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多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件的制作方法

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多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供耐候性、耐熱性及防濕性優(yōu)異,且層間粘接性良好的多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件。將聚烯烴系樹(shù)脂層(1)與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層(2)夾著粘接樹(shù)脂層(3)層疊,形成多層片(10),所述聚烯烴系樹(shù)脂層(1)的基于JIS?K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230℃、2.16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0.5~25g/10分鐘,所述聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層(2)的基于JIS?K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230℃、2.16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0.5~25g/10分鐘,所述粘接樹(shù)脂層(3)是由基于JIS?K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230℃、2.16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0.1~50g/10分鐘的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的。此外,將使用該多層片(10)的背板層疊于太陽(yáng)能電池單元的封裝材料上,形成太陽(yáng)能電池組件。
【專利說(shuō)明】多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及多層片和使用該多層片的太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件。更 詳細(xì)而言,涉及具備聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層的多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池 組件。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于太陽(yáng)能電池組件在室外長(zhǎng)時(shí)間使用,因此,為了確保機(jī)械強(qiáng)度并防止在環(huán)境 氣氛下的劣化,通常用合成樹(shù)脂封裝太陽(yáng)能電池單元,形成照射太陽(yáng)光的面用透明強(qiáng)化玻 璃覆蓋且背面用背板保護(hù)的結(jié)構(gòu)。作為此時(shí)所使用的太陽(yáng)能電池用背板,有將鋁箔與樹(shù)脂 薄膜層疊而成的背板、將組成不同的多個(gè)樹(shù)脂薄膜層疊而成的背板等(例如,參見(jiàn)專利文 獻(xiàn)1?5。)
[0003] 專利文獻(xiàn)1中,為了提高耐環(huán)境性能,提出了將特定密度的聚乙烯系樹(shù)脂層疊、或 者將特定密度的聚乙烯系樹(shù)脂層疊于熱塑性聚酯樹(shù)脂薄膜而成的結(jié)構(gòu)的太陽(yáng)能電池用背 面保護(hù)片。另外,專利文獻(xiàn)2中,提出了將表層薄膜與防濕薄膜利用乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物系粘接劑層疊并一體化而成的背板。在該專利文獻(xiàn)2所記載的背板中,使用在基材薄膜 的表面形成有無(wú)機(jī)氧化物的涂膜的薄膜作為防濕薄膜,表層薄膜使用氟樹(shù)脂薄膜。
[0004] 進(jìn)而,在專利文獻(xiàn)3所記載的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片中,在設(shè)置有無(wú)機(jī)氧 化物的蒸鍍膜的基材薄膜的兩面層疊有包含著色用添加劑、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑的耐 熱性聚丙烯系樹(shù)脂薄膜。另一方面,在專利文獻(xiàn)4所記載的太陽(yáng)能電池組件用背面保護(hù)片 中,為了提高阻燃性,在聚苯醚制的基材片的一面?zhèn)然騼擅鎮(zhèn)葘盈B有鹵素質(zhì)量比為50%以 上的氟樹(shù)脂層。
[0005] 由上述多層片形成的太陽(yáng)能電池用背板通常夾著粘接劑層疊有多個(gè)薄膜。而且, 專利文獻(xiàn)5中,提出了在層疊聚酯基材、聚碳酸酯系基材、氟系基材或丙烯酸類基材時(shí),使 用具有耐水解性、耐絕緣性以及隔水性的丙烯酸類粘接劑。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平11-261085號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-294813號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2003-168814號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2011-176193號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)2009-246360號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問(wèn)是頁(yè)
[0014] 對(duì)于前述現(xiàn)有的多層片,在太陽(yáng)能電池用背板以及使用其的太陽(yáng)能電池組件等 中,雖然可以相對(duì)充分地獲得耐候性、耐熱性、防濕性及其它各特性,但需要實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的 提高。特別是對(duì)于氟系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂而言,由于其與其它樹(shù)脂的粘接性低,因此存在 使用這些樹(shù)脂的多層片無(wú)法充分確保層間粘接性這樣的問(wèn)題。
[0015] 因此,本發(fā)明的主要目的在于提供耐候性、耐熱性及防濕性優(yōu)異且層間粘接性良 好的多層片、太陽(yáng)能電池用背板以及太陽(yáng)能電池組件。
[0016] 用于解決問(wèn)題的方案
[0017] 本發(fā)明人為了解決前述問(wèn)題進(jìn)行了深入的實(shí)驗(yàn)研究,結(jié)果獲得了如下所述的發(fā) 現(xiàn)。首先,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),通過(guò)將由聚烯烴系樹(shù)脂組合物形成的層與由聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂 組合物形成的層層疊,會(huì)提高耐候性、耐熱性、防濕性、電絕緣性以及其它太陽(yáng)能電池的背 板所需的各特性。
[0018] 接著,本發(fā)明人對(duì)于這些樹(shù)脂層的層疊方法進(jìn)行了研究。如現(xiàn)有的多層片那樣,夾 著粘接劑粘貼多個(gè)薄膜時(shí),由于要經(jīng)過(guò)各樹(shù)脂薄膜的制膜、卷取、粘接劑涂覆、干燥及粘貼 的各工序,因此加工成本會(huì)增多。作為省略這些工序的方法,例如可以考慮使用擠出機(jī)將各 層的樹(shù)脂分別熔融,在熔融狀態(tài)下使其合流并粘接的共擠出制膜、將粘接層與被粘接層同 時(shí)制膜并粘貼的方法等。
[0019] 然而,共擠出制膜等方法會(huì)發(fā)生難以保持各層間的粘接力的情況以及各層間的流 動(dòng)性不同和/或拉伸共振所導(dǎo)致的厚度偏差等,因此實(shí)質(zhì)上沒(méi)有在包含聚偏二氟乙烯系樹(shù) 脂的多層片的制造中應(yīng)用。特別是在層疊聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂與聚烯烴系樹(shù)脂時(shí),若通過(guò) 共擠出成型來(lái)一體成型,或者粘貼各樹(shù)脂片來(lái)多層化,則層間粘接性變得不充分。
[0020] 因此,本發(fā)明人為了提高由聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物形成的層與由聚烯烴系樹(shù) 脂組合物形成的層之間的層間粘接性而進(jìn)行了研究。于是,發(fā)現(xiàn)通過(guò)夾著由共軛二烯系聚 合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的粘接樹(shù)脂層并將這些層層疊,能夠獲得層 間粘接性優(yōu)異的多層片,從而完成了本發(fā)明。
[0021] 即,本發(fā)明的多層片是第1樹(shù)脂層與第2樹(shù)脂層夾著粘接樹(shù)脂層層疊而成的,所 述第1樹(shù)脂層是由聚烯烴系樹(shù)脂組合物形成的,是由基于JIS K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的 230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 5?25g/10分鐘的聚烯烴系樹(shù)脂組合物形成的, 所述第2樹(shù)脂層是由聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物形成的,所述聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物 基于JIS K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 5?25g/10 分鐘,所述粘接樹(shù)脂層是由共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的, 所述共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物基于JISK7210所規(guī)定的A法測(cè) 定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 1?50g/10分鐘。
[0022] 在該多層片中,前述粘接樹(shù)脂層可以由碳數(shù)為4?8的共軛二烯的均聚物、碳數(shù)為 4?8的共軛二烯與其它單體的共聚物或它們的氫化物形成。
[0023] 此時(shí),前述粘接樹(shù)脂層可以由例如碳數(shù)為4?8的共軛二烯與芳香族乙烯基系化 合物的共聚物或其氫化物來(lái)形成。
[0024] 另外,形成第2樹(shù)脂層的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中,相對(duì)于由聚偏二氟乙烯: 50?99質(zhì)量%及聚甲基丙烯酸甲酯:1?50質(zhì)量%組成的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份,可以含有 1?40質(zhì)量份白色無(wú)機(jī)顏料。
[0025] 前述第1樹(shù)脂層的厚度例如可以設(shè)為50?500 μ m,前述第2樹(shù)脂層的厚度及前述 粘接樹(shù)脂層的厚度例如可以設(shè)為5?50 μ m。
[0026] 另外,形成第1樹(shù)脂層的聚烯烴系樹(shù)脂組合物可以含有碳數(shù)為2?20的烯烴類烴 的均聚物或碳數(shù)為2?20的烯烴類烴與其它單體的共聚物作為樹(shù)脂成分。
[0027] 此時(shí),前述聚烯烴系樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂成分可以含有70質(zhì)量%以上源自碳數(shù)為 2?20的烯烴類烴的單元。
[0028] 進(jìn)而,形成第1樹(shù)脂層的聚烯烴系樹(shù)脂組合物中可以配混有阻燃劑和/或耐候劑。
[0029] 另一方面,該多層片例如可以在130?260°C的溫度范圍內(nèi)通過(guò)熔融共擠出成型 進(jìn)行制膜而形成,或者可以將分別制膜而成的第1樹(shù)脂層、粘接樹(shù)脂層與第2樹(shù)脂層依次層 疊并在130?260°C的溫度條件下加壓粘接而形成。
[0030] 進(jìn)而,還可以在至少一個(gè)面上層疊有第3樹(shù)脂層,所述第3樹(shù)脂層含有乙烯乙酸乙 烯酯共聚物作為樹(shù)脂成分。
[0031] 本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用背板使用前述多層片。
[0032] 另外,本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件使用前述背板。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 根據(jù)本發(fā)明,由于將聚烯烴系樹(shù)脂層與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層夾著由共軛二烯系 聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的粘接樹(shù)脂層層疊,因此可以實(shí)現(xiàn)耐候性、 耐熱性及防濕性優(yōu)異且層間粘接性良好的多層片。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0035] 圖1是示意性示出本發(fā)明的第1實(shí)施方式的多層片的結(jié)構(gòu)的圖。
[0036] 圖2是示意性示出本發(fā)明的第3實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池組件的結(jié)構(gòu)的剖視圖。

【具體實(shí)施方式】
[0037] 以下,參照附圖對(duì)用于實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,本發(fā)明不 限定于以下所說(shuō)明的實(shí)施方式。
[0038](第1實(shí)施方式)
[0039] 首先,對(duì)本發(fā)明的第1實(shí)施方式的多層片進(jìn)行說(shuō)明。圖1是示意性示出本實(shí)施方 式的多層片的結(jié)構(gòu)的圖。如圖1所示,在本實(shí)施方式的多層片10中,將聚烯烴系樹(shù)脂層1 與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2夾著由共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物 形成的粘接樹(shù)脂層3層疊。
[0040] [聚烯烴系樹(shù)脂層1]
[0041] 聚烯烴系樹(shù)脂層1是由主要成分為聚烯烴系樹(shù)脂的聚烯烴系樹(shù)脂組合物形成的。 該聚烯烴系樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有碳數(shù)為2?20的烯烴類烴的均聚物或碳數(shù)為2?20的烯 烴類烴與其它單體的共聚物作為樹(shù)脂成分。由此,形成多層片時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度、彈性模量變得 良好,處理性提高。另外,對(duì)熱的耐久性也提高,因此能夠得到適用于太陽(yáng)能電池的背板等 的多層片。
[0042] 作為主要成分的聚烯烴系樹(shù)脂優(yōu)選源自碳數(shù)為2?20的烯烴類烴的單元的含量 為70質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為90質(zhì)量%以上。由此,形成多層片時(shí)的機(jī)械強(qiáng)度、彈性模量變 得良好,而且,不僅對(duì)熱的耐久性提高,針對(duì)自低溫環(huán)境變化至高溫環(huán)境時(shí)的熱應(yīng)力的耐性 也提高。其結(jié)果,可以實(shí)現(xiàn)特別適于太陽(yáng)能電池的背板等的多層片。另外,聚烯烴系樹(shù)脂組 合物中含有的各樹(shù)脂成分優(yōu)選熱塑性樹(shù)脂。
[0043] 作為這樣的聚烯烴系樹(shù)脂,例如可列舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚 乙烯、直鏈狀(線型)低密度聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚甲 基戊烯、乙烯-聚甲基戊烯共聚物等。另外,也可以使用聚降冰片烯、乙烯-降冰片烯共聚 物以及丙烯-降冰片烯共聚物等環(huán)狀烯烴聚合物或它們的共聚物等。需要說(shuō)明的是,在為 具有立構(gòu)規(guī)整性的樹(shù)脂的情況下,其立構(gòu)規(guī)整性為全規(guī)、間規(guī)及無(wú)規(guī)中的任一種均可。
[0044] 進(jìn)而,樹(shù)脂成分為烯烴類烴與其它單體的共聚物時(shí),作為其它單體,可以使用丙烯 酸或其衍生物、甲基丙烯酸或其衍生物、馬來(lái)酸酐或其衍生物、羧酸的乙烯酯等。作為這種 共聚物的例子,可列舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離聚物樹(shù)脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、將聚乙烯或聚丙烯用丙烯酸、甲基丙烯酸、 馬來(lái)酸酐、富馬酸或衣康酸等不飽和羧酸改性而成的酸改性聚烯烴系樹(shù)脂等。
[0045] 使用本實(shí)施方式的多層片10作為太陽(yáng)能電池的背板材料時(shí),這些聚烯烴系樹(shù)脂 中,熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120°c以上的聚烯烴系樹(shù)脂是合適的,熔點(diǎn)為120°C以上的高 密度聚乙烯及聚丙烯是更合適的。作為聚烯烴系樹(shù)脂,優(yōu)選使用具有全規(guī)的立構(gòu)規(guī)整性的 聚丙烯,由此,在制成太陽(yáng)能電池用背板時(shí),能夠獲得優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度及彈性模量。另外,聚 丙烯制成片時(shí)的阻氣性高,因此,通過(guò)在多層片10的聚烯烴系樹(shù)脂層1中使用聚丙烯,可以 實(shí)現(xiàn)對(duì)于由水分浸入導(dǎo)致的電池劣化等具有高耐久性的太陽(yáng)能電池組件。
[0046] 另一方面,在形成聚烯烴系樹(shù)脂層1的聚烯烴系樹(shù)脂組合物中,根據(jù)需要,可以配 混阻燃劑。通過(guò)使聚烯烴系樹(shù)脂層1中含有阻燃劑,在形成太陽(yáng)能電池用背板、太陽(yáng)能電池 組件時(shí),即使由于電接觸不良、劣化而導(dǎo)致發(fā)生電弧放電的情況下,也不易發(fā)生起燃。
[0047] 對(duì)聚烯烴系樹(shù)脂組合物中配混的阻燃劑沒(méi)有特別限定,可以使用氯系阻燃劑、溴 系阻燃劑、磷系阻燃劑及無(wú)機(jī)系阻燃劑等。作為氯系阻燃劑,例如可列舉出氯化石蠟、全氯 環(huán)十五烷和氯橋酸等。作為溴系阻燃劑,例如可列舉出四溴雙酚A(TBA)、十溴二苯醚、TBA 環(huán)氧低聚物、TBA聚碳酸酯、八溴二苯醚和三溴苯酚等。
[0048] 作為磷系阻燃劑,例如可列舉出磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷 酸三丁酯、磷酸三氯乙酯和磷酸三氯丙酯等。作為無(wú)機(jī)系阻燃劑,例如可列舉出氫氧化鋁、 氫氧化鎂和三氧化銻等。
[0049] 另外,形成聚烯烴系樹(shù)脂層1的聚烯烴系樹(shù)脂組合物中,還可以配混有紫外線吸 收劑、光穩(wěn)定劑和抗氧化劑等耐候劑。通過(guò)配混這些耐候劑,可以進(jìn)一步提高多層片10的 耐光性、耐久性。對(duì)聚烯烴系樹(shù)脂組合物中配混的耐候劑沒(méi)有特別限定,作為紫外線吸收 齊IJ,例如可以使用二苯甲酮系、苯并三唑系、水楊酸酯系、丙烯腈系、金屬絡(luò)合物系、超微顆 粒氧化鈦和超微顆粒氧化鋅等。
[0050] 另外,作為光穩(wěn)定劑,例如可以使用受阻胺系化合物和受阻吡啶系化合物等。進(jìn) 而,作為抗氧化劑,不僅可以使用例如酚系、胺系、硫系和磷酸系等,還可以使用例如在構(gòu)成 聚合物的主鏈或支鏈上化學(xué)鍵合有前述的二苯甲酮系等的紫外線吸收劑、包含受阻胺系化 合物的光穩(wěn)定劑或酚系等的抗氧化劑而成的聚合物型紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑或抗氧化劑 等。
[0051] 聚烯烴系樹(shù)脂層1中含有紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑和抗氧化劑等耐候劑時(shí),為了 發(fā)揮耐候劑效果而不使沖擊強(qiáng)度等機(jī)械特性降低,優(yōu)選將其總量設(shè)為整體的〇. 1?10質(zhì) 量%。需要說(shuō)明的是,耐候劑可以與前述阻燃劑組合使用,也可以單獨(dú)使用。
[0052][聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2]
[0053] 聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2由樹(shù)脂成分的50質(zhì)量%以上為聚偏二氟乙烯樹(shù)脂的聚 偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物形成。對(duì)于該聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中配混的聚偏二氟乙烯 樹(shù)脂,偏二氟乙烯的均聚物是合適的,也可以為偏二氟乙烯與其它單體的共聚物。
[0054] 作為與偏二氟乙烯形成共聚物的其它單體,可列舉出氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙 烯、六氟丙烯、六氟異丁烯和各種氟烷基乙烯基醚等氟化的乙烯基化合物、苯乙烯、乙烯、丁 二烯和丙烯等公知的乙烯基單體。其中,為了確保聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層和多層片整體的 耐候性、光穩(wěn)定性,聚偏二氟乙烯樹(shù)脂中的除了偏二氟乙烯之外的單體的量?jī)?yōu)選為50質(zhì) 量%以下。
[0055] 對(duì)前述聚偏二氟乙烯樹(shù)脂的制造方法沒(méi)有特別限定,可以利用懸浮聚合或乳液聚 合等一般的方法進(jìn)行聚合。例如,向密閉反應(yīng)器中加入水等溶劑、聚合引發(fā)劑、懸浮劑(或 乳化劑)、鏈轉(zhuǎn)移劑等,然后通過(guò)將反應(yīng)器排氣來(lái)進(jìn)行減壓,導(dǎo)入氣體狀的偏二氟乙烯單體, 一邊控制反應(yīng)溫度一邊進(jìn)行偏二氟乙烯單體的聚合即可。此時(shí),作為聚合引發(fā)劑,可以使用 過(guò)硫酸鹽那樣的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物、有機(jī)過(guò)氧化物,具體而言,可列舉出過(guò)氧化二碳酸二正丙酯 (NPP)、過(guò)氧化二碳酸二異丙酯。
[0056] 另外,對(duì)于鏈轉(zhuǎn)移劑,可列舉出丙酮、乙酸異丙酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二 甲酯、碳酸乙酯、丙酸、三氟乙酸、三氟乙醇、甲醛二甲縮醛、1,3- 丁二烯環(huán)氧化物、1,4-二 噁烷、β-丁內(nèi)酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞乙烯酯等。在各種鏈轉(zhuǎn)移劑中,尤其從取得、處理的 容易性等觀點(diǎn)出發(fā),丙酮和乙酸乙酯特別合適。進(jìn)而,對(duì)于懸浮劑(或乳化劑),可以使用部 分皂化聚乙烯醇、甲基纖維素、羥乙基纖維素等水溶性纖維素醚、丙烯酸類聚合物和明膠等 水溶性聚合物。
[0057] 另一方面,在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中,可以配混除了聚偏二氟乙烯樹(shù)脂之 外的樹(shù)脂,特別是從柔軟性、加工性的觀點(diǎn)出發(fā),甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂是合適的。此處所謂 的"甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂"是將通過(guò)ACH法、改性ACH法、直接法或乙烯法等制造的甲基丙 烯酸甲酯等利用自由基聚合等聚合物化而得到的聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0058] 甲基丙烯酸酯樹(shù)脂具有在制膜成薄膜時(shí)提高與其它樹(shù)脂的粘接性的效果。聚偏二 氟乙烯樹(shù)脂與其它素材的粘接性差,但通過(guò)配混甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂可以改善粘接性。但 是,樹(shù)脂成分中的甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂量超過(guò)50質(zhì)量%時(shí),聚偏二氟乙烯樹(shù)脂量變少,因 此耐候性降低。另外,甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂量低于5質(zhì)量%時(shí),變得無(wú)法獲得前述添加效 果。因此,配混甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂時(shí),理想的是相對(duì)于樹(shù)脂成分總量設(shè)為5?50質(zhì)量%。
[0059] 關(guān)于聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中配混的甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂,只要是基于甲基 丙烯酸酯單體的乙烯基聚合物,就對(duì)其結(jié)構(gòu)等就沒(méi)有特別限定。作為該甲基丙烯酸酯單體, 可列舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯 酸戊酯和甲基丙烯酸己酯等,特別合適的是甲基丙烯酸甲酯。另外,甲基丙烯酸酯單體中的 丙基、丁基、戊基和己基等烷基可以是直鏈,也可以支化。
[0060] 本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物中配混的甲基丙烯酸酯樹(shù)脂可以是甲基丙烯酸酯單體 的均聚物、多種甲基丙烯酸酯單體的共聚物?;蛘撸部梢跃哂性醋詫儆诩谆┧狨ヒ酝?的公知的乙烯基化合物的乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸等 的單體單元。
[0061] 在形成聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中,根據(jù)需要,以 賦予光反射性為目的,還可以配混氧化鎂、硫酸鋇、氧化鈦、堿性碳酸鉛和氧化鋅等白色無(wú) 機(jī)顏料。將本實(shí)施方式的多層片10用于太陽(yáng)能電池用途時(shí),在各種白色無(wú)機(jī)顏料中,折射 率和著色能力大且光催化作用小的金紅石型晶體的二氧化鈦是尤其合適的。
[0062] 但是,關(guān)于白色無(wú)機(jī)顏料的配混量,在相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂成分低于1質(zhì)量份 時(shí),有時(shí)無(wú)法獲得目標(biāo)的光反射特性,另外,相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂成分配混超過(guò)40質(zhì)量份 時(shí),在組合物中的分散變得不均勻,或者薄膜的制膜變難。因此,在偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合 物中配混白色無(wú)機(jī)顏料時(shí),相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂成分優(yōu)選設(shè)為1?40質(zhì)量份。
[0063] 需要說(shuō)明的是,關(guān)于白色無(wú)機(jī)顏料的配混量,相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂成分,更優(yōu)選 為10?35質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選的是15?30質(zhì)量份。由此,可以獲得太陽(yáng)光反射率大,機(jī) 械強(qiáng)度、柔軟性適當(dāng)且處理性良好的多層片。
[0064] 另外,在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中,也可以與前述白色無(wú)機(jī)顏料一同添加調(diào) 色用無(wú)機(jī)顏料。調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料可以使用選擇鉻、鋅、鐵、鎳、鋁、鈷、錳和銅等金屬材料的氧 化物中的2種以上材料并通過(guò)煅燒使其固溶而成的復(fù)合氧化物系顏料等。該復(fù)合氧化物系 顏料可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上來(lái)使用。
[0065] 在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中配混調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料時(shí),相對(duì)于100質(zhì)量份樹(shù)脂 成分,優(yōu)選設(shè)為0. 01?7質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 1?5質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?3質(zhì)量 份。由此,可以在不影響太陽(yáng)能電池組件的發(fā)電特性的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)太陽(yáng)光的反射率,改變太 陽(yáng)能電池組件的外觀和色調(diào)。
[0066] 前述聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物可以通過(guò)如下方式獲得:根據(jù)需要,在聚偏二氟 乙烯樹(shù)脂中配混甲基丙烯酸酯系樹(shù)脂、白色無(wú)機(jī)顏料和調(diào)色用無(wú)機(jī)顏料等,并進(jìn)行熔融混 煉,由此獲得。此時(shí),熔融混煉可以使用雙螺桿擠出機(jī)、具備連續(xù)及間歇式捏合機(jī)等加熱裝 置的各種混合機(jī)、混煉機(jī),但從通用性方面出發(fā),對(duì)于熔融混煉最適合的裝置是雙螺桿擠出 機(jī)。另外,熔融混煉時(shí),根據(jù)需要,在不影響前述效果的范圍內(nèi)還可以添加分散劑。
[0067][粘接樹(shù)脂層3]
[0068] 粘接樹(shù)脂層3由共軛二烯系的聚合物、共聚物或它們氫化物形成。通過(guò)在粘接樹(shù) 脂層3中使用上述物質(zhì),能夠?qū)儆诜菢O性聚合物的聚烯烴系樹(shù)脂與屬于極性聚合物的聚 偏二氟乙烯系樹(shù)脂粘接。利用該粘接樹(shù)脂層3,可以將聚烯烴系樹(shù)脂層1與聚偏二氟乙烯系 樹(shù)脂層2牢固地粘接,因此在120°C左右的高溫下也能夠維持穩(wěn)定的粘接性。其結(jié)果,多層 片10在太陽(yáng)能電池組件的使用環(huán)境下具有充分的耐久性。
[0069] 粘接樹(shù)脂層3優(yōu)選由碳數(shù)為4?8的共軛二烯的均聚物、碳數(shù)為4?8的共軛二 烯與其它單體的共聚物或它們的氫化物形成,各共軛二烯中特別合適的是丁二烯和異戊二 烯。作為這種共軛二烯系的聚合物和共聚物,可列舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、丁二烯-苯 乙烯共聚物、異戊二烯-苯乙烯共聚物等。
[0070] 例如,粘接樹(shù)脂層3由碳數(shù)為4?8的共軛二烯與芳香族乙烯基系化合物的共聚 物或其氫化物形成時(shí),可以長(zhǎng)期維持耐久性和粘接力。從耐久性和粘接力的觀點(diǎn)出發(fā),特別 合適的是氫化丁二烯-苯乙烯共聚物、氫化異戊二烯-苯乙烯共聚物等碳數(shù)為4?8的共 軛二烯與芳香族乙烯基系化合物的共聚物的氫化物。
[0071] 從強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā),粘接樹(shù)脂層3優(yōu)選為氫化丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、 氫化異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等嵌段型共軛二烯系與芳香族乙烯基系化合物 的共聚物的氫化物。此處,對(duì)嵌段共聚合的形態(tài)沒(méi)有特別限定,為二嵌段、三嵌段、多嵌段或 星型中的任一種均可。進(jìn)而,它們的聚合物也可以進(jìn)行過(guò)末端修飾等改性。
[0072] [MFR]
[0073] 聚烯烴系樹(shù)脂層1和聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的、基于JIS K7210所規(guī)定的A法 測(cè)定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR)為0. 5?25g/10分鐘。另外,粘接樹(shù) 脂層3的基于JIS K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率(MFR) 為0· 1?50g/10分鐘。
[0074] 利用MFR為前述范圍的樹(shù)脂組合物、聚合物等形成構(gòu)成多層片10的各樹(shù)脂層時(shí), 例如,在通過(guò)熔融共擠出成型法進(jìn)行制膜時(shí),在流路內(nèi)流動(dòng)的熔融狀態(tài)的樹(shù)脂的流速分布 均勻化,以大致等速進(jìn)行樹(shù)脂合流,同時(shí)自模具以無(wú)速度變化的狀態(tài)噴出樹(shù)脂。其結(jié)果,可 以制造各層厚度的偏差小、粘接狀態(tài)良好的多層片。另外,聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中含 有的顏料的分散狀態(tài)變得良好,因此還可以抑制缺陷的產(chǎn)生。
[0075] 另一方面,在例如將各樹(shù)脂層分別制膜,并在加熱下進(jìn)行加壓粘接來(lái)制造多層片 10的情況下,通過(guò)用MFR為前述范圍的樹(shù)脂組合物、聚合物等形成樹(shù)脂層,各樹(shù)脂層的軟 化、熔融狀態(tài)變得均勻,可以使各樹(shù)脂層間的粘接力在整體范圍內(nèi)均勻。
[0076] 需要說(shuō)明的是,聚烯烴系樹(shù)脂層1和/或聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2由MFR低于 0. 5g/10分鐘的樹(shù)脂組合物形成時(shí),熔融物的粘度變高,因此例如在適用熔融共擠出成型 法時(shí),會(huì)難以調(diào)整為期望厚度。另外,即使在將各樹(shù)脂層分別成膜、在加熱下進(jìn)行加壓粘接 的情況下,樹(shù)脂層也不會(huì)充分軟化,難以表現(xiàn)出高的粘接力。需要說(shuō)明的是,作為解決這些 問(wèn)題的方法,可以考慮提高成型時(shí)的溫度,但這樣一來(lái),會(huì)有聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂2發(fā)生著 色、或者產(chǎn)生分解氣體之虞。
[0077] 另一方面,通過(guò)MFR超過(guò)25g/10分鐘的樹(shù)脂組合物形成聚烯烴系樹(shù)脂層1和/或 聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2時(shí),利用熔融共擠出成型法難以制成期望厚度。另外,將各樹(shù)脂層 分別成膜并在加熱下進(jìn)行加壓粘接時(shí),樹(shù)脂層的厚度容易產(chǎn)生偏差。
[0078] 粘接樹(shù)脂層3由MFR低于0. lg/ΙΟ分鐘的聚合物、共聚物或它們的氫化物形成時(shí), 變得無(wú)法獲得充分的粘接力。另外,由MFR超過(guò)50g/10分鐘的聚合物等形成時(shí),粘接樹(shù)脂 層3的厚度的偏差容易變大,變得難以在整體范圍內(nèi)使各樹(shù)脂層間的粘接力均勻。
[0079] 在通過(guò)共擠出成型法制膜多層片10的情況下,以聚烯烴系樹(shù)脂層1的MFR為基 準(zhǔn),形成聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2和粘接性樹(shù)脂層3的樹(shù)脂組合物中,優(yōu)選使用具有其 0. 1?10倍、更優(yōu)選為0. 2?5倍的MFR的樹(shù)脂。由此,制膜性穩(wěn)定,可以抑制片的寬度方 向上的各樹(shù)脂層的厚度變化。
[0080] 此處,各樹(shù)脂層的MFR可以通過(guò)改變它們所含有的樹(shù)脂成分的聚合度來(lái)進(jìn)行調(diào) 整。具體而言,可以根據(jù)使樹(shù)脂成分聚合時(shí)的聚合溫度、聚合引發(fā)劑的種類和量以及鏈轉(zhuǎn)移 劑的種類和量等進(jìn)行調(diào)整操作。另外,也可以使用各樹(shù)脂層的MFR處于前述范圍內(nèi)的市售 的樹(shù)脂。
[0081] [厚度]
[0082] 對(duì)前述各層的厚度沒(méi)有特別限定,可以根據(jù)用途、所需要的特性而適當(dāng)設(shè)定,例如 可以將聚烯烴系樹(shù)脂層1的厚度設(shè)為50?500 μ m,并將聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2和粘接樹(shù) 脂層3的厚度分別設(shè)為5?50 μ m。
[0083] 需要說(shuō)明的是,聚烯烴系樹(shù)脂層1的厚度低于50μπι時(shí),在應(yīng)用于太陽(yáng)能電池組件 的情況下,多層片10的機(jī)械強(qiáng)度不充分而電池變得容易破損,而且水蒸氣阻隔性變得不充 分,變得容易發(fā)生電池的劣化、發(fā)電輸出的降低。另一方面,將聚烯烴系樹(shù)脂層1設(shè)為超過(guò) 500 μ m的厚度時(shí),多層片10的剛性變高,卷取性等處理性降低,進(jìn)而制造成本也增加。
[0084] 另外,將聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的厚度設(shè)為低于5 μ m時(shí),耐候性降低,在應(yīng)用于 太陽(yáng)能電池組件的情況下,有時(shí)無(wú)法充分獲得耐久性。另一方面,將聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層 2設(shè)為超過(guò)50 μ m的厚度時(shí),制造成本增加。
[0085] 進(jìn)而,將粘接樹(shù)脂層3的厚度設(shè)為低于5μπι時(shí),聚烯烴系樹(shù)脂層1與聚偏二氟乙 烯系樹(shù)脂層2的粘接力不充分,變得容易發(fā)生層間剝離。其結(jié)果,在應(yīng)用于太陽(yáng)能電池組件 時(shí),有時(shí)無(wú)法充分獲得耐久性。另一方面,將粘接樹(shù)脂層3設(shè)為超過(guò)50 μ m的厚度時(shí),制造 成本增加。
[0086] [制造方法]
[0087] 接著,對(duì)如前所述構(gòu)成的多層片10的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施方式的多層片10 優(yōu)選通過(guò)如下的共擠出法來(lái)制膜:將形成聚烯烴系樹(shù)脂層1和聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的 各樹(shù)脂組合物、以及形成粘接樹(shù)脂層3的聚合物分別用各自的擠出機(jī)熔融,然后合流而一 體化。
[0088] 特別優(yōu)選的是,將材料的溫度設(shè)為130?260°C來(lái)進(jìn)行熔融共擠出成型。由此, 可以使形成各層的樹(shù)脂組合物以及聚合物達(dá)到穩(wěn)定的熔融流動(dòng)狀態(tài),并防止熱分解等的發(fā) 生。需要說(shuō)明的是,制膜時(shí)的材料溫度低于130°C時(shí),熔融變得不充分,有時(shí)片中產(chǎn)生魚(yú)眼、 或者各層間的粘接變得不充分。另一方面,制膜時(shí)的材料溫度超過(guò)260°C時(shí),形成各層的樹(shù) 脂成分發(fā)生熱分解,有片發(fā)生著色、或者產(chǎn)生分解氣體之虞。需要說(shuō)明的是,制膜時(shí)更適宜 的材料溫度為180?250°C。
[0089] 共擠出法分為T(mén)模具共擠出法以及吹塑共擠出法等。另外,擠出機(jī)可以使用單螺 桿擠出機(jī)、雙螺桿(多螺桿)擠出機(jī)等,擠出機(jī)的料筒、螺桿可以使用通常使用的料筒、螺 桿。進(jìn)而,在雙螺桿擠出機(jī)的情況下,使用兩根螺桿平行的擠出機(jī)和螺桿軸為斜交的錐型 擠出機(jī)中的任一種均可,螺桿螺紋的嚙合型、非嚙合型、螺桿旋轉(zhuǎn)為相同方向及不同方向均 可。
[0090] 對(duì)于螺桿設(shè)計(jì),在使用單螺桿擠出機(jī)時(shí),作為混合部可以使用Dulmadge型、轉(zhuǎn) 子(rotor)型、管式混合(flute mixing)型等各種類型,即使不具備這些混合部的形狀, 也能夠進(jìn)行熔融并制成片。另外,在雙螺桿擠出機(jī)中,作為混合部,可以為配置有捏合盤(pán) (kneading disk)、旋轉(zhuǎn)刮板(rotor segment)、逆螺紋等的部件,也可以為未配置這些的全 螺紋螺桿。料筒使用排氣式和非排氣式中的任一種均可。
[0091] 關(guān)于形成聚烯烴系樹(shù)脂層1和聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的各樹(shù)脂組合物、形成粘 接樹(shù)脂層3的聚合物的合流、以及多層片的制膜,可以使用如下方法:在送料區(qū)進(jìn)行合流后 使其流入扁平模(T模具)等,將噴出的熔融狀態(tài)的片一邊冷卻一邊收取的方法等。此時(shí), 作為扁平模,可以使用T型分歧管模具、魚(yú)尾模具、衣架式模具以及螺桿模具等。另外,也可 以使用流入分歧管模具后噴出熔融狀態(tài)的片的方法、自吹塑模具噴出的方法等。
[0092] 另外,在利用共擠出法進(jìn)行制膜時(shí),通過(guò)調(diào)整材料自擠出機(jī)的噴出速度,可以將各 樹(shù)脂層的厚度調(diào)整至前述范圍內(nèi)。在使用單螺桿擠出機(jī)時(shí),噴出速度的調(diào)整通過(guò)改變螺桿 轉(zhuǎn)速來(lái)進(jìn)行。另外,在使用雙螺桿擠出機(jī)時(shí),可以通過(guò)改變由送料器投入擠出機(jī)的原料的投 入速度、或者改變擠出機(jī)的螺桿轉(zhuǎn)速、或者改變齒輪泵的旋轉(zhuǎn)速度來(lái)進(jìn)行。
[0093] 需要說(shuō)明的是,多層片10的制造并不限于前述共擠出成型法,也有以下方法:例 如,將事先制膜得到的聚烯烴系樹(shù)脂薄膜、粘接樹(shù)脂薄膜、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂薄膜依次層 疊,在130?260°C的溫度條件下利用輥等進(jìn)行加壓粘接的方法。
[0094] 或者,也可以為:在事先制膜得到的聚烯烴系樹(shù)脂薄膜上層疊熔融狀態(tài)的粘接樹(shù) 脂薄膜和熔融狀態(tài)的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂薄膜,利用輥等進(jìn)行加壓粘接的擠出層壓成型方 法等。在該方法中,也可以在事先制膜得到的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂薄膜上層疊熔融狀態(tài)的 粘接樹(shù)脂薄膜、和熔融狀態(tài)的聚烯烴系樹(shù)脂薄膜,并利用輥等進(jìn)行加壓粘接。
[0095] 如以上所詳述的那樣,本實(shí)施方式的多層片10使用聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2,因 此耐候性及耐熱性優(yōu)異。另外,由于粘接樹(shù)脂層3由共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物 或它們的氫化物形成,因此可以提高聚烯烴系樹(shù)脂層1與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的層間 粘接性。其結(jié)果,能夠?qū)崿F(xiàn)作為太陽(yáng)能電池用背板適宜的耐候性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、彈性模 量、電絕緣性及防濕性優(yōu)異且層間粘接性良好的多層片。
[0096](第1實(shí)施方式的變形例)
[0097] 接著,對(duì)本發(fā)明的第1實(shí)施方式的變形例的多層片進(jìn)行說(shuō)明。本變形例的多層片 中,在圖1所示的多層片10的至少聚烯烴系樹(shù)脂層1上設(shè)有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) 樹(shù)脂層。
[0098] [EVA 樹(shù)脂層]
[0099] EVA樹(shù)脂層可以由作為太陽(yáng)能電池組件用封裝材料而通常使用的EVA樹(shù)脂組合物 來(lái)形成。作為這種EVA樹(shù)脂組合物,例如可列舉出如下的組合物:以乙酸乙烯酯含量為10? 30質(zhì)量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂為主要成分,相對(duì)于100質(zhì)量份EVA樹(shù)脂配混有 1?5質(zhì)量份在100°C以上產(chǎn)生自由基的有機(jī)過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑的組合物。
[0100] 本變形例的多層片形成至少在聚烯烴系樹(shù)脂層1上設(shè)置EVA樹(shù)脂層而將背板與封 裝材料一體化的結(jié)構(gòu),因此能夠簡(jiǎn)化太陽(yáng)能電池組件的組裝工序。具體而言,在太陽(yáng)能電池 組件的組裝工序中,將玻璃、封裝材料片、電池、封裝材料片以及背板依次層疊并進(jìn)行層壓, 此時(shí),能夠省略封裝材料片與背板的層疊操作。而且,本變形例的多層片還能夠防止太陽(yáng)能 電池組件中的封裝材料與背板的偏移。
[0101] (第2實(shí)施方式)
[0102] 接著,對(duì)本發(fā)明的第2實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池用背板(以下,也簡(jiǎn)稱為背板)進(jìn)行 說(shuō)明。本實(shí)施方式的背板可以使用前述第1實(shí)施方式或其變形例的多層片。
[0103] 本實(shí)施方式的背板可以用于晶體娃系、多晶娃系、無(wú)定形娃系、化合物系以及有機(jī) 系等各種形式的太陽(yáng)能電池。使用無(wú)定形硅等的薄膜太陽(yáng)能電池與晶體系太陽(yáng)能電池相 t匕,有時(shí)會(huì)要求高度的防濕性。這種情況下,可以在前述第1實(shí)施方式或其變形例的多層片 上進(jìn)一步設(shè)置例如由無(wú)機(jī)氧化物等形成的具有高防濕性的防濕層、防濕涂層。
[0104] 本實(shí)施方式的背板使用將聚烯烴系樹(shù)脂層與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層夾著由共軛 二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的粘接樹(shù)脂層層疊而成的多層片, 因此耐候性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、彈性模量、電絕緣性以及防濕性優(yōu)異,層間粘接性也良好。
[0105] 特別是,在聚烯烴系樹(shù)脂層1的樹(shù)脂成分中使用聚丙烯時(shí),能夠進(jìn)一步提高防濕 性,因此本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池用背板能夠抑制太陽(yáng)能電池組件的經(jīng)時(shí)劣化,并提高可 靠性。
[0106] (第3實(shí)施方式)
[0107] 接著,對(duì)本發(fā)明的第3實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池組件進(jìn)行說(shuō)明。圖2是示意性示出 本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池組件的結(jié)構(gòu)的剖視圖。如圖2所示,本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池組 件11的光伏元件即太陽(yáng)能電池單元15被由EVA樹(shù)脂等合成樹(shù)脂形成的封裝材料13封裝。
[0108] 而且,在照射太陽(yáng)光16的面上層疊有由玻璃等形成的透明基板12,在背面?zhèn)葘盈B 有前述第2實(shí)施方式的背板(多層片10),在它們周圍設(shè)置有框架14。此時(shí),背板(多層片 10)以聚烯烴系樹(shù)脂層1位于封裝材料13側(cè)的方式配置。
[0109] 本實(shí)施方式的太陽(yáng)能電池組件11在背板中使用了將聚烯烴系樹(shù)脂層與聚偏二氟 乙烯系樹(shù)脂層夾著由共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成的粘接樹(shù) 脂層層疊而成的多層片10,因此耐候性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、彈性模量、電絕緣性以及防濕性 優(yōu)異,能夠獲得高可靠性。
[0110] 實(shí)施例
[0111] 以下,列舉出本發(fā)明的實(shí)施例及比較例,對(duì)本發(fā)明的效果進(jìn)行說(shuō)明。本實(shí)施例中, 按照以下所示方法制作實(shí)施例1?12及比較例1?10的多層片,并對(duì)用作太陽(yáng)能電池用 背板時(shí)的特性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。需要說(shuō)明的是,在以下說(shuō)明中,若沒(méi)有特別說(shuō)明,則MFR的值是 根據(jù)JISK7210的A法在230°C、2. 16kg載荷下測(cè)定的值。
[0112] (實(shí)施例1)
[0113] 作為聚烯經(jīng)系樹(shù)脂層1的原料,準(zhǔn)備無(wú)規(guī)聚丙烯樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Company, Limited 制造商品名:N0BLEN Π 13315、MFR = 3. 0g/10 分鐘、熔點(diǎn)=143°C )。另 夕卜,粘接樹(shù)脂層3的原料使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEBS、Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造商品名:TuftecH1053、MFR = 1.8g/10 分鐘)。
[0114] 作為聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料,準(zhǔn)備使用亨舍爾混合機(jī)將作為調(diào)色用顏料 的由鉻、錳及銅的氧化物固溶體形成的黑色顏料:1質(zhì)量份(1質(zhì)量% )、作為白色無(wú)機(jī)顏料 的金紅石型結(jié)晶的二氧化鈦粉末:20質(zhì)量份(16質(zhì)量% )、聚偏二氟乙烯樹(shù)脂(MFR :5g/10 分鐘):80質(zhì)量份(65質(zhì)量% )、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(MFR :2g/10分鐘):20質(zhì)量份(16 質(zhì)量% )混合而成的物質(zhì)(MFR :4. 7g/10分鐘)。
[0115] 接著,分別使用熱壓機(jī),在200°C、5MPa的條件下將各樹(shù)脂層的原料薄膜化,得到3 種薄膜。各樹(shù)脂層的厚度為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :320 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :50 μ m、聚偏二氟乙 烯系樹(shù)脂層2 :50 μ m。接著,將這3張薄膜重疊,并使用真空層壓機(jī)在160°C、0. IMPa下進(jìn) 行熱壓接來(lái)一體化,從而制作實(shí)施例1的多層片。
[0116] 〈太陽(yáng)能電池組件的制造〉
[0117] 接著,使用按照前述方法制作的實(shí)施例1的多層片,制造太陽(yáng)能電池組件。具體而 言,將厚度3mm的玻璃板、厚度400 μ m的由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物形成的封裝材料片、串 聯(lián)配線的4張多晶硅電池、封裝材料片、背板(實(shí)施例1的多層片)依次層疊,在真空層壓 機(jī)中在1大氣壓、135°C下進(jìn)行10分鐘加壓、加熱來(lái)層疊,從而制造太陽(yáng)能電池組件。
[0118] 〈評(píng)價(jià)方法〉
[0119] (1)多層片各層的粘接力評(píng)價(jià)
[0120] 根據(jù)JIS K6854-3所規(guī)定的"粘接劑-剝離粘接強(qiáng)度試驗(yàn)方法-第3部:T型剝 離",測(cè)定實(shí)施例1的多層片中的各層之間的剝離強(qiáng)度。此時(shí),樣品的形狀制成寬15_x粘 接部250mm的長(zhǎng)條狀,將剝離試驗(yàn)時(shí)的拉伸速度設(shè)為100mm/分鐘。另外,對(duì)于將該多層片 在溫度85°C、濕度85%的環(huán)境下保持1000小時(shí)后的剝離強(qiáng)度也進(jìn)行了評(píng)價(jià)。進(jìn)而,將該環(huán) 境試驗(yàn)進(jìn)行至3000小時(shí),測(cè)定其后的剝離強(qiáng)度。
[0121] (2)水蒸氣透過(guò)率(透濕度)
[0122] 根據(jù)JIS Z0208所規(guī)定的"防濕包裝材料的透濕度試驗(yàn)方法(杯法)",測(cè)定實(shí)施例 1的多層片在40°c、相對(duì)濕度90%下的透濕度。
[0123] (3)太陽(yáng)能電池組件的耐候性評(píng)價(jià)
[0124] 根據(jù)113 08990的10.13高溫高濕試驗(yàn),實(shí)施溫度851:、濕度85%、1000小時(shí)的環(huán) 境試驗(yàn),使用太陽(yáng)模擬器測(cè)定試驗(yàn)前后的最大電力,評(píng)價(jià)最大電力的降低率。在經(jīng)過(guò)2000 小時(shí)后和經(jīng)過(guò)3000后進(jìn)行同樣測(cè)定。
[0125] (實(shí)施例2)
[0126] 使用高密度聚乙烯樹(shù)脂(Japan Polyethylene Corporation制造商品名:N0VATEC HF560、MFR = 7. 0g/10分鐘、熔點(diǎn)=134°C )作為聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料,除此之外,按照 與前述實(shí)施例1相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :320 μ m、 粘接樹(shù)脂層3 :50 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :50 μ m。
[0127] (實(shí)施例3)
[0128] 使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEPS、KURARAY PLASTICS CO.,Ltd.制造商品名:S印ton2007、MFR = 2. 4g/10分鐘)作為粘接樹(shù)脂層3的原料,除此 之外,按照與前述實(shí)施例1相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 : 320 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :50 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :50 μ m。
[0129] (實(shí)施例4)
[0130] 作為聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料,使用利用亨舍爾混合機(jī)將作為調(diào)色用顏料 的由鉻、錳、銅的氧化物固溶體形成的黑色顏料:1質(zhì)量份(1質(zhì)量%)、作為白色無(wú)機(jī)顏料的 金紅石型結(jié)晶的二氧化鈦粉末:20質(zhì)量份(16質(zhì)量% )、聚偏二氟乙烯樹(shù)脂(MFR :5g/10分 鐘):50質(zhì)量份(40質(zhì)量% )、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(MFR為2g/10分鐘):50質(zhì)量份(40 質(zhì)量% )混合而成的物質(zhì)(MFR = 4. 0g/10分鐘),除此之外,按照與前述實(shí)施例1相同的方 法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :320 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :50 μ m、聚偏 _氣乙纟布系樹(shù)脂層2 :50 μ m。
[0131] (實(shí)施例5)
[0132] 〈聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料的準(zhǔn)備〉
[0133] 作為聚烯經(jīng)系樹(shù)脂層1的原料,準(zhǔn)備無(wú)規(guī)聚丙烯樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Company,Limited制造商品名:N0BLEN --3315) 300kg、作為阻燃劑的磷酸酯系阻燃劑 (ADEKA CORPORATION制造商品名:Adekastab FP-500) 45kg、作為紫外線吸收劑的二苯甲酮 系紫外線吸收劑(Sumitomo Chemical Company, Limited 制造商品名:Sumisorbl30) 2kg,利 用混合機(jī)進(jìn)行干式混合。獲得的聚烯烴系樹(shù)脂組合物的MFR為3. 0g/10分鐘。
[0134] 〈粘接樹(shù)脂層3的原料的準(zhǔn)備〉
[0135] 作為粘接樹(shù)脂層3的原料,準(zhǔn)備苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物 (SEBS、Asahi Kasei Chemicals Corporation 制造商品名:Tuftec H1053、MFR = 1. 8g/10 分 鐘)30kg。
[0136] 〈聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料的準(zhǔn)備/制備〉
[0137] 準(zhǔn)備作為調(diào)色用顏料的由鉻、錳及和銅的氧化物固溶體形成的黑色顏料:1kg和 作為白色無(wú)機(jī)顏料的金紅石型結(jié)晶的二氧化鈦粉末:20kg,利用混合機(jī)混合。作為用于樹(shù)脂 組合物制備的混煉裝置,準(zhǔn)備螺桿直徑30mm、L/D = 40的雙螺桿擠出機(jī),在擠出機(jī)的原料供 給部安裝3臺(tái)螺桿送料器A?C,在擠出機(jī)的出口部安裝孔徑3mm的3孔線狀模具。
[0138] 向送料器A中投加調(diào)色用顏料與二氧化鈦的混合物,向送料器B中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、3.8kg載荷下的MFR為20g/10分鐘的聚偏二 氟乙烯樹(shù)脂。另外,向送料器C中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、 l〇kg載荷下的MFR為9g/10分鐘的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(以下將其記為PMMA)。
[0139] 使投加到送料器A中的調(diào)色用顏料與二氧化鈦的混合物以5. 25kg/小時(shí)的投入速 度進(jìn)行送料、投加到送料器B中的聚偏二氟乙烯樹(shù)脂以20. 00kg/小時(shí)的投入速度進(jìn)行送 料、投加到送料器C中的PMMA以5. 00kg/小時(shí)的投入速度進(jìn)行送料。接著,將雙螺桿擠出 機(jī)的轉(zhuǎn)速設(shè)為300轉(zhuǎn)/分鐘、機(jī)筒設(shè)定溫度設(shè)為230°C,自線狀模具擠出。
[0140] 擠出的線料在冷卻后用造粒機(jī)切斷,得到直徑約2mm、長(zhǎng)度約4mm的粒料狀樹(shù)脂組 合物60kg。獲得的樹(shù)脂組合物的配方組成為:聚偏二氟乙烯樹(shù)脂80質(zhì)量份(66質(zhì)量% )、 PMMA20質(zhì)量份(16質(zhì)量% )、白色無(wú)機(jī)顏料20質(zhì)量份(17質(zhì)量% )、調(diào)色用顏料1質(zhì)量份 (1 質(zhì)量% ),MFR 為 4. 7g/10 分鐘。
[0141] 〈多層片的制造〉
[0142] 作為3層共擠出用設(shè)備將3臺(tái)單螺桿擠出機(jī)連接于3種3層的送料區(qū),進(jìn)而以在 該送料區(qū)合流的3層樹(shù)脂流入到唇口寬度600mm的衣架式模具的方式進(jìn)行連接。需要說(shuō)明 的是,3臺(tái)單螺桿擠出機(jī)的規(guī)格如下所述。
[0143] ?擠出機(jī)1 (聚烯烴系樹(shù)脂層1用):螺桿直徑90mm、L/D = 30、螺桿為全螺紋螺桿。
[0144] ?擠出機(jī)2 (粘接樹(shù)脂層3用):螺桿直徑40mm、L/D = 30、螺桿為全螺紋螺桿。
[0145] ?擠出機(jī)3(聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2用):螺桿直徑40mm、L/D = 30、螺桿為全螺 紋螺桿。
[0146] 接著,將前述形成各樹(shù)脂層的原料分別加入到擠出機(jī)1?3的料斗中,按照以下條 件運(yùn)行擠出機(jī)。
[0147] ?擠出機(jī)1 (聚烯烴系樹(shù)脂層1用):螺桿轉(zhuǎn)速100轉(zhuǎn)/分鐘、噴出速度150kg/小 時(shí)、擠出機(jī)機(jī)筒設(shè)定溫度230°C。
[0148] ?擠出機(jī)2 (粘接樹(shù)脂層3用):螺桿轉(zhuǎn)速25轉(zhuǎn)/分鐘、噴出速度15kg/小時(shí)、擠出 機(jī)機(jī)筒設(shè)定溫度230°C。
[0149] ?擠出機(jī)3 (聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2用):螺桿轉(zhuǎn)速25轉(zhuǎn)/分鐘、噴出速度10kg/ 小時(shí)、擠出機(jī)機(jī)筒設(shè)定溫度230°C。
[0150] 自擠出機(jī)1?3噴出的樹(shù)脂在送料區(qū)合流,自唇口部開(kāi)度設(shè)定為0. 5mm的衣架式 模具噴出,導(dǎo)入收取機(jī),用2根冷卻輥夾持來(lái)進(jìn)行冷卻,從而獲得多層片。其后,將獲得的多 層片導(dǎo)入卷取機(jī),卷取成卷狀。該實(shí)施例5的多層片中的各層的厚度是:聚烯烴系樹(shù)脂層1 為300 μ m、粘接樹(shù)脂層3為20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2為20 μ m,各層之間完全粘接。
[0151] (實(shí)施例6)
[0152] 使用異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEP、KURARAY CO.,LTD制造商品名: S印tonlOOl、MFR = 0· lg/ΙΟ分鐘)作為粘接樹(shù)脂層3的原料,除此之外,按照與前述實(shí)施 例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù) 脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例6的多層片的粘接樹(shù)脂層3的厚 度產(chǎn)生若干偏差,最小厚度為15 μ m、最大厚度為25 μ m,但在實(shí)用上為沒(méi)有問(wèn)題的水平。另 夕卜,各層之間完全粘接。
[0153] (實(shí)施例7)
[0154] 使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEBS、KURARAY CO.,LTD制造 商品名:S印ton8076、MFR = 50g/10分鐘)作為粘接樹(shù)脂層3的原料,除此之外,按照與前 述實(shí)施例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、 粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例7的多層片的粘接樹(shù)脂層 3的厚度產(chǎn)生若干偏差,最小厚度為16 μ m、最大厚度為25 μ m,但在實(shí)用上屬于沒(méi)有問(wèn)題的 水平。另外,各層之間完全粘接。
[0155] (實(shí)施例8)
[0156] 使用聚丙烯樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Company, Limited 制造商品名:N0BLEN Π 11016、MFR = 0. 5g/10分鐘)作為聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料,除此之外,按照與前述實(shí)施 例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù) 脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例8的多層片的聚烯烴系樹(shù)脂層 1的厚度產(chǎn)生若干偏差,最小厚度為290 μ m、最大厚度為310 μ m,但在實(shí)用上屬于沒(méi)有問(wèn)題 的水平。另外,各層之間完全粘接。
[0157] (實(shí)施例9)
[0158] 使用聚丙烯樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Company, Limited 制造商品名:N0BLEN Z101、MFR = 25g/10分鐘)作為聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料,除此之外,按照與前述實(shí)施例5 相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù)脂層 3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例9的多層片的聚烯烴系樹(shù)脂層1的厚 度產(chǎn)生若干偏差,最小厚度為290 μ m、最大厚度為310 μ m,但在實(shí)用上屬于沒(méi)有問(wèn)題的水 平。另外,各層之間完全粘接。
[0159] (實(shí)施例 10)
[0160] 在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的準(zhǔn)備/制備中,向送料器B中投加在JIS K7210的A 法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、12. 5kg載荷下的MFR為15g/10分鐘的聚偏二氟乙烯樹(shù)脂, 向送料器C中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、10kg載荷下的MFR為 9g/10分鐘的PMMA,得到MFR為0. 5g/10分鐘的粒料狀的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物,除此 之外,按照與前述實(shí)施例5相同的方法制作多層片。
[0161] 各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二 氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例10的多層片的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的厚度產(chǎn)生 若干偏差,最小厚度為17μπκ最大厚度為23μπι,但在實(shí)用上屬于沒(méi)有問(wèn)題的水平。另外, 各層之間完全粘接。
[0162] (實(shí)施例 11)
[0163] 在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的準(zhǔn)備/制備中,向送料器B中投加在JIS K7210的A 法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、3. 8kg載荷下的MFR為25g/10分鐘的聚偏二氟乙烯樹(shù)脂, 向送料器C中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、3. 8kg載荷下的MFR 為35g/10分鐘的PMMA,得到MFR為25g/10分鐘的粒料狀的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物,除 此之外,按照與前述實(shí)施例5相同的方法制作多層片。
[0164] 各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二 氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該實(shí)施例11的多層片的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的厚度產(chǎn)生 若干偏差,最小厚度為16μπκ最大厚度為22μπι,但在實(shí)用上為沒(méi)有問(wèn)題的水平。另外,各 層之間完全粘接。
[0165] (實(shí)施例 I2)
[0166] 與前述實(shí)施例5同樣操作,準(zhǔn)備聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料、粘接樹(shù)脂層3的原料、 聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物。然后,使用聚烯烴系樹(shù)脂 層1的原料,利用在單螺桿擠出機(jī)上安裝衣架式模具而成的制膜生產(chǎn)線來(lái)制作單層薄膜, 然后卷取。接著,使用將自2臺(tái)擠出機(jī)噴出的樹(shù)脂在送料區(qū)合流并自衣架式模具噴出的結(jié) 構(gòu)的制膜生產(chǎn)線,使粘接樹(shù)脂層3的原料與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料粘接而得到的 熔融狀態(tài)的薄膜噴出到事先制膜得到的聚烯烴系樹(shù)脂層1的上表面。
[0167] 通過(guò)在該狀態(tài)下進(jìn)行加壓及冷卻,將聚烯烴系樹(shù)脂層1、粘接樹(shù)脂層3及聚偏二氟 乙烯系樹(shù)脂層2粘接,從而制作一體化的多層片。該實(shí)施例12的多層片中的各層厚度是: 聚烯烴系樹(shù)脂層1為300 μ m、粘接樹(shù)脂層3為50 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2為50 μ m。
[0168] (比較例1)
[0169] 按照聚氟乙烯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚氟乙烯薄膜的順序進(jìn) 行層疊,在各層之間涂布聚氨酯系粘接劑后,通過(guò)加熱及加壓進(jìn)行粘接一體化,從而制成比 較例1的多層片。比較例1的多層片中的各樹(shù)脂層的厚度為:聚氟乙烯薄膜:50 μ m、聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜:320 μ m、聚氟乙烯薄膜:50 μ m。
[0170] (比較例2)
[0171] 使用在粘接樹(shù)脂層3的原料中導(dǎo)入環(huán)氧基進(jìn)行了改性的聚烯烴,聚烯烴系樹(shù)脂層 1及聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的原料與實(shí)施例相同,使用真空層壓機(jī)在160°C、0. IMPa下熱 壓接,從而制作比較例2的多層片。該比較例2的多層片的初始剝離強(qiáng)度非常小,因此無(wú)法 進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。
[0172] (比較例3)
[0173] 將按照與實(shí)施例1相同的方法制作的聚烯烴系樹(shù)脂層1及聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層 2夾著萜烯系熱熔性粘接劑,在160°C、0. IMPa的條件下熱壓接,制作比較例3的多層片。該 比較例3的多層片的初始剝離強(qiáng)度充分,但高溫下(100°C )的剝離強(qiáng)度非常小。
[0174] 另外,將比較例3的多層片在溫度85°C、濕度85%的環(huán)境下保持1000小時(shí),結(jié)果 在靜置保持中,片發(fā)生剝離,無(wú)法進(jìn)行環(huán)境試驗(yàn)后的剝離強(qiáng)度測(cè)定。進(jìn)而,制作太陽(yáng)能電池 組件,并實(shí)施環(huán)境試驗(yàn),但存在背板剝離的狀況,因此發(fā)生電池劣化,最大電力的降低率非 常大,為50%。
[0175] (比較例4)
[0176] 將按照與實(shí)施例1相同的方法制作的聚烯烴系樹(shù)脂層1及聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層 2夾著低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、馬來(lái)酸改性聚乙烯、聚丙烯、烯烴系彈 性體、環(huán)烯烴系樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯-馬來(lái)酸酐共聚物等各 種烯烴系樹(shù)脂層疊,從而制作多層片。
[0177] 此時(shí),制膜通過(guò)使用真空層壓機(jī)在160°C、0. IMPa的條件下熱壓接來(lái)進(jìn)行。進(jìn)而, 使用這些樹(shù)脂的各種熔融粘度不同的樹(shù)脂,按照同樣方法來(lái)制作多層片。其結(jié)果,這些多層 片均屬于在與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物的界面完全沒(méi)有粘接、或者剝離強(qiáng)度非常小的多 層片,無(wú)法進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。
[0178] (比較例5)
[0179] 使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEBS、KURARAY CO.,LTD制造 商品名:S印ton8004、MFR = 0· 05g/10分鐘)作為粘接層3的原料,除此之外,按照與前述 實(shí)施例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘 接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。
[0180] 該比較例5的多層片的聚烯烴系樹(shù)脂層1的最小厚度為200 μ m、最大厚度為 390 μ m,粘接樹(shù)脂層3的最小厚度低于1 μ m、最大厚度為43 μ m,聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 的最小厚度為5 μ m、最大厚度為35 μ m,各樹(shù)脂層的厚度的偏差大。
[0181] (比較例6)
[0182] 使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物(SEPS、KURARAY CO.,LTD制 造商品名:S印ton2002、MFR = 70g/10分鐘)作為粘接層3的原料,除此之外,按照與前述 實(shí)施例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘 接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。
[0183] 該比較例6的多層片的聚稀煙系樹(shù)脂層1的最小厚度為180 μ m、最大厚度為 400 μ m,粘接樹(shù)脂層3的最小厚度為2 μ m、最大厚度為37 μ m,聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的 最小厚度為5 μ m、最大厚度為35 μ m,各樹(shù)脂層的厚度的偏差大。
[0184] (比較例7)
[0185] 使用聚丙烯樹(shù)脂(日本聚丙烯株式會(huì)社制造商品名:Novatec PP EA9FT、MFR = 0. 4g/10分鐘)代替無(wú)規(guī)聚丙烯樹(shù)脂作為聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料,除此之外,按照與前述 實(shí)施例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘 接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。
[0186] 該比較例7的多層片的聚烯烴系樹(shù)脂層1的最小厚度為200 μ m、最大厚度為 390 μ m,粘接樹(shù)脂層3的最小厚度為2 μ m、最大厚度為36 μ m,聚烯烴系樹(shù)脂層1和粘接樹(shù) 脂層3的厚度的偏差大。另外,聚烯烴系樹(shù)脂層1與粘接樹(shù)脂層3之間存在局部粘接力明 顯低的部位。
[0187] (比較例8)
[0188] 使用聚丙烯樹(shù)脂(Sumitomo Chemical Company, Limited 制造商品名:Noblen AZ564、MFR = 30g/10分鐘)代替無(wú)規(guī)聚丙烯樹(shù)脂作為聚烯烴系樹(shù)脂層1的原料,除此之外, 按照與前述實(shí)施例5相同的方法制作多層片。各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 : 300 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。
[0189] 該比較例8的多層片的聚烯烴系樹(shù)脂層1的最小厚度為150μπκ最大厚度為 390 μ m,粘接樹(shù)脂層3的最小厚度為3 μ m、最大厚度為34 μ m,聚烯烴系樹(shù)脂層1和粘接樹(shù) 脂層3的厚度的偏差大。另外,聚烯烴系樹(shù)脂層1與粘接樹(shù)脂層3之間存在局部粘接力明 顯低的部位。
[0190] (比較例9)
[0191] 在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的準(zhǔn)備/制備中,向送料器B中投加在JIS K7210的A 法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、12. 5kg載荷下的MFR為5g/10分鐘的聚偏二氟乙烯樹(shù)脂, 向送料器C中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、10kg載荷下的MFR為 9g/10分鐘的PMMA,獲得MFR為0. 3g/10分鐘的粒料狀的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物,除此 之外,按照與實(shí)施例5相同的方法制作多層片。
[0192] 各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二 氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該比較例9的多層片的粘接樹(shù)脂層3的最小厚度為4 μ m、最大 厚度為30 μ m,聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的最小厚度為5 μ m、最大厚度為37 μ m,粘接樹(shù)脂 層3和聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的厚度的偏差大。另外,粘接樹(shù)脂層3與聚偏二氟乙烯系 樹(shù)脂層2之間存在局部粘接力明顯低的部位。
[0193] (比較例 10)
[0194] 在聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的準(zhǔn)備/制備中,向送料器B中投加在JIS K7210的 A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、12. 5kg載荷下的MFR為25g/10分鐘的聚偏二氟乙烯樹(shù) 月旨,向送料器C中投加在JIS K7210的A法所規(guī)定的MFR測(cè)定法中230°C、3. 8kg載荷下的 MFR為40g/10分鐘的PMMA,得到MFR為27g/10分鐘的粒料狀的聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合 物,除此之外,按照與實(shí)施例5相同的方法制作多層片。
[0195] 各樹(shù)脂層的厚度平均為:聚烯烴系樹(shù)脂層1 :300 μ m、粘接樹(shù)脂層3 :20 μ m、聚偏二 氟乙烯系樹(shù)脂層2 :20 μ m。該比較例10的多層片的粘接樹(shù)脂層3的最小厚度為3 μ m、最大 厚度為32 μ m,聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的最小厚度為7 μ m、最大厚度為38 μ m,粘接樹(shù)脂 層3與聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂層2的厚度的偏差大。另外,粘接樹(shù)脂層3與聚偏二氟乙烯系 樹(shù)脂層2之間存在局部粘接力明顯低的部位。
[0196] 將以上的評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于下述表1及表2。
[0197] 表 1
[0198]

【權(quán)利要求】
1. 一種多層片,其是第1樹(shù)脂層與第2樹(shù)脂層夾著粘接樹(shù)脂層層疊而成的, 所述第1樹(shù)脂層由聚烯烴系樹(shù)脂組合物形成,所述聚烯烴系樹(shù)脂組合物基于JIS K7210 所規(guī)定的A法測(cè)定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 5?25g/10分鐘, 所述第2樹(shù)脂層由聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物形成,所述聚偏二氟乙烯系樹(shù)脂組合物 基于JIS K7210所規(guī)定的A法測(cè)定的230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 5?25g/10 分鐘, 所述粘接樹(shù)脂層由共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物形成,所述 共軛二烯系聚合物、共軛二烯系共聚物或它們的氫化物基于JISK7210所規(guī)定的A法測(cè)定的 230°C、2. 16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率為0. 1?50g/10分鐘。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層片,其特征在于,所述粘接樹(shù)脂層是由碳數(shù)為4?8的共 軛二烯的均聚物、碳數(shù)為4?8的共軛二烯與其它單體的共聚物或它們的氫化物形成的。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的多層片,其特征在于,所述粘接樹(shù)脂層是由碳數(shù)為4?8的共 軛二烯與芳香族乙烯基系化合物的共聚物或其氫化物形成的。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,形成第2樹(shù)脂層的聚偏 二氟乙烯系樹(shù)脂組合物中,相對(duì)于由聚偏二氟乙烯:50?99質(zhì)量%及聚甲基丙烯酸甲酯 : 1?50質(zhì)量%組成的樹(shù)脂成分100質(zhì)量份,含有1?40質(zhì)量份白色無(wú)機(jī)顏料。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,所述第1樹(shù)脂層的厚度 為50?500 μ m,所述第2樹(shù)脂層的厚度及所述粘接樹(shù)脂層的厚度為5?50 μ m。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,形成第1樹(shù)脂層的聚烯 烴系樹(shù)脂組合物含有碳數(shù)為2?20的烯烴類烴的均聚物或碳數(shù)為2?20的烯烴類烴與其 它單體的共聚物作為樹(shù)脂成分。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層片,其特征在于,所述聚烯烴系樹(shù)脂組合物的樹(shù)脂成分 含有70質(zhì)量%以上源自碳數(shù)為2?20的烯烴類烴的單元。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,形成第1樹(shù)脂層的聚烯 烴系樹(shù)脂組合物中配混有阻燃劑和/或耐候劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,其是在130?260°C的 溫度范圍內(nèi)通過(guò)熔融共擠出成型進(jìn)行制膜而形成的。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1?8中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,其是將分別制膜的第 1樹(shù)脂層、粘接樹(shù)脂層與第2樹(shù)脂層依次層疊并在130?260°C的溫度條件下加壓粘接而形 成的。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中的任一項(xiàng)所述的多層片,其特征在于,還在至少一個(gè)面上層 疊有第3樹(shù)脂層,所述第3樹(shù)脂層含有乙烯乙酸乙烯酯共聚物作為樹(shù)脂成分。
12. -種太陽(yáng)能電池用背板,其使用權(quán)利要求1?11中的任一項(xiàng)所述的多層片。
13. -種太陽(yáng)能電池組件,其使用權(quán)利要求12所述的背板。
【文檔編號(hào)】H01L31/049GK104066577SQ201380005883
【公開(kāi)日】2014年9月24日 申請(qǐng)日期:2013年1月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年1月17日
【發(fā)明者】齊藤智夫, 荒井亨 申請(qǐng)人:電氣化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社
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