h后，80℃烘干溶劑，Ar氣氛，900℃條件下焙燒12h，得目標(biāo)產(chǎn)物。其中，所述硫化鋰與鈷酸鋰的質(zhì)量比為70：30。取0.1g產(chǎn)物，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例6

將磷酸鐵鋰與單質(zhì)硫按6：4比例，500r/min球磨混合5h后，得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例8

將三元材料與單質(zhì)硫按9：1比例，500r/min球磨混合5h后，得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例9

將磷酸釩鋰與單質(zhì)硫按5：5比例分散于二硫化碳溶液中(二硫化碳添加量以浸潤粉末材料為宜)，300r/min球磨混合5h后得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例10

取0.345g硫化鋰、0.384g硫溶于1，3二氧五環(huán)中，攪拌反應(yīng)12h后，加入0.15g錳酸鋰，充分混合后，攪拌3h后，80℃烘干溶劑，Ar氣氛，1000℃條件下焙燒3h，得目標(biāo)產(chǎn)物。其中，所述硫化鋰與錳酸鋰的質(zhì)量比為70：30。取0.1g產(chǎn)物，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例11

取0.345g硫化鋰、0.384g硫溶于四甘醇二甲醚中，攪拌反應(yīng)12h后，加入0.018g鈦酸鋰，充分混合后，攪拌3h后，80℃烘干溶劑，Ar氣氛，1000℃條件下焙燒3h，得目標(biāo)產(chǎn)物。其中，所述硫化鋰與錳酸鋰的質(zhì)量比為95：5。取0.1g產(chǎn)物，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌 5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。

實(shí)施例12

將鎳酸鋰與硫化鋰按質(zhì)量比7：3比例，500r/min球磨混合5h后，得產(chǎn)物A，取0.1gA，加入24.7mg商業(yè)化KB碳粉均勻混合后，分散于1.3gN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，待分散均勻后，超聲20min，攪拌1h，加入0.132g 10wt％聚偏氟乙烯(PVDF)溶液，溶劑為NMP，攪拌5h，調(diào)節(jié)刮刀至200μm，在鋁制薄膜上刮涂成膜，70℃隔夜干燥后，剪切成直徑為14mm小圓片，稱重后，60℃真空干燥24h后，以此小圓片為正極(單片載硫量約為1mg cm^-2)，鋰片為負(fù)極，clegard 2325為隔膜，以1M雙(三氟甲基璜酰)亞胺鋰溶液(LiTFSI)為電解質(zhì)溶液，溶劑為1,3-二氧戊環(huán)(DOL)和乙二醇二甲醚(DME)的混合液(體積比v/v＝1:1),組裝電池，在0.1C倍率下進(jìn)行充放電測試。