本發(fā)明涉及一種石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料的制備方法，屬于特殊形貌復(fù)合材料制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
石墨烯是一種二維有序的碳材料，它不僅具有較大的比表面積，而且其導(dǎo)電性、電化學(xué)性、熱穩(wěn)定性、機械性優(yōu)良，因此石墨烯被看作是一種理性的電極材料。由于石墨烯片層之間具有較強的π-π作用力，使石墨烯片層容易發(fā)生團聚，所以實際制備出的石墨烯材料，其比表面積遠低于單層石墨烯的理論值；石墨烯材料的層數(shù)及比面積大小對材料的電化學(xué)活性、電子的傳導(dǎo)性均有重要的影響。為避免石墨烯片層團聚，增大石墨烯材料的比表面積，前人將石墨烯與其他納米材料復(fù)合，例如：石墨烯與無機納米材料復(fù)合（Z.P.Sun,X.M.Lu,ASolid-StateReactionRoutetoAnchoringNi(OH)2NanoparticlesonReducedGrapheneOxideSheetsforSupercapacitors,Ind.Eng.Chem.Res.2012,51,9973-9979.Y.L.Chen,Z.A.Hu,Y.Q.Chang,H.W.Wang,Z.Y.Zhang,Y.Y.Yang,H.Y.Wu,ZincOxide/ReducedGrapheneOxideCompositesandElectrochemicalCapacitanceEnhancedbyHomogeneousIncorporationofReducedGrapheneOxideSheetsinZincOxideMatrix,J.Phys.Chem.C2011,115,2563-2571.Z.B.Lei,F.H.Shi,L.Lu,IncorporationofMnO2-CoatedCarbonNanotubesbetweenGrapheneSheetsasSupercapacitorElectrode,ACSAppl.Mater.Interfaces2012,4,1058-1064.）；石墨烯與碳納米管復(fù)合(L.W.Peng,Y.Y.Feng,P.Lv,D.Lei,Y.T.Shen,Y.Li,W.Feng,Transparent,Conductive,andFlexibleMultiwalledCarbonNanotube/GrapheneHybridElectrodeswithTwoThree-DimensionalMicrostructures,J.Phys.Chem.C2012,116,4970-4978.)，在2A/g的電流密度下，其比電容約為150F/g；石墨烯與聚吡咯實心球復(fù)合（T.Qian,C.F.Yu,S.S.Wu,J.Shen,AFacilelyPreparedPolypyrrole–ReducedGrapheneOxideCompositewithaCrumpledSurfaceforHighPerformanceSupercapacitorElectrodes,J.Mater.Chem.A2013,1,6539-6542.），電流密度為0.5A/g時，其比電容約為557F/g；石墨烯與聚吡咯管復(fù)合（J.H.Liu,J.W.An,Y.X.Ma,M.L.Li,R.B.Ma,SynthesisofaGraphene-PolypyrroleNanotubeCompositeandItsApplicationinSupercapacitorElectrode,J.Electrochem.Soc.2012,159(6),A828-A833.），電流密度為0.3A/g時，其比電容為400F/g，可以有效解決石墨烯的團聚問題。的確，作為儲能材料這些復(fù)合材料具有相對較高的比電容，但是他們的生產(chǎn)成本較高，循環(huán)穩(wěn)定性、倍率性能有待于提高。高溫?zé)崽幚矸ㄖ苽渚哂懈弑入娙菔?密胺樹脂空心球復(fù)合超級電容器材料，仍未見報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明利用高溫?zé)崽幚矸ㄖ苽涫?密胺樹脂空心球復(fù)合材料，提供了一種制備特殊形貌的石墨烯基復(fù)合超級電容器材料的方法；本發(fā)明制備石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料，其制備過程包括如下步驟：a.在攪拌條件下，將聚乙烯醇溶解于去離子水中，制得濃度為2.0~12.0mg/mL的聚乙烯醇水溶液；b.在攪拌條件下，向步驟a所配制的聚乙烯醇水溶液中加入弱酸，調(diào)節(jié)溶液pH值為2.0~6.0；c.在攪拌條件下，將三聚氰胺與甲醛溶液混合均勻，三聚氰胺與甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1.0~1:6.0，一定溫度下反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；d.在攪拌條件下，將聚乙烯醇水溶液與步驟c所得到的預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺混合均勻，加熱到一定溫度，保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；e.將步驟d所得到的乳白色液體進行固液分離，固體經(jīng)醇洗、水洗，干燥得到密胺樹脂白色固體；f.將氧化石墨分散在去離子水中，超聲數(shù)小時，配成濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；g.將步驟e得到的密胺樹脂加入去離子水中，超聲數(shù)小時，配成濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；h.在攪拌條件下，將步驟f所得到的氧化石墨分散液與步驟g所得到的密胺樹脂分散液混合，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:10~9:1，連續(xù)攪拌數(shù)小時，使兩者充分混合均勻；i.將步驟h所得到的混合溶液，冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；j.在Ar氣保護下，以一定升溫速率，將步驟i所得到的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物在一定溫度下碳化數(shù)小時，自然冷卻至室溫，得到黑色石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料；所述步驟a、b中的攪拌速率為300~500r/min，步驟c、d的攪拌速度為200~300r/min，步驟h的攪拌速度為400~600r/min；所述步驟a中的聚乙烯醇濃度為2.0~12.0mg/mL，更優(yōu)選的濃度為6.0mg/mL；所述步驟b中的弱酸為冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH值為2.0~6.0，更優(yōu)選pH=4.5；所述步驟c中的三聚氰胺與甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1.0~1:6.0，更優(yōu)選的比例為1:3.3；所述步驟c中的反應(yīng)溫度為40~80oC，更優(yōu)選的溫度為60oC；所述步驟d中的保溫溫度為40~80oC，更優(yōu)選的反應(yīng)溫度為60oC；所述步驟e中的離心轉(zhuǎn)速為3000~10000r/min，更優(yōu)轉(zhuǎn)速為6000r/min；所述步驟e中的干燥溫度為30~80oC，更優(yōu)選溫度為40oC；所述步驟f中的超聲時間為1~6h，更優(yōu)選超聲時間為3h；所述步驟g中的超聲時間為0.5~3h，更優(yōu)選超聲時間為1.5h；所述步驟h中的氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:10~9:1，更優(yōu)選的比例為1:5；所述步驟h中的攪拌時間為1~8h，更優(yōu)選攪拌時間為3h；所述步驟j中的升溫速率為0.5~5oC/min，更優(yōu)選升溫速率為1oC/min；所述步驟j中的碳化溫度為400~900oC，更優(yōu)選碳化溫度為600oC；所述步驟j中的碳化時間為0.5~6h，更優(yōu)選碳化時間為1h；跟現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點：（1）本發(fā)明以聚乙烯醇為分散劑，制備出單分散的密胺樹脂實心球，與氧化石墨復(fù)合后，利用高溫?zé)崽幚矸?，首次合成了石墨?密胺樹脂空心球復(fù)合材料，在1A/g的電流密度下充放電，比電容達到625F/g，在超級電容器電極材料領(lǐng)域中具有許多潛在的應(yīng)用前景；（2）本發(fā)明工藝簡單，適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。附圖說明圖1為實施例1所制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料樣品S-1的掃描電鏡（SEM）照片；圖2為實施例1所制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料樣品S-1的透射電鏡（TEM）照片；圖3為對比例所石墨烯/密胺樹脂復(fù)合材料樣品S-2的SEM照片。具體實施方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案做進一步闡述，這些實施例只是為了闡述本發(fā)明的技術(shù)方案而不能視為對本發(fā)明權(quán)利要求內(nèi)容的限制。實施例中所用原料均為常規(guī)市購產(chǎn)品；所用設(shè)備均為常規(guī)設(shè)備；測試方法均為常規(guī)方法；實施例中的聚乙烯醇天津博迪化工股份有限公司有售；冰乙酸天津博迪化工股份有限公司有售；三聚氰胺國藥集團化學(xué)試劑有限公司有售；甲醛溶液濟南魯康化學(xué)工業(yè)有限公司有售；本發(fā)明所制備樣品的掃描電鏡照片是經(jīng)日本HitachiS-4800場發(fā)射掃描電子顯微鏡檢測獲得；透射電鏡照片是經(jīng)日本JEM-1011透射電子顯微鏡檢測獲得；充放電測試是經(jīng)PARSTAT2263電化學(xué)工作站檢測獲得。實施例1（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.25g氧化石墨分散在250mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將1.25g密胺樹脂加入500mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:5，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至600oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；圖1為本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料的掃描電鏡照片；圖2為本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料的透射電鏡照片；所制備樣品S-1的掃描電鏡照片見圖1；所制備樣品S-1的透射電鏡照片見圖2；由圖1可見，樣品S-1為密胺樹脂碳化后的球被包覆在石墨烯片層之間，形成了一種三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，密胺樹脂球大小較均一，直徑約500nm左右，石墨烯片層具有明顯的褶皺；由圖2可以看出碳化后的密胺樹脂球是空心的，壁厚約為45nm左右；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為625F/g。實施例2（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.4g氧化石墨分散在400mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將0.8g密胺樹脂加入320mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:2，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至600oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為350F/g。實施例3（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.46g氧化石墨分散在460mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將0.23g密胺樹脂加入92mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為2:1，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至600oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為300F/g。實施例4（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.5g氧化石墨分散在500mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將0.1g密胺樹脂加入40mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為5:1，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至600oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為450F/g。實施例5（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.5g氧化石墨分散在500mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將0.5g密胺樹脂加入200mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:1，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至600oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為400F/g。實施例6（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.25g氧化石墨分散在250mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將1.25g密胺樹脂加入500mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:5，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至800oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為539F/g。實施例7（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.25g氧化石墨分散在250mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將1.25g密胺樹脂加入500mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:5，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至700oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為580F/g。實施例8（1）在攪拌條件下，將0.54g聚乙烯醇溶解于90mL去離子水中；（2）在攪拌條件下，向上述聚乙烯醇水溶液中加入冰乙酸，調(diào)節(jié)溶液pH=4.5；（3）在攪拌條件下，將2.8g三聚氰胺與5.946g甲醛溶液混合均勻，加熱至60oC，并繼續(xù)反應(yīng)20min，得預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺；（4）在攪拌條件下，將預(yù)聚物羥甲基三聚氰胺溶液加入聚乙烯醇冰乙酸溶液中，并在60oC下保溫，待混合體系出現(xiàn)白色渾濁后，開始計時，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)6min，后放入0oC冰浴中，快速降溫，終止反應(yīng)，得乳白色反應(yīng)液；（5）將所得乳白色反應(yīng)液進行固液分離，液體回收、備用。固體經(jīng)醇洗、水洗，于40oC空氣氣氛中干燥24h，得到密胺樹脂白色固體，待用；（6）將0.25g氧化石墨分散在250mL去離子水中，超聲3h，得到濃度為1mg/mL的氧化石墨分散液；（7）將1.25g密胺樹脂加入500mL去離子水中，超聲1.5h，得到濃度為2.5mg/mL的密胺樹脂分散液；（8）在攪拌條件下，將氧化石墨分散液緩慢加入密胺樹脂分散液中，氧化石墨與密胺樹脂的質(zhì)量之比為1:5，再繼續(xù)攪拌3h，使兩者充分混合均勻；（9）將氧化石墨與密胺樹脂混合液進行冷凍干燥，得到海綿狀的氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物；（10）將氧化石墨/密胺樹脂復(fù)合物放入管式爐中，在Ar氣保護下，以1oC/min的升溫速率加熱至500oC，并保溫1h，后自然冷卻至室溫，得到黑色目標產(chǎn)物；對本實施例制備的石墨烯/密胺樹脂空心球復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g的電流密度條件下充放電，比電容為512F/g。對比例本對比例在密胺樹脂球制備過程中，不加聚乙烯醇，其余步驟同實施例1，得到的是石墨烯/密胺樹脂復(fù)合材料；圖3為本對比例制備的石墨烯/密胺樹脂復(fù)合材料的SEM照片；所制備樣品S-2的掃描電鏡照片見圖3；由圖3可見，樣品S-2為密胺樹脂碳化后未與石墨烯片層形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，且復(fù)合材料整體為無規(guī)形貌；對本對比例制備的石墨烯/密胺樹脂復(fù)合材料進行充放電測試，在1A/g充放電條件下的，比電容為480F/g。