專利名稱：一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法、發(fā)光二極管和發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光二極管技術(shù)，特別是指一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法、發(fā)光二極管和發(fā)光器件。
背景技術(shù)：
摻雜是有機(jī)發(fā)光二極管中廣泛應(yīng)用的技術(shù)。現(xiàn)有技術(shù)中，在制備有機(jī)發(fā)光二極管的過程中通常通過同時(shí)蒸發(fā)兩種或多種不同性質(zhì)的有機(jī)材料實(shí)現(xiàn)摻雜。其中，通過控制兩種或多種材料的蒸發(fā)速度來調(diào)節(jié)摻雜層中各種組分的摻雜比例。例如，在摻雜的發(fā)光層的制備過程中，通常將主體(Host)材料和客體(Guest)材料同時(shí)蒸鍍以形成摻雜的發(fā)光層，主體材料和客體材料所占的比例需要通過各自的蒸發(fā)速度來調(diào)節(jié)。 在實(shí)際生產(chǎn)中會(huì)存在如下問題摻雜的過程中，需要使用蒸發(fā)速度能被精確控制的蒸發(fā)源，精確控制摻雜比例，摻雜過程復(fù)雜且重復(fù)性差。因此傳統(tǒng)的混合蒸鍍的方式對(duì)工藝的精確度和復(fù)雜度要求較高，難以提高生產(chǎn)過程效率和產(chǎn)品的良率，導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法、發(fā)光二極管和發(fā)光器件，解決制備器件時(shí)，向器件進(jìn)行摻雜的過程中需要精確控制摻雜比例，摻雜過程復(fù)雜且重復(fù)性差所導(dǎo)致的制備過程成本高且器件性能不穩(wěn)定的缺陷。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的實(shí)施例提供一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法，包括在一襯底上制備第一電極；在所述第一電極之上制備包括至少一層復(fù)合層的有機(jī)層；其中所述復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成；在所述有機(jī)層之上制備第二電極。所述方法中，還包括在交替蒸鍍所述多個(gè)組分時(shí)，通過在設(shè)定蒸鍍速度下控制各個(gè)子層對(duì)應(yīng)的蒸鍍時(shí)間來控制各個(gè)子層的厚度；或者，通過在蒸鍍的過程中對(duì)子層的厚度進(jìn)行監(jiān)測(cè)以控制各個(gè)子層的厚度。所述方法中，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。所述方法中，所述多個(gè)子層中同一組分形成的層的厚度不全相同；和/或，不同組分形成的層的厚度不全相同。所述方法中，所述復(fù)合層為空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層或電子注入層；所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至lOOOnm，其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. Olnm至10nm。本發(fā)明的實(shí)施例還提供一種有機(jī)發(fā)光二極管，包括襯底、第一電極和第二電極；所述第一電極和第二電極之間包括有機(jī)層，所述有機(jī)層包括至少一層復(fù)合層；所述襯底承載所述第一電極、所述有機(jī)層和所述第二電極；所述復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)子層中同一組分形成的層的厚度不全相同；和/或，不同組分形成的層的厚度不全相同。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層或電子注入層；所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至lOOOnm，其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. Olnm至10nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為空穴注入層，所述空穴注入層的厚度為O. 5^200nm ;所述空穴注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括三苯胺類衍生物、金屬配合物、聚3， 4-二氧乙撐噻吩聚苯乙烯磺酸中的至少一種。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為空穴傳輸層，所述空穴傳輸層的厚度為5 200nm ;所述空穴傳輸層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05、nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物、咔唑類聚合物中的至少一種。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為電子阻擋層，所述電子阻擋層的厚度為Γ200ηπι;所述電子阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物、咔唑類聚合物中的至少一種。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為發(fā)光層，所述發(fā)光層的厚度為riOOnm ;所述發(fā)光層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為0. 05飛nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括熒光發(fā)光材料、磷光發(fā)光材料中的至少一種。所述的有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為空穴阻擋層，所述空穴阻擋層的厚度為f IOOnm ;所述空穴阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為0. 05飛nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物,蒽的衍生物中的至少一種。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為電子傳輸層，所述電子傳輸層的厚度為5 200nm ;所述電子傳輸層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為0. 05、nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物,蒽的衍生物中的至少一種。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述復(fù)合層為電子注入層，所述電子注入層的厚度為0. 5^200nm ;所述電子注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為0. 05飛nm。所述有機(jī)發(fā)光二極管中，所述多個(gè)組分包括堿金屬化合物，堿金屬氟化物中的至少一種。本發(fā)明的實(shí)施例還提供一種有機(jī)發(fā)光器件，包括上述任一項(xiàng)中的有機(jī)發(fā)光二極管。本發(fā)明的上述技術(shù)方案的有益效果如下在制備有機(jī)發(fā)光二極管的過程中，通過多個(gè)組分交替蒸鍍形成多個(gè)子層，多個(gè)子層構(gòu)成復(fù)合層，相較傳統(tǒng)的摻雜技術(shù)而言，不再需要專注于控制各種材料的蒸發(fā)速度，只需精確控制各子層的厚度或者蒸鍍時(shí)間即可，簡(jiǎn)化了制備器件的過程，提高了制作工藝的可重復(fù)性和可靠度。


圖I為本發(fā)明實(shí)施例制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法流程示意圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例有機(jī)發(fā)光二極管結(jié)構(gòu)不意圖一；圖3為本發(fā)明實(shí)施例有機(jī)發(fā)光二極管結(jié)構(gòu)示意圖二 ；圖4為本發(fā)明實(shí)施例有機(jī)發(fā)光二極管結(jié)構(gòu)示意圖三； 圖5為本發(fā)明實(shí)施例有機(jī)發(fā)光二極管結(jié)構(gòu)示意圖四。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合附圖及具體實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)描述。常用的有機(jī)發(fā)光二極管中包括上、下電極板以及兩個(gè)電極板之間的有機(jī)層，本發(fā)明實(shí)施例中，規(guī)定有機(jī)層包括沒有采用復(fù)合制作的普通有機(jī)層，以及復(fù)合功能層(簡(jiǎn)稱復(fù)合層)。本發(fā)明的實(shí)施例中，在制備有機(jī)發(fā)光二級(jí)器件中的有機(jī)層中復(fù)合層的過程中，不使用傳統(tǒng)技術(shù)中不同組分材料同時(shí)蒸鍍的方法，而是采用多種組分交替蒸鍍的方式形成多個(gè)子層，多個(gè)子層構(gòu)成復(fù)合層。采用交替蒸鍍的方式，無需去精確控制各組分各自不同的蒸發(fā)速度，也可以制備出高性能的有機(jī)發(fā)光二極管；從而降低了生產(chǎn)難度、提高了產(chǎn)品良率和生產(chǎn)效率。上述方案中，復(fù)合層中不同的組分在復(fù)合層中所占的比例可按實(shí)際需要進(jìn)行配t匕，但在蒸鍍的過程中，由于各組分總量一定，每種組分所形成的多個(gè)子層的厚度以及不同組分所形成的多個(gè)子層的厚度可以沒有嚴(yán)格的關(guān)系限制；優(yōu)選地，為了獲得更好的產(chǎn)品性能，可以對(duì)每種組分所形成的多個(gè)子層的厚度以及不同組分所形成的多個(gè)子層的厚度進(jìn)行進(jìn)一步控制以達(dá)到最優(yōu)的復(fù)合效果，例如，可以通過控制設(shè)定蒸鍍速度下各個(gè)子層對(duì)應(yīng)的蒸鍍時(shí)間，或者在蒸鍍的過程中對(duì)厚度進(jìn)行監(jiān)測(cè)的方式對(duì)厚度進(jìn)行監(jiān)測(cè)和控制。本發(fā)明實(shí)施例提供一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法，如圖I所示，包括步驟101，在一襯底上制備第一電極；步驟102，在所述第一電極之上制備包括至少一層復(fù)合層的有機(jī)層；其中復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成；步驟103，在所述至少一層復(fù)合層之上制備第二電極。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，在制備有機(jī)發(fā)光二極管的過程中，通過多個(gè)組分交替蒸鍍形成多個(gè)子層，多個(gè)子層構(gòu)成復(fù)合層，相較傳統(tǒng)的摻雜技術(shù)而言，不再需要專注于控制復(fù)合層包含的各種材料的蒸發(fā)速度，簡(jiǎn)化了制備器件的過程，提高了制作工藝的可重復(fù)性和可靠度。進(jìn)一步地，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。進(jìn)一步地，所述多個(gè)子層中，同一組分形成的層的厚度不全相同；和/或，不同組分形成的層的厚度不全相同。一般情況下，復(fù)合層中多個(gè)組分所形成的子層數(shù)目越多，各子層的厚度越小，所形成的復(fù)合層的性能越好，在實(shí)際應(yīng)用中可根據(jù)實(shí)際的性能要求來設(shè)定各組分所形成的子層數(shù)目或子層厚度，若不同組分所占的比例不同，其所形成的層數(shù)和/或厚度也可以不同，且同一組分所形成的各個(gè)子層的厚度也可以不同。不同組分形成的子層的厚度之間沒有約束關(guān)系，即不同組分形成的子層的厚度可以一致；或者，有若干個(gè)不同組分形成的子層的厚度可以一致，同時(shí)，其他若干個(gè)不同組分 形成的子層的厚度不同；或者，不同組分形成的子層的厚度均不一致，各個(gè)子層的厚度可以根據(jù)需要通過改變制備工藝參數(shù)而進(jìn)行改變。第一電極和第二電極可以是透明的，也可以是不透明的。第一電極和第二電極互為異性電極，當(dāng)?shù)谝浑姌O為陽(yáng)極時(shí)，第二電極為陰極。可選地，為了保證有機(jī)發(fā)光二極管的光電性能，制備完成有機(jī)發(fā)光二極管之后，可將有機(jī)發(fā)光二極管放置在惰性氣體氛圍中進(jìn)行封裝，然后測(cè)試有機(jī)發(fā)光二極管的光電性倉(cāng)泛。進(jìn)一步地，有機(jī)發(fā)光二極管中的復(fù)合層可以為空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層、電子注入層中的任何一種；一個(gè)有機(jī)發(fā)光二極管可以包括多個(gè)這樣的復(fù)合層，如圖5示出了包括上述7個(gè)復(fù)合層的有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)。所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至IOOOnm,其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. Olnm至10nm。當(dāng)各個(gè)子層的厚度控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)各個(gè)組分充分配合從而提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率。在有機(jī)發(fā)光二極管的第一電極上制備有機(jī)層的步驟包括按照有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)依次制備不同的有機(jī)層；在制備每一層有機(jī)層時(shí)，控制該有機(jī)層的厚度；其中，所述有機(jī)層至少有一個(gè)為復(fù)合層，最多可以將第一電極和第二電極之間的所有層制備為復(fù)合層，在復(fù)合層中，可以采用多個(gè)組分進(jìn)行交替蒸鍍以形成多個(gè)子層。以上實(shí)施例中，襯底用于承載電極和各有機(jī)層，襯底可以是玻璃、柔性基片或TFT背板，柔性基片采用聚酯類和聚酞亞胺化合物中的一種，或者采用較薄的金屬片。襯底在可見光區(qū)域有良好的透光性能，有一定的防水汽和氧氣滲透的能力，有較好的表面平整性。陽(yáng)極作為有機(jī)發(fā)光二極管正向電壓的連接層，有較好的導(dǎo)電性能，在可見光區(qū)域具有透明性，以及有較高的功函數(shù)；陽(yáng)極通常采用無機(jī)金屬氧化物-如氧化銦錫ΙΤ0，氧化鋅ZnO等,或高功函數(shù)金屬材料-如金、銅、銀和鉬等。陰極作為器件負(fù)向電壓的連接層，有較好的導(dǎo)電性能和較低的功函數(shù)，陰極通常為低功函數(shù)金屬材料鋰、鎂、鈣、鍶、鋁和銦等，或者低功函數(shù)金屬材料與銅、金和銀的合金。本發(fā)明實(shí)施例提供一種有機(jī)發(fā)光二極管，如圖2所不,包括襯底、第一電極和第二電極；所述第一電極和第二電極之間包括有機(jī)層，所述有機(jī)層包括至少一層復(fù)合層；所述襯底承載所述第一電極、所述有機(jī)層和第二電極；
所述復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，制備的有機(jī)發(fā)光二極管包含一層復(fù)合層，所述復(fù)合層包含多個(gè)子層，所述子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成。較傳統(tǒng)的摻雜技術(shù)形成的有機(jī)層而言，在制備過程中不再需要專注于控制復(fù)合層包含的各種材料的蒸發(fā)速度，簡(jiǎn)化了制備器件的過程，提高了有機(jī)層的工藝可重復(fù)性和可靠度。進(jìn)一步地，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。進(jìn)一步地，所述多個(gè)子層中，同一組分形成的層的厚度不全相同；和/或，不同組分形成的層的厚度不全相同。 形成所述多個(gè)子層的每個(gè)子層的相應(yīng)組分可以是由一種材料組成的，也可以是由兩種或者多種材料組成的。每一個(gè)子層的厚度不固定。一般情況下，復(fù)合層中多個(gè)組分所形成的子層數(shù)目越多，各子層的厚度越小，所形成的復(fù)合層的性能越好，在實(shí)際應(yīng)用中可根據(jù)實(shí)際的性能要求來設(shè)定各組分所形成的子層數(shù)目或子層厚度，若不同組分所占的比例不同，其所形成的層數(shù)和/或厚度也可以不同，且同一組分所形成的各個(gè)子層的厚度也可以不同。不同組分形成的子層的厚度之間沒有約束關(guān)系，即不同組分形成的子層的厚度可以一致；或者，有若干個(gè)不同組分形成的子層的厚度可以一致，同時(shí)，其他若干個(gè)不同組分形成的子層的厚度不同；或者，不同組分形成的子層的厚度均不一致，各個(gè)子層的厚度可以根據(jù)需要通過改變制備工藝參數(shù)而進(jìn)行改變。通過調(diào)節(jié)復(fù)合層中各個(gè)子層的厚度可以精確調(diào)節(jié)有機(jī)發(fā)光二極管的特性。非限制性地，以兩種組分A材料和B材料交替蒸鍍形成復(fù)合層為例每一層A材料形成的子層的厚度不定，每一層B材料形成的子層的厚度不定?？蛇x地，如圖3所示，在厚度為40nm的復(fù)合層中，每一層A材料形成的子層的厚度為Inm,每一層B材料形成的子層的厚度為lnm。可選地，如圖4所示，在厚度為40nm的復(fù)合層中，在所述復(fù)合層的第一個(gè)IOnm厚度中，每一層A材料形成的子層的厚度為lnm，每一層B材料形成的子層的厚度為2nm ;所述A材料與B材料交替蒸鍍；復(fù)合層的第二個(gè)20nm厚度中，每一層A材料形成的子層的厚度為lnm，每一層B材料形成的子層的厚度為lnm ；A材料與B材料交替蒸鍍；復(fù)合層的第三個(gè)IOnm厚度中，每一層A材料形成的子層的厚度為2nm，每一層B材料形成的子層的厚度為2nm ;所述A材料與所述B材料交替蒸鍍?？蛇x地，在復(fù)合層中，每一薄層A材料形成的子層的厚度不相同，每一薄層B材料形成的子層的厚度也不相同。第一電極和第二電極可以是透明的，也可以是不透明的。第一電極和第二電極互為異性電極，當(dāng)?shù)谝浑姌O為陽(yáng)極時(shí)，第二電極為陰極。關(guān)于陽(yáng)極、陰極及襯底材料的選擇在前述實(shí)施例中已有介紹，在此不再贅述。進(jìn)一步地，如圖5所示，有機(jī)發(fā)光二極管中的復(fù)合層可以為空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層、電子注入層中的任何一種；一個(gè)有機(jī)發(fā)光二極管可以包括多個(gè)這樣的復(fù)合層，如圖5示出了包括上述7個(gè)復(fù)合層的有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)。所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至lOOOnm，其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. Olnm至10nm。當(dāng)各個(gè)子層的厚度控制在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)各個(gè)組分充分配合從而提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為空穴注入層，所述空穴注入層的厚度為O. 5 200nm ；所述空穴注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。一方面，復(fù)合層中多個(gè)組分所形成的子層數(shù)目越多，各子層的厚度越小，所形成的復(fù)合層的性能越好；另一方面，復(fù)合層中多個(gè)組分所形成的子層數(shù)目越多，各子層的厚度越小，子層厚度的工藝控制難度也越大，同時(shí)生產(chǎn)效率也越低。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，將任一子層的厚度控制在O. 05飛nm之間，既能夠?qū)崿F(xiàn)空穴注入層中各個(gè)組分充分配合，通過調(diào)節(jié)所述空穴注入層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述空穴注入層的能級(jí)結(jié)構(gòu)及空穴注入能力，從而有效提高器件的發(fā)光效率，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。
進(jìn)一步地，所述空穴注入層的多個(gè)組分包括三苯胺類衍生物，如三-[4-(5-苯基-2-噻吩基)苯]胺、4，4’ 4”-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯胺(2-TNATA)、4，4，，4”-三-(3-甲基苯基苯胺基)三苯胺(m-MTDATA);金屬配合物，如酞箐銅(CuPc);聚3，4-二氧乙撐噻吩聚苯乙烯磺酸(PED0T-PSS)中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為空穴傳輸層，所述空穴傳輸層的厚度為5 200nm ；所述空穴注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05、nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)空穴傳輸層中各個(gè)組分充分配合，通過調(diào)節(jié)所述空穴傳輸層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述空穴傳輸層的能級(jí)結(jié)構(gòu)及空穴傳輸能力，從而有效提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率，降低驅(qū)動(dòng)電壓，提高有機(jī)發(fā)光二極管的壽命，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地，所述空穴傳輸層的多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物，如酞箐銅(CuPc)；、咔唑類聚合物中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為電子阻擋層，所述電子阻擋層的厚度為Γ200ηπι ；所述電子阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)電子阻擋層中各個(gè)組分的充分配合，通過調(diào)節(jié)所述電子阻擋層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述電子阻擋層的能級(jí)結(jié)構(gòu)，從而有效達(dá)到提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地，所述電子阻擋層的多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物、咔唑類聚合物，例如NPB、TPD、TCTA, BAlq,以及聚乙烯咔唑或者其單體中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為發(fā)光層,所述發(fā)光層厚度為IOOnm ;所述發(fā)光層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)發(fā)光層中各個(gè)組分充分配合，通過調(diào)節(jié)所述發(fā)光層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述發(fā)光層的能級(jí)結(jié)構(gòu)，從而有效提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地,發(fā)光層的多個(gè)組分包括突光發(fā)光材料或者磷光發(fā)光材料。
發(fā)光層可以為多種突光發(fā)光材料組成的復(fù)合層，多種突光發(fā)光材料為N, N' -二苯基-N，N' -(I-萘基)-1，1'-聯(lián)苯_4，4' -二胺(NPB)、喹啉鋁Alq3、4，4' -二(2，2_二苯乙烯基)-1，Γ -聯(lián)苯(DPVBI)、香豆素染料(Coumarin6、C-545T)、喹吖啶酮(DMQA)、DCM中的至少一種。發(fā)光層也可以為磷光發(fā)光材料與其他有載流子傳輸能力的有機(jī)材料復(fù)合組成；磷光發(fā)光材料為基于Ir、Pt、Ru、Cu等金屬配合物的發(fā)光材料,例如FIrpic、Fir6、FirN4、FIrtaz、Ir (ppy) 3、Ir(ppy)2(acac)、PtOEP> (btp)2Iracac、Ir(piq)2(acac)、(MDQ)2Iracac等；有載流子傳輸能力的材料為金屬配合物材料、咪唑類材料、鄰菲羅林衍生物等，例如8-羥基喹啉鋁(Alq3)、Liq、雙(2_甲基_8_羥基喹啉)(對(duì)苯基苯酚)鋁(Balq)、1，3，5_三(N-苯基-2-笨并咪唑-2)苯(TPBI)、BCP、Bphen、9，10-二-(2-萘基)蒽(ADN)、TAZ、CBP、MCP、TCTA、NPB 等。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為空穴阻擋層，所述空穴阻擋層的厚度為f IOOnm ；
所述空穴阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)空穴阻擋層中各個(gè)組分的充分配合，通過調(diào)節(jié)所述空穴阻擋層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述空穴阻擋層的能級(jí)結(jié)構(gòu)，從而有效達(dá)到提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地，所述空穴阻擋層的多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物,蒽的衍生物中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為電子傳輸層，所述電子傳輸層的厚度為5 200nm ；所述電子傳輸層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05、nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)電子傳輸層中各個(gè)組分充分配合，通過調(diào)節(jié)所述電子傳輸層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述電子傳輸層的能級(jí)結(jié)構(gòu)及電子傳輸能力，從而有效提高有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光效率，降低驅(qū)動(dòng)電壓，提高有機(jī)發(fā)光二極管的壽命，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地，所述電子傳輸層的多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物,蒽的衍生物中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，復(fù)合層為電子注入層，所述電子注入層的厚度為O. 5^200nm ；所述電子注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。應(yīng)用所提供的技術(shù)方案，既能夠?qū)崿F(xiàn)電子注入層中各個(gè)組分充分配合，通過調(diào)節(jié)所述電子注入層中各子層的厚度即可以有效調(diào)節(jié)所述電子注入層的能級(jí)結(jié)構(gòu)及電子注入能力，從而有效提高器件的發(fā)光效率，又能夠兼顧工藝上的實(shí)現(xiàn)難度和生產(chǎn)效率。進(jìn)一步地，所述電子注入層中的多個(gè)組分包括堿金屬化合物如氧化鋰Li2O、氧化鋰硼LiBO2、硅氧化鉀K2SiO3、碳酸銫Cs2CO3、喹啉鋰Liq、CsOH和堿金屬氟化物如LiF、NaF、KF、RuF, CsF中的至少一種。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，復(fù)合層為空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層和電子注入層中的兩層或多層，每一層復(fù)合層的厚度為O. 5nm至IOOOnm,其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05至5nm。有機(jī)發(fā)光二極管的各個(gè)有機(jī)層均可采用所提供的技術(shù)方案制備出相應(yīng)的復(fù)合層；所提供的技術(shù)方案降低了工藝難度，器件制作的重復(fù)性提高，降低了設(shè)備的要求，由于不用進(jìn)行摻雜濃度的調(diào)節(jié)環(huán)節(jié)，減少了制備發(fā)光器件的時(shí)間，有機(jī)材料的利用率也大為提高。本發(fā)明的實(shí)施例還提供一種有機(jī)發(fā)光器件，例如用于顯示的有機(jī)發(fā)光器件、用于照明的有機(jī)發(fā)光器件等，其特征在于，包括如上所述的有機(jī)發(fā)光二極管。進(jìn)一步地，所述有機(jī)發(fā)光器件還可以包括用于驅(qū)動(dòng)的背板，用于封裝的薄膜、密封膠或蓋板等結(jié)構(gòu)。在此不再一一列舉。
以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明所述原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法，包括 在一襯底上制備第一電極； 在所述第一電極之上制備包括至少一層復(fù)合層的有機(jī)層；其中所述復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成； 在所述有機(jī)層之上制備第二電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在交替蒸鍍所述多個(gè)組分時(shí)，通過在設(shè)定蒸鍍速度下控制各個(gè)子層對(duì)應(yīng)的蒸鍍時(shí)間來控制各個(gè)子層的厚度；或者，通過在蒸鍍的過程中對(duì)子層的厚度進(jìn)行監(jiān)測(cè)以控制各個(gè)子層的厚度。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述多個(gè)子層中 同一種組分形成的層的厚度不全相同；和/或， 不同種組分形成的層的厚度不全相同。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述復(fù)合層為 空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層或電子注入層； 所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至lOOOnm，其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為 O. Olnm 至 IOnm0
6.—種有機(jī)發(fā)光二極管,其特征在于,包括襯底、第一電極和第二電極； 所述第一電極和第二電極之間包括有機(jī)層，所述有機(jī)層包括至少一層復(fù)合層；所述襯底承載所述第一電極、所述有機(jī)層和所述第二電極； 所述復(fù)合層包括 多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)子層中，每個(gè)組分形成的層數(shù)大于等于2。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)子層中 同一組分形成的層的厚度不全相同；和/或， 不同組分形成的層的厚度不全相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為 空穴注入層，空穴傳輸層，電子阻擋層，發(fā)光層，空穴阻擋層，電子傳輸層或電子注入層； 所述復(fù)合層的厚度為O. 5nm至lOOOnm，其中所述復(fù)合層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為 O. Olnm 至 IOnm0
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為空穴注入層，所述空穴注入層的厚度為0. 5^200nm ； 所述空穴注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為0. 05飛nm。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括三苯胺類衍生物、金屬配合物、聚3，4_ 二氧乙撐噻吩聚苯乙烯磺酸中的至少一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為空穴傳輸層，所述空穴傳輸層的厚度為5 200nm ； 所述空穴傳輸層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物、咔唑類聚合物中的至少一種。
14.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為電子阻擋層，所述電子阻擋層的厚度為f200nm; 所述電子阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括芳香族二胺類化合物、三苯胺化合物、芳香族三胺類化合物、聯(lián)苯二胺衍生物、三芳胺聚合物、金屬配合物、咔唑類聚合物中的至少一種。
16.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為發(fā)光層，所述發(fā)光層的厚度為IOOnm ; 所述發(fā)光層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括熒光發(fā)光材料、磷光發(fā)光材料中的至少一種。
18.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于， 所述復(fù)合層為空穴阻擋層，所述空穴阻擋層的厚度為f IOOnm ； 所述空穴阻擋層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物，蒽的衍生物中的至少一種。
20.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為電子傳輸層，所述電子傳輸層的厚度為5 200nm ； 所述電子傳輸層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括噁唑衍生物，噻唑衍生物，咪唑衍生物，金屬喹啉絡(luò)合物，蒽的衍生物中的至少一種。
22.根據(jù)權(quán)利要求9所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述復(fù)合層為電子注入層，所述電子注入層的厚度為O. 5^200nm ； 所述電子注入層的多個(gè)子層中任一子層的厚度為O. 05飛nm。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其特征在于，所述多個(gè)組分包括堿金屬化合物，堿金屬氟化物中的至少一種。
24.—種有機(jī)發(fā)光器件,其特征在于,包括如權(quán)利要求6 23中任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光二極管。
全文摘要
本發(fā)明提供一種制備有機(jī)發(fā)光二極管的方法、有機(jī)發(fā)光二極管和有機(jī)發(fā)光器件。在一襯底上制備第一電極；在所述第一電極之上制備包括至少一層復(fù)合層的有機(jī)層；其中所述復(fù)合層包括多個(gè)子層，所述多個(gè)子層由多個(gè)組分交替蒸鍍形成；在所述有機(jī)層之上制備第二電極。采用交替蒸鍍的方式，無需去精確控制各組分各自不同的蒸發(fā)速度，也可以制備出高性能的有機(jī)發(fā)光二極管；從而降低了生產(chǎn)難度、提高了產(chǎn)品良率和生產(chǎn)效率。
文檔編號(hào)H01L51/56GK102881843SQ20121034543
公開日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2012年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月17日
發(fā)明者楊棟芳, 金馝奭, 肖田 申請(qǐng)人:京東方科技集團(tuán)股份有限公司