專利名稱：復合層壓材料及其用途的制作方法
復合層壓材料及其用途發(fā)明背景發(fā)明領(lǐng)域總的來說，本發(fā)明涉及復合層壓材料及其在需要防護機械損傷和基于水或氧的降解的制品中的用途。相關(guān)技術(shù)描述化學及有關(guān)エ業(yè)使用復合層壓材料來保護對降解敏感的制品免受引起降解的條件影響。引起降解的條件的實例是暴露于下列中的ー種或多種紫外光，高溫，含水、氧或兩者的氣氛，以及機械損傷。需要這種保護的敏感制品的實例是電子器件，包括發(fā)光二極管和光伏電池及模塊，其在暴露于氣候要素例如冰雹、風、雨和雪時特別易受傷害。例如，在光伏電池和模塊的制造、運輸、安裝和使用期間，對它們的機械損傷可能發(fā)生(例如來自于冰雹撞擊、風和雪負載)。光伏電池和模塊暴露于濕氣和氧可能腐蝕金屬觸點和互連接頭，并且 對于薄膜光伏電池和模塊來說，可能降解其透明導電氧化物層。在對新的復合層壓材料的探索中，專業(yè)技術(shù)人員從已知可用于形成復合層壓材料的大量的各種材料和構(gòu)造中，嘗試了許多類型的材料及其構(gòu)造。專業(yè)技術(shù)人員必須對可能的復合層壓材料進行大量試驗，以確定它們是否具有所需性質(zhì)(例如氣體或蒸汽屏蔽性和抗沖擊性)，以及希望的其他重要功能特性。專業(yè)技術(shù)人員被復合層壓材料領(lǐng)域中的大量選擇和性質(zhì)要求所挫敗，這些大量選擇和性質(zhì)要求使得產(chǎn)生改進的復合層壓材料成為龐大和無法預見的任務(wù)。例如，美國(U. S.)專利US 6，815，070B1特別提到了玻璃-塑料復合材料薄膜。所述玻璃-塑料復合材料薄膜由厚度在10微米(μ m)至500 μ m之間的玻璃薄膜和厚度在I μ m至200 μ m之間的聚合物層構(gòu)成，聚合物層直接施加到所述薄膜的至少ー個側(cè)面上，并且其中所述薄膜表面的至少ー側(cè)具有小于100納米(nm)的波度和Rt < 30nm的粗糙度。US6，815，070B1提到了大量的選擇數(shù)量，并沒有教導或建議具有改進的抗機械損傷和水或氧屏蔽性質(zhì)的結(jié)合的玻璃-塑料復合材料薄膜。在另ー個實例中，國際專利申請公布號WO 2005/110741A1在其中提到了ー種用于制備復合材料層狀結(jié)構(gòu)的方法，所述結(jié)構(gòu)包括空白的無觸點玻璃薄膜和附著于空白的無觸點玻璃薄膜的聚合物薄膜，所述方法包括將無機玻璃材料熔化并拉制以形成空白的無觸點固體玻璃薄膜，并將聚合物薄膜施加到空白的無觸點玻璃薄膜的至少ー側(cè)上。WO2005/110741A1還尤其提到了一種適合用在光學顯示系統(tǒng)中的復合層狀材料，其包括單片玻璃薄膜和附著于玻璃薄膜的至少ー側(cè)的聚合物薄膜，其中玻璃薄膜具有小于20 μ m的厚度。WO 2005/110741A1還在其中提到了復合分層材料在光學顯示系統(tǒng)中作為屏蔽層的應用。WO 2005/110741A1也提到了令人不知所措的選擇數(shù)量，并且不能教導或建議具有改進的抗機械損傷和水或氧屏蔽性質(zhì)的結(jié)合的復合層狀材料。在另ー個實例中，US 6，159，608尤其提到了一種熱塑性夾層薄膜。實施例3和4提到了剛性玻璃-聚合物薄膜-玻璃層壓材料，其中玻璃層厚度各為3毫米，并且聚合物薄膜可以使用聚烯烴與こ烯基三甲氧基硅烷或氨基丙基三こ氧基硅烷偶聯(lián)劑的混合物來制備。在另ー個實例中，WO 2008/036222在其中提到了透明組合物和層壓材料。實施例提到了剛性玻璃-聚合物薄膜-玻璃層壓材料，其中玻璃層厚度各為3毫米，并且聚合物薄膜可以用某些硅烷接枝的聚烯烴來制備。發(fā)明概沭本發(fā)明人認識到，復合層壓材料優(yōu)選具有理想的蒸汽和氣體屏蔽性質(zhì)和抗機械損傷性，并在同時滿足一種或多種其他重要功能優(yōu)選性，例如韌性、撓性、透光性、耐候性、自清潔能力、熱穩(wěn)定性、抗氧化性、耐刮擦性和層間附著性中的ー種或多種。本發(fā)明人認識到，對機械損傷和基于水或氧的滲透具有増加的抗性的復合層壓材料，將是有價值的。優(yōu)選情況下，這些復合層壓材料也將具有増加的韌性，撓性(彎曲撓性)、透光性、耐候性、自清潔能力、熱穩(wěn)定性、抗氧化性、耐刮擦性或増加的層間附著性，或其兩種或更多種的組合。本發(fā)明的復合層壓材料増加了對機械損傷的抵抗性并增加了對水或氧或兩者的滲透的抵抗性。在第一個實施方案中，本發(fā)明涉及ー種有機聚合物-玻璃層壓材料，其依次包括 第一有機聚合物層、玻璃層和第一含娃燒聚烯烴層，所述玻璃層具有間隔開的相對的第一和第二面，所述第一和第二面被間隔開25微米至500微米的距離；所述第一有機聚合物層以直接粘附操作與所述玻璃層的第一面相接觸，所述第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作與所述玻璃層的第二面相接觸；所述有機聚合物-玻璃層壓材料的特征在于通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗；通過有機聚合物-玻璃層壓材料的水蒸汽透過率小于每天每平方米暴露的有機聚合物-玻璃層壓材料的表面積O. 0004克水蒸汽(g/m2/天)，和通過有機聚合物-玻璃層壓材料的氧氣透過率小于每天每巴每平方米暴露的表面積O. 0001立方厘米氧氣(cm3/ (m2*天*巴))(即cm3/ (m2*天* 100千帕斯卡)或cm3/ (m2*天* I OOkPa))。在第二個實施方案中，本發(fā)明涉及ー種密封玻璃層壓材料，其包括至少兩個有機聚合物層和密封玻璃層，所述密封玻璃層包含玻璃，其具有基本上用含硅烷聚烯烴密封以防蒸汽或氣體透過的多個微觀結(jié)構(gòu)缺陷，所述密封玻璃層具有25微米至500微米的厚度；所述密封玻璃層壓材料的特征在于通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗，通過密封玻璃層壓材料的水蒸汽透過率小于O. 0004g/m2/天，和通過密封玻璃層壓材料的氧氣透過率小于O. OOOlcm3/ (m2*天*巴)。在第三個實施方案中，本發(fā)明涉及一種功能性層壓材料，其包括配置在兩個有機聚合物層之間并與其以直接粘附操作相接觸的基材層，有機聚合物層之一與基材層各自粘附操作接觸的特征獨立地在于粘附強度為2牛頓每毫米(N/mm)或以上，所述粘附強度使用180度剝離試驗以每分鐘2英寸(51毫米)的負載率來測量，其中功能性層壓材料處于50%相対濕度和24攝氏度(V )溫度下；并且所述功能性層壓材料的特征在于基材與兩個有機聚合物層的總厚度為75微米至1500微米；通過功能性層壓材料的水蒸汽透過率小于O. 0004g/m2/天；通過功能性層壓材料的氧氣透過率小于O. OOOlcm3/ (m2*天*巴)；至少80%的入射光通過功能性層壓材料的透光率，所述入射光的特征在于具有380納米至1200納米的波長；以及通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。當在本文中使用吋，術(shù)語“粘附”是指化學粘合。本發(fā)明考慮到了任何形式的化學粘合及其組合。當使用標準化粘附強度試驗例如前面提到的180度剝離試驗測定時，化學粘合具有可測量的強度。術(shù)語“暴露的表面積”是指層壓材料最外層的最外面的范圍的尺寸，所述范圍是最外面與物質(zhì)直接物理接觸的部分。術(shù)語“玻璃”是指基本上透明的無機材料，其從熔融狀態(tài)無結(jié)晶地固化而來。術(shù)語“IEC”是指總部位于瑞士日內(nèi)瓦的國際電子技術(shù)委員會(InternationalElectrotechnical Commission)。IEC制定國際電學和電子學標準。一個這樣的標準是IEC1262。術(shù)語“層壓材料”是指包括至少三個依次相鄰層的多層制品。因此，層壓材料具有兩個最外層和與其操作接觸的至少ー個內(nèi)部層。當指稱層壓材料的層時，術(shù)語“面”是指層的平表面，所述平表面有別于層的邊緣表面。
術(shù)語“透光率”是指通過給定材料透射的輻射能的量與給定材料上的入射輻射能的量的比。術(shù)語“微觀結(jié)構(gòu)缺陷”是指可以由施加在其上的含硅烷聚烯烴立即密封的缺損，并包括例如微觀結(jié)構(gòu)缺陷孔隙。術(shù)語“微觀結(jié)構(gòu)缺陷孔隙”是指通過玻璃層并由玻璃層限定的非表面、非邊緣的開ロ，所述開ロ位于玻璃層的第一與第二面之間，并在非密封狀態(tài)下允許氣體或蒸汽在玻璃層的第一與第二面之間通過開ロ進行連通，所述開ロ不能用人類肉眼觀察到。術(shù)語“操作接觸”在直接觸碰的情況下是指物理接觸，在間接觸碰的情況下是指沒有物理接觸，而是通過至少一個插入材料進行物理連通。術(shù)語“有機聚合物”是指包含5個或更多個重復單元的物質(zhì)，每個重復單元獨立地包含至少ー個単體的殘基或其衍生物，所述單體至少包含碳和氫原子并且能夠被聚合以制備物質(zhì)。術(shù)語“含硅烷聚烯烴”是指包含5個或更多個重復単元的有機聚合物，每個重復單元獨立地包含烯烴單體的殘基或其衍生物和烷氧基硅烷基團的來源或其衍生物。術(shù)語“基本上密封”是指以給定氣態(tài)或蒸汽物質(zhì)通過給定的被封閉材料的透過率計，與可比較的未封閉材料的透過率相比被阻斷至少90%。術(shù)語“總厚度”是指給定層壓材料的所有層的厚度的數(shù)學加和。術(shù)語“透過率”是指單位時間內(nèi)，在標準壓力(即IOlkPa)和溫度(24°C )下，通過具有暴露于給定物質(zhì)的表面區(qū)域的材料擴散的給定氣態(tài)或蒸汽物質(zhì)的量。本發(fā)明在其中有利地提供了復合層壓材料以及包括它們的制品。本發(fā)明的復合層壓材料包括第一實施方案的有機聚合物-玻璃層壓材料、第二實施方案的密封玻璃層壓材料和第三實施方案的功能性層壓材料。簡便起見，它們在本文中被合稱“本發(fā)明的層壓材料”。本發(fā)明的層壓材料具有長期尋找的對機械損傷的増加的抗性和對基于水或氧的滲透或其兩者的増加的抗性的組合。在許多實施方案中，本發(fā)明的層壓材料還具有至少ー種其他的改進性質(zhì)。其他改進性質(zhì)的實例是增加的韌性、撓性、透光性、耐候性、自清潔能力、熱穩(wěn)定性、抗氧化性、耐刮擦性和層間附著性。本發(fā)明的層壓材料的改進的性質(zhì)，使得它們對于對機械損傷和基于水或氧的降解敏感的制品的保護來說特別有用。本發(fā)明的層壓材料可以組合到需要這種保護的制品中，包括制品例如具有對機械損傷、基于水的腐蝕、氧介導的氧化或其組合敏感的部件或電子或光學線路的電子或光學器件。因此，本發(fā)明的層壓材料可用于到目前為止缺乏或具有低級形式的這種保護的制品，以增加它們對機械損傷的抗性并抑制它們的基于水和氧的降解。其他的實施方案描述在說明書的其余部分、包括權(quán)利要求書中。


在本文中，本發(fā)明的一些實施方案結(jié)合附圖進行描述，所述附圖至少有助于說明實施方案的各種特點。圖I是有機聚合物-玻璃層壓材料的優(yōu)選實施方案的理想的正視圖。圖2是本發(fā)明的電子器件的優(yōu)選實施方案的理想的附圖，所述電子器件包括光伏 電池和圖I的有機聚合物-玻璃層壓材料的優(yōu)選的3層實施方案，電子器件暴露于機械損傷、水蒸汽和氧氣源。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及前面所概述的復合層壓材料及其在需要防護機械損傷和基于水或氧的降解的制品中的應用。正如在后面更詳細描述的，本發(fā)明的層壓材料尤其可用于被組合到電子或光學器件、優(yōu)選為光伏(PV)電池、包括PV電池套件或陣列的PV模塊或發(fā)光二極管(LED)中。圖I顯示了有機聚合物-玻璃層壓材料的優(yōu)選實施方案的理想的邊視(正視)圖。在圖I中，有機聚合物-玻璃層壓材料10包括玻璃層22、第一含娃燒聚烯烴層26和第一有機聚合物層28。玻璃層22具有間隔開的相對的第一和第二面,分別為21和23。第一含娃烷聚烯烴層26和第一有機聚合物層28分別與玻璃層22的第二和第一面23和21以粘附操作相接觸。人們可以通過向玻璃層22的第二面23施加第一含硅烷聚烯烴并向玻璃層22的第一面21施加第一有機聚合物以形成3層夾心結(jié)構(gòu)，來常規(guī)制備有機聚合物-玻璃層壓材料10。層壓3層夾心結(jié)構(gòu)，將其脫氣一段時間(例如5分鐘)，將脫氣的夾心結(jié)構(gòu)加熱至層壓溫度(例如170°C )，使得到的加熱過的夾心結(jié)構(gòu)經(jīng)歷另一段時間(例如5分鐘)的減壓(例如50kPa表壓)，然后將得到的減壓過的夾心結(jié)構(gòu)回復到環(huán)境壓力(例如IOlkPa)另一段時間(例如10分鐘)，并允許得到的有機聚合物-玻璃層壓材料10冷卻至環(huán)境溫度，由此制備有機聚合物-玻璃層壓材料10。圖2是本發(fā)明的電子器件的優(yōu)選實施方案的理想的邊視(正視)圖，所述電子器件包括光伏電池和圖I的有機聚合物-玻璃層壓材料的優(yōu)選的3層實施方案。在圖2中，電子器件50包括光伏電池52和圖I的有機聚合物-玻璃層壓材料。光伏電池52具有兩個基本上平的表面51和53以及需要防護機械損傷和暴露于水蒸汽和氧氣的敏感部分55?；旧掀降谋砻?3的特征在于為朝向太陽，基本上平的表面51朝向地面。正如對圖I所描述的，有機聚合物-玻璃層壓材料10包括玻璃層22、第一含娃燒聚烯烴層26和第一有機聚合物層28。有機聚合物-玻璃層壓材料10與光伏電池52以直接操作相接觸，其方式使得光伏電池52的敏感部分55受到保護以免機械損傷和暴露于水蒸汽和氧氣。在圖2中還包括機械損傷、水蒸汽和氧氣的源60,其中來自于源60的機械損傷、水蒸汽和氧氣被配置成以箭頭57所示碰撞電子器件50的有機聚合物-玻璃層壓材料10的第一有機聚合物層28。源60和箭頭57不是電子器件50的部件。人們可以通過將有機聚合物-玻璃層壓材料10的第一含硅烷聚烯烴層26部分配置成與光伏電池52以直接操作相接觸(例如如后文中所述的未顯示的通過將其壓靠框架)，來常規(guī)地制造電子器件50。在圖I和2中，優(yōu)選情況下，第一有機聚合物層28是第二含硅烷聚烯烴層。更優(yōu)選情況下，玻璃層在第一與第二面21和23之間具有約4密耳(100 μ m)的厚度；第一含娃烷聚烯烴層26具有I密耳(25 μ m)至3密耳(75 μ m)的厚度；第一有機聚合物層28是第ニ含硅烷聚烯烴層，其厚度為3密耳(75 μ m)至15密耳(375 μ m)。出于美國專利實踐和其他專利實踐允許將主題內(nèi)容引為參考的目的，除非另有指明，否則在本發(fā)明的概述或詳細描述中引用的每個美國專利、美國專利申請、美國專利申請公開、PCT國際專利申請及其WO公布等同物的全部內(nèi)容在此引為參考。在本說明書中的內(nèi)容與引為參考的專利、專利申請或?qū)＠暾埞_或其一部分中的內(nèi)容有沖突的情況下，以本說明書中的內(nèi)容為準。 在本申請中，數(shù)值范圍的任何下限或所述范圍的任何優(yōu)選下限可以與所述范圍的任何上限或所述范圍的任何優(yōu)選上限組合，以定義所述范圍的優(yōu)選情況或?qū)嵤┓桨?。姆個數(shù)值范圍包括包含在該范圍內(nèi)的所有數(shù)值，包括有理數(shù)和無理數(shù)兩者(例如從約I至約5的范圍包括例如1、1· 5、2、2· 75,3,3. 80、4和5)。在沒有用括號敘述的單位值例如2英寸與用括號敘述的相應單位值例如(5厘米)之間有沖突的情況下，以沒有用括號敘述的単位值為準。在化學名稱與結(jié)構(gòu)之間存在分歧的情況下，以結(jié)構(gòu)為準。當在本文中使用吋，“ー個”、“所迷”、“至少ー個”和“一個或多個”可互換使用。在本文所描述的本發(fā)明的任何情況或?qū)嵤┓桨钢?，在指稱數(shù)值的詞組中的術(shù)語“約”可以從詞組中刪除，以得出本發(fā)明的另ー個情況或?qū)嵤┓桨?。在使用術(shù)語“約”的前一類情況或?qū)嵤┓桨钢?，“約”的意義可以從其應用的上下文來解釋。優(yōu)選情況下，“約”是指數(shù)值的90%至100%、數(shù)值的100%至110%或數(shù)值的90%至110%。在本文描述的本發(fā)明的任何情況或?qū)嵤┓桨钢校_放式術(shù)語“包含”等(其與“包括”、“具有”和“特征在干”同義)可以用相應的部分封閉詞組“基本上由……構(gòu)成”等或相應的封閉術(shù)語“由……構(gòu)成”等來代替，以給出本發(fā)明的另ー種情況或?qū)嵤┓桨?。在本申請中，當指稱前面列出的要素(例如成分)時，詞組“其混合物”、“其組合”等是指所列出的要素的任兩種或更多種，包括所有要素。當用在成員的列舉中時，除非另有陳述，否則術(shù)語“或”是單獨地以及以任何組合指稱所列成員，并支持敘述任一単獨成員的其他實施方案(例如在敘述詞組“10%或以上”的實施方案中，“或”支持敘述“ 10%”的另ー個實施方案以及敘述“ 10%以上”的另ー個實施方案)。術(shù)語“任選地”是指“具有或不具有”。例如，“任選地添加劑”是指具有或不具有添加剤。術(shù)語“多個”是指兩個或更多個，其中每個多個獨立地選擇，除非另外有指明。符號“和“
分別是指小于或等于和大于或等干。符號“<”和“>”分別是指小于和大干。符號“*”和“/”在數(shù)學表達式中分別是指乘(乘以)和除(除以)。如前所述，第一、第二和第三實施方案的每個本發(fā)明的層壓材料獨立地包括至少兩個有機聚合物層。在第一實施方案中，ー個有機聚合物層是第一含娃燒聚烯烴層。在某些實施方案中，另ー種有機聚合物包含聚烯烴。第一、第二和第三實施方案的本發(fā)明的層壓材料還分別包括玻璃層、密封玻璃層或基材層。在此開始描述構(gòu)成每個這些層的材料。轉(zhuǎn)向含硅烷聚烯烴，如前所述，含硅烷聚烯烴包括聚烯烴或其衍生物，其上共價結(jié)合有烷氧基硅烷基團或其衍生物。正如后面描述的，在某些實施方案中，烷氧基硅烷基團其特征在于在層壓期間或作為層壓的結(jié)果與本發(fā)明層壓材料的相鄰層上的官能團(例如玻璃層的第二面上的硅烷醇基團)反應，以形成其衍生物。也就是說，盡管烷氧基硅烷基團通常在用其制造本發(fā)明的層壓材料之前在含硅烷聚烯烴中不反應，但在使含硅烷聚烯烴經(jīng)歷層壓條件后，一些烷氧基硅烷基團優(yōu)選與本發(fā)明的層壓材料的相鄰層(例如玻璃層)上的官能團反應?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的每種含硅烷聚烯烴可以是任何含硅烷聚烯烴或兩種或更多種含硅烷聚烯烴的摻混物。本發(fā)明考慮到了使用所有形式的含硅烷聚烯烴，包括無規(guī)互聚物和嵌段互聚物(例如含硅烷烯烴嵌段共聚物)?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的含硅烷聚烯烴和含聚烯烴的有機聚合物可以在這里根據(jù) 其聚烯烴部分、以及對于含硅烷聚烯烴來說根據(jù)其烷氧基硅烷基團部分來描述。對于聚烯烴類型來說，優(yōu)選情況下每種含聚烯烴有機聚合物和含硅烷聚烯烴是基于相應的聚烯烴共聚物。在某些實施方案中，可用于本發(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物通常在接枝之前具有小于O. 91克每毫升(g/mL)、優(yōu)選小于O. 905g/mL、更優(yōu)選小于O. 89g/mL、更優(yōu)選小于O. 88g/mL、更優(yōu)選小于O. 875g/mL的密度。聚烯烴共聚物通常具有大于O. 85g/mL、優(yōu)選大于O. 855g/mL、更優(yōu)選大于O. 86g/mL的密度。密度通過ASTM D-792的程序來測量。這些低密度聚烯烴共聚物一般其特征在于是半晶體、撓性并具有良好的光學性質(zhì)，例如高可見光和UV光透射率和低光霧度。在某些實施方案中，可用于本發(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物通常地在接枝之前具有大于O. 10克每10分鐘(g/ΙΟ分鐘)、優(yōu)選大于lg/io分鐘的熔體指數(shù)。聚烯烴共聚物通常具有小于75g/10分鐘、優(yōu)選小于10g/10分鐘的熔體指數(shù)。熔體指數(shù)通過ASTM D-1238的程序來測量(190。。/2. 16千克(kg))。在某些實施方案中，可用于本發(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物使用単位點催化劑例如金屬茂催化劑或限定幾何構(gòu)型催化劑來制備，并且通常在接枝之前具有低于約95°C、優(yōu)選低于約90°C、更優(yōu)選低于約85°C、更優(yōu)選低于約80°C、更優(yōu)選低于約75°C的熔點。在某些實施方案中，聚烯烴共聚物使用多位點催化劑例如Ziegler-Natta和Phillips催化劑來制備，并具有通常為125°C至127°C的熔點。熔點按照例如USP 5，783，638中所述通過差示掃描量熱術(shù)(DSC)來測量。具有低熔點的聚烯烴共聚物通常表現(xiàn)出可用于制造本發(fā)明的層壓材料的理想的撓性和熱塑性質(zhì)。優(yōu)選情況下，可用于本發(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物包括こ烯/α-烯烴互聚物，其α-烯烴含量以こ烯/α-烯烴互聚物的重量計為約15重量百分比(wt%)、優(yōu)選至少約20wt %、更優(yōu)選至少約25wt %。這些こ烯/ α -烯烴互聚物通常具有以こ烯/ α _烯烴互聚物的重量計低于約50wt%、優(yōu)選低于約45wt%、更優(yōu)選低于約40wt%、更優(yōu)選低于約35wt%的α-烯烴含量。α-烯烴含量通過碳-13 (13C)核磁共振(NMR)波譜術(shù)，使用在Randall (Rev. MacromoI. Chem. Phys.，C29 (2&3))中描述的程序來測量。一般來說，こ烯 /α -烯烴互聚物的α -烯烴含量越高，こ烯/ α -烯烴互聚物的密度越低并且無定形越多。こ烯/ α -烯烴互聚物的α -烯烴優(yōu)選為(C3-C2tl)-直鏈、支鏈或環(huán)狀α -烯烴，也就是具有3至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀α-烯烴。(C3-C2tl)-Ci-烯烴的實例包括丙烯、I- 丁烯、4-甲基-I-戍烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯、I-十二烯、I-十四烯、I-十六烯和I-十八烯。α-烯烴也可以含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)例如環(huán)己烷或環(huán)庚烷，提供了 α-烯烴例如3-環(huán)己基-1-丙烯(即烯丙基環(huán)己烷)和こ烯基環(huán)己烷。在某些實施方案中，可用于本發(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物包括こ烯/環(huán)烯烴。優(yōu)選的環(huán)烯烴是降冰片烯和相關(guān)的環(huán)烯烴。環(huán)烯烴可用于代替上面描述的用于本發(fā)明目的的ー些或所有的α -烯烴。同樣地，在某些實施方案中，聚烯烴共聚物包括こ烯/芳香族烯烴。優(yōu)選的芳香族烯烴是苯こ烯及其相關(guān)烯烴(例如α-甲基苯こ烯)。芳香族烯烴可用于代替上面描述的用于本發(fā)明目的的ー些或所有的α-烯烴。然而，丙烯酸和甲基丙烯酸及其相應的離子交聯(lián)聚合物以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酷，不考慮用于本發(fā)明?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的說明性聚烯烴共聚物包括こ烯/丙烯、こ烯/ 丁烯、こ烯/I-己烯、こ烯/I-辛烯、こ烯/苯こ烯等。こ烯/丙烯酸(EAA)、こ烯/甲基丙烯酸(EMA)、こ烯/丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、こ烯/こ酸こ烯酯等，不是本發(fā)明的聚烯烴共聚物。示例 性的三元共聚物包括こ烯/丙烯/I-辛烯、こ烯/丙烯/ 丁烯、こ烯/ 丁烯/I-辛烯和こ烯/ 丁烯/苯こ烯?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的烯屬互聚物的更具體的實例包括極低密度聚こ烯(VLDPE)(例如由The Dow Chemical Company制造的FLEX0MER. こ烯/I-己烯聚こ烯)，均勻分支的直鏈こ烯/ ct -烯烴共聚物(例如由Mitsui Petrochemicals Company Limited制造的TAFMER 和由Exxon Chemical Company制造的EXACT ),更優(yōu)選為均勻分支的基本上直鏈的こ烯/ α _烯烴共聚物(例如可以從The Dow Chemical Company獲得的AFFINITY 和ENGAGE 聚こ烯)以及烯烴嵌段共聚物，例如在USP 7，355，089中所描述的(例如可以從The Dow Chemical Company獲得的INFUSE )。更優(yōu)選的聚烯烴共聚物是均勻分支的直鏈和基本上直鏈的こ烯共聚物。基本上直鏈的こ烯共聚物是特別優(yōu)選的，并更充分地描述在 USP 5，272，236,5, 278，272 和 5，986，028 中?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的聚烯烴共聚物還包括基于丙烯、丁烯和其他鏈烯烴的聚烯烴共聚物，例如包含大多數(shù)単元源自于丙烯和少數(shù)単元源自于另ー種α -烯烴(包括こ烯)的聚烯烴共聚物?？捎糜诒景l(fā)明的實踐的示例性丙烯聚合物包括可以從The Dow ChemicalCompany獲得的VERSIFY 聚合物，以及可以從ExxonMobil Chemical Company獲得的VISTAMAXX⑧聚合物。任何上述烯烴互聚物(也稱為聚烯烴互聚物)的摻混物也可用于本發(fā)明中，并且烯烴互聚物可以被ー種或多種其他有機聚合物摻混或稀釋，所述摻混或稀釋的程度使得聚合物(i)彼此混溶，( )其他聚合物對聚烯烴互聚物的所需性質(zhì)例如光學性質(zhì)和低模量的影響即使有也是很小，并且(iii)可用于本發(fā)明的聚烯烴互聚物以摻混物的重量計，占摻混物的至少約70wt%、優(yōu)選至少約75wt%、更優(yōu)選至少約80wt%。轉(zhuǎn)向可用于含硅烷聚烯烴中的烷氧基硅烷基團的來源，烷氧基硅烷基團的來源可以是已通過至少一種烯烴単體與至少ー種烷氧基硅烷單體的混合物的共聚而導入烷氧基硅烷基團的物質(zhì)(也就是說含硅烷聚烯烴是聚(烯烴烷氧基硅烷)，以產(chǎn)生包含至少5個重復單元的含硅烷聚烯烴，每個重復單元包含殘基，使得含硅烷聚烯烴包含至少ー種烯烴單體和至少烷氧基硅烷單體的殘基)?？蛇x地，烷氧基硅烷基團已被共價結(jié)合(即接枝)到包含至少ー種烯烴單體的殘基的重復單元上(即含硅烷聚烯烴是硅烷接枝的聚烯烴)。本發(fā)明還考慮到了這些烷氧基硅烷基團來源的組合。對于硅烷接枝的聚烯烴來說，能有效接枝到聚烯烴(例如到聚烯烴的骨架)并產(chǎn)生與玻璃的附著的任何烷氧基硅烷，都可用于本發(fā)明的實踐。適合的烷氧基硅烷包括包含烯鍵式不飽和烴基例如こ烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基或-(甲基)丙烯酰烯丙基，以及可水解基團例如經(jīng)基氧基、擬基氧基或經(jīng)基氣基的不飽和燒氧基娃燒?？伤饣鶊F的實例包括甲氧基、こ氧基、甲酰氧基、こ酰氧基、丙酰氧基和烷基氨基以及芳基氨基。優(yōu)選的烷氧基硅烷是可以接枝到聚烯烴上的不飽和烷氧基硅烷。這些烷氧基硅烷及其制備方法更充分地描述在USP 5，266，627中。こ烯基三甲氧基硅烷、こ烯基三こ氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及這些烷氧基硅烷的混合物，優(yōu)選使用在本發(fā)明中。對于聚(烯烴烷氧基硅烷)來說，實例包括SILINK 聚(こ烯-こ烯基三甲氧基硅烷)共聚物，其可以用于代替或與用烷氧基硅烷基團接枝或修飾的含硅烷聚烯烴組合使用。 含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的量可以隨著例如聚烯烴或烷氧基硅烷的性質(zhì)、加工條件、接枝效率、最終應用和類似因素而變化。本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以不經(jīng)過度的實驗來確定烷氧基硅烷基團的量。通常，含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的量以含烷氧基硅烷聚烯烴的重量計，為至少O. 2wt%、更優(yōu)選為至少O. 5wt%。通常來說，方便性和經(jīng)濟性考慮是含硅烷聚烯烴中烷氧基O硅烷基團的最大量的兩個主要限制因素。通常，含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的最大量以含烷氧基硅烷聚烯烴的重量計，不超過5wt%、更優(yōu)選不超過3wt%。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的重量百分數(shù)為4wt%至5wt%。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的重量百分數(shù)為3wt%至5wt%。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴中烷氧基硅烷基團的重量百分數(shù)為O. Iwt %至4wt %、更優(yōu)選為O. 5wt %至2wt %、更優(yōu)選為Iwt %至2wt %。在包括兩個或更多個含硅烷聚烯烴層的實施方案中，每個層中烷氧基硅烷基團的量可以相同或不同，并且每個層可以含有相同或不同的含硅烷聚烯烴。例如，在第一含硅烷聚烯烴層中，其聚烯烴接枝有こ烯基三甲氧基硅烷，而在第二含硅烷聚烯烴層中，其相同或不同的聚烯烴接枝有こ烯基こ氧基硅烷，反之亦然?；蛘咴诘谝缓柰榫巯N層中聚烯烴接枝有こ烯基甲氧基硅烷，而第二含硅烷聚烯烴層包含聚(こ烯-こ烯基三甲氧基硅烷)共聚物。在某些實施方案中，第一和第二含硅烷聚烯烴層之一中的烷氧基硅烷基團的量，為第一和第二含硅烷聚烯烴層的另ー層中烷氧基硅烷基團的量的至少兩倍、三倍或四倍。烷氧基硅烷基團可以接枝到聚烯烴以制備含硅烷聚烯烴的硅烷接枝的聚烯烴實施方案。接枝可以通過任何常規(guī)方法來進行，通常在自由基引發(fā)劑例如過氧化物和偶氮化合物存在下進行，或通過電離輻射進行。有機自由基引發(fā)劑是優(yōu)選的，更優(yōu)選的是過氧化物自由基引發(fā)劑?？捎玫倪^氧化物自由基引發(fā)劑的實例是過氧化ニ枯基、ニ叔丁基過氧化物、過苯甲酸叔丁酯、過氧化苯甲酰、氫過氧化枯烯、過氧辛酸叔丁酯、過氧化甲こ酮、2，5-ニ甲基-2，5_ ニ(叔丁基過氧化)己烷、月桂基過氧化物和過こ酸叔丁酷。術(shù)語“叔”是指三。適合的偶氮化合物是偶氮ニ異丁臆。自由基引發(fā)劑的量可以變化，但是通常以每百份聚烯烴樹脂至少O. 02份(phr)、更優(yōu)選至少O. 03phr的量存在。通常，自由基引發(fā)劑不超過O. 15phr、更優(yōu)選不超過約O. IOphr0烷氧基硅烷基團與自由基引發(fā)劑的摩耳比也可以廣泛變化，但是通常烷氧基硅烷自由基引發(fā)劑比例在10 I至150 I之間，更優(yōu)選在18 IMioo : I 之間。盡管可以使用任何常規(guī)方法將烷氧基硅烷基團接枝到聚烯烴，但ー種優(yōu)選方法是將烷氧基硅烷和聚烯烴與自由基引發(fā)劑在反應器擠出機例如Buss捏合機的第一段內(nèi)進行熔融共混。接枝條件可以變化，但熔體溫度通常在160°C至260°C之間，更優(yōu)選在190°C至230°C之間，其取決于停留時間和自由基引發(fā)劑的半衰期。轉(zhuǎn)向不同于含硅烷聚烯烴的有機聚合物，任何有機聚合物、包括前面提到的聚烯烴可用于提供與緊鄰層的直接和足夠的粘附操作接觸，以便可以實現(xiàn)目標應用。每種有機聚合物可以是任何有機聚合物、或兩種或更多種有機聚合物的摻混物。適合的有機聚合物的實例是均聚物和互聚物，包括共聚物、三元共聚物、四元共聚物等。本發(fā)明考慮到了使用所有形式的互聚物，包括無規(guī)互聚物和嵌段互聚物(例如烯烴嵌段共聚物)。對于需要透光性的應用來說，優(yōu)選的有機聚合物的實例是聚碳酸酷，聚酯(例如聚對苯ニ甲酸こニ酯 (PET)、こ烯酯和聚萘ニ甲酸こニ酯(PEN))，丙烯酸類樹脂，聚丙烯酸酯(例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))，無定形聚烯烴，環(huán)聚烯烴共聚物(例如苯こ烯/1，3-丁ニ烯和前面所述的其他環(huán)聚烯烴共聚物)、特別是環(huán)狀嵌段共聚物(CBC)聚烯烴，聚苯こ烯類(例如使用金屬茂催化的苯こ烯單體制備的)，環(huán)氧化物，尼龍，含氟聚合物，硅氧烷，脂族熱塑性聚氨酷，以及兩種或更多種這些有機聚合物的摻混物。更優(yōu)選情況下，有機聚合物的特征在于透光率為至少80%的入射光通過有機聚合物層，所述入射光其特征在于具有380納米至1200納米的波長；抗刮性；抗劃性；以及水屏蔽性質(zhì)。優(yōu)選情況下，第一有機聚合物層的有機聚合物包含熱塑性的玻璃附著性材料，其中有機聚合物與玻璃的粘附強度為2N/mm或以上，粘附強度使用180度剝離試驗、在每分鐘2英寸(51毫米)的負荷率下進行，其中功能性層壓材料處于50%相対濕度和24°C溫度下。可用于第一有機聚合物層的優(yōu)選有機聚合物的實例是硅氧烷、含硅烷聚烯烴及其摻混物。更優(yōu)選情況下，第一有機聚合物層的有機聚合物包含含硅烷聚烯烴。對于強化層來說，優(yōu)選的是包含環(huán)狀嵌段共聚物的有機聚合物。在需要抗機械損傷的附加保護層、加硬層(例如以抑制本發(fā)明層壓材料的過度彎曲)或兩者的情況下，在本發(fā)明的層壓材料中優(yōu)選包括強化層。對于包括保護層的材料來說，優(yōu)選的是包含硅氧烷的有機聚合物，或者更優(yōu)選為含氟聚合物。優(yōu)選的含氟聚合物是例如聚(こ烯-四氟こ烯)共聚物(ETFE)、聚偏氟こ烯(PVDF)和氟代こ烯-丙烯(FEP)。保護層優(yōu)選作為本發(fā)明的層壓材料的最外層，所述最外層可以與上面提到的降解條件或性能抑制條件直接接觸。性能抑制條件的實例包括例如積塵(例如向光伏模塊提供自清潔能力)或低日光接觸角(例如向光伏模塊提供増加的光電效率，特別是對于在北緯使用來說)。有機聚合物還可以包含添加剤。本發(fā)明考慮到了在希望増加或減弱本發(fā)明層壓材料的性能性質(zhì)或抗降解性質(zhì)時使用添加剤。適合的添加劑的實例是紫外光(UV)吸收劑、UV穩(wěn)定劑、加工穩(wěn)定劑、抗氧化劑、粘著添加劑、防結(jié)塊劑、防滑劑、顏料、填充劑和過程添加劑。優(yōu)選的UV穩(wěn)定劑可用于吸收能夠緩慢損壞本發(fā)明的層壓材料(例如PV模塊中的本發(fā)明的層壓材料)的較短波長的電磁輻射，從而抑制其基于UV的降解。優(yōu)選的低波長是小于360nm。適合的UV吸收劑的實例是受阻酚類例如CYASORB UV 531 (可以從CytecIndustries Inc. , Wilmington, Delaware, USA 獲得的 2-輕基-4-辛氧基ニ苯酮)和受阻胺類。UV吸收劑的量以有機聚合物的總量計通常為約O. lwt%至O. 8wt%、更優(yōu)選為約O. Iwt %至O. 5wt%、更優(yōu)選O. 2wt%至O. 3wt%。適合的UV穩(wěn)定劑的實例是可以從CibaCorporation, Tarrytown,New York,USA 獲得的 CHIMASSORB 944LD (聚[[6_[ (I, I, 3, 3-四甲基丁基)氨基]-S-三嗪-2，4-ニ基]-[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基]-亞己基-[(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)亞氨基]])。UV穩(wěn)定劑的量以有機聚合物的總量計通常為約O. 02wt%至O. 5wt%，更優(yōu)選為約O. 05wt%至O. 15wt%。優(yōu)選的加工穩(wěn)定劑是三價磷化合物。適合的磷化合物的實例包括亞膦酸鹽和亞磷酸鹽。加工穩(wěn)定劑、包括磷化合物的量以有機聚合物的總量計通常為約O. 02wt%至O. 5wt%，優(yōu)選為約O. 05wt%· O. 15wt%。適合的抗氧化劑的實例是受阻酚醛塑料例如由Ciba Geigy制造的IRGANOX . 1010(四(3-(3，5-ニ叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酷)?？寡趸瘎┑牧恳杂袡C聚合物的總量計通常為約O. 02wt%至O. 5wt%,更優(yōu)選為約O. 05wt%至O. 15wt%。適合的粘著添加劑的實例是聚異丁烯。適合的填充劑的實例是透明填充劑，其在透明性是重要的情況下例如光伏器件中是優(yōu)選的。過程添加劑的實例是硬脂酸鈣、水和亞磷酸鹽。這些以及其他可能的添加劑以本技術(shù)領(lǐng)域中公知的方式和量使用。
轉(zhuǎn)向玻璃層的玻璃，可以使用許多類型的玻璃。適合的玻璃的實例是已知用于窗戶、許多瓶子或護目鏡的玻璃，包括但不限于鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻璃、丙烯酸類玻璃、糖玻璃、云母玻璃(白云母玻璃)和氧氮化鋁。許多適合的玻璃含有ニ氧化硅作為其主要組分以及作為玻璃形成體的少量組分。純ニ氧化硅(SiO2)玻璃(與石英或其多晶形式砂在化學上相同的化合物)不吸收UV光，并被用于需要在該區(qū)域內(nèi)透光的應用。這樣的應用包括例如光伏電池和有機發(fā)光ニ極管。石英的大的天然單晶是基本上純的ニ氧化硅，并且在碾碎后可用于制備高品質(zhì)特種玻璃。合成的無定形ニ氧化硅是幾乎100%純的石英形式，其是用于許多特種玻璃的原材料。優(yōu)選情況下，在本發(fā)明中使用的玻璃是窗玻璃、平板玻璃、硅酸鹽玻璃、玻璃片、浮法玻璃、著色玻璃、特種玻璃、用濺射金屬例如銀涂層的玻璃、用銻錫氧化物、銦錫氧化物或兩者涂層的玻璃、E-玻璃、S0LEX 玻璃(可以從PPG Industries of Pittsburgh,Pennsylvania, USA 獲得)和 T0R0GLASS (North American Specialty Glass, LLC, NewYork, New York，USA)。特種玻璃可以包含控制其日光加熱的成分。玻璃通常的特征在于具有多個微觀結(jié)構(gòu)缺陷，例如微觀劃痕、針眼和裂紋。氣態(tài)和蒸汽物質(zhì)例如水蒸汽和氧氣可以不希望地經(jīng)這些微觀結(jié)構(gòu)缺陷通過玻璃擴散。玻璃中微觀結(jié)構(gòu)缺陷、特別是微觀結(jié)構(gòu)缺陷孔隙的數(shù)量越多并且平均直徑越大，氣態(tài)或蒸汽物質(zhì)通過玻璃的透過率越高。當有效地施加到玻璃表面(例如玻璃層的ー個或兩個面)時，含硅烷聚烯烴有效地密封微觀結(jié)構(gòu)缺陷，從而形成了第三實施方案的密封玻璃層壓材料。為了獲得密封效果，含硅烷聚烯烴不必涂布玻璃的表面，只要含硅烷聚烯烴至少進入并有效地阻斷玻璃中的微觀針眼、裂紋等的內(nèi)部部分即可。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴被配置在微觀針眼、裂紋等的內(nèi)部部分中，并且不構(gòu)成玻璃表面上的涂層。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴只被配置為玻璃表面的涂層。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴被配置在微觀針目艮、裂紋等的內(nèi)部部分中，并且構(gòu)成玻璃表面上的涂層。轉(zhuǎn)向本發(fā)明的層壓材料的構(gòu)造，優(yōu)選情況下，每種本發(fā)明的層壓材料的緊鄰層獨立地以直接粘附操作彼此相接觸，一般通過其相対的表面(界面表面)之間的化學粘合。與玻璃層、密封玻璃層或基材層以直接粘附操作相接觸的含硅烷聚烯烴層，可以通過與玻璃或密封玻璃層界面表面上的硅烷醇基團或基材層界面表面上的其他官能團的反應連接(即粘合)到玻璃層、密封玻璃層或基材層。與玻璃層、密封玻璃層或基材層以直接粘附操作相接觸的每個含硅烷聚烯烴層的含硅烷聚烯烴，其中顯著缺乏交聯(lián)(例如路易斯酸催化的交聯(lián))。不希望受到理論的束縛，含有三烷氧基硅烷基團的聚烯烴在催化劑存在下將與水發(fā)生有害反應形成硅烷醇官能團，并且這些硅烷醇基團在催化劑存在下還將進一歩彼此發(fā)生有害反應，形成不想要的硅氧烷交聯(lián)。在不存在催化劑(例如堿或酸，例如路易斯酸)的標準或?qū)訅簵l件下，這兩種反應中的每ー種發(fā)生的非常緩慢或完全不發(fā)生。盡管得到的交聯(lián)的含硅烷聚烯烴具有令人滿意的機械強度，但它將不合需要地表現(xiàn)出與玻璃的不令人滿意的粘附。這是因為含硅烷聚烯烴層表面上所需要的與玻璃表面上的硅烷醇基團反應一些烷氧基硅烷基團已經(jīng)被轉(zhuǎn)變成硅氧烷交聯(lián)基團，而硅氧烷交聯(lián)基團不與玻璃表面反應。這是與玻璃層、密封玻璃層或基材層以直接粘附操作相接觸的每個含硅烷聚烯烴 層的含硅烷聚烯烴在其中顯著缺乏交聯(lián)(例如路易斯酸催化的交聯(lián))的原因。當使用例如180°剝離試驗測量到直接粘附操作接觸的存在，表明其中顯著缺乏被交聯(lián)的基團。用于確定含硅烷聚烯烴是否顯著缺乏交聯(lián)的另ー種試驗是通過ASTM D-2765所測量的凝膠含量。優(yōu)選情況下，對于本發(fā)明的層壓材料來說，凝膠含量低于40、優(yōu)選低于30、更優(yōu)選低于20、還更優(yōu)選低于10、甚至更優(yōu)選低于5。除了上面提到的層之外，在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料還包括一個或多個附加有機聚合物層，以便提供具有4個或更多個層的本發(fā)明的層壓材料。每個有機聚合物層，不論是否是附加層，都獨立地包含含硅烷聚烯烴或不同于含硅烷聚烯烴的材料。在某些實施方案中，ー個、更優(yōu)選每個有機聚合物層(例如有機聚合物-玻璃層壓材料的第一有機聚合物層)獨立地包括保護層或強化層，所述保護層或強化層包含不同于含硅烷聚烯烴的材料。當本發(fā)明的層壓材料包括兩個或更多個有機聚合物層(第一實施方案的有機聚合物-玻璃層壓材料中的一個有機聚合物層是含硅烷聚烯烴層)或兩個或更多個含硅烷聚烯烴層時，前綴第一、第二等可以在本文中用于方便地在它們之間進行區(qū)別。例如，在有機聚合物-玻璃層壓材料中包括有第一有機聚合物層和第一含硅烷聚烯烴層。在某些實施方案中，有機聚合物-玻璃層壓材料還包括第二有機聚合物層，所述第二有機聚合物層與第一有機聚合物層或第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作相接觸。在某些實施方案中，所述第二有機聚合物層與第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作相接觸。在某些實施方案中，所述第二有機聚合物層與第一有機聚合物層以直接粘附操作相接觸。在某些實施方案中，有機聚合物-玻璃層壓材料還包括第三有機聚合物層，所述第三有機聚合物層與第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作相接觸，并且所述第二有機聚合物層包括保護層或強化層并與第一有機聚合物層以直接粘附操作相接觸。在某些實施方案中，有機聚合物-玻璃層壓材料還包括第二和第三有機聚合物層兩者。在某些實施方案中，第一有機聚合物層包括第二含娃燒聚烯烴層，所述第二含娃烷聚烯烴層與玻璃層的第一面以直接粘附操作相接觸，因此，有機聚合物-玻璃層壓材料依次包括第二含硅烷聚烯烴層、玻璃層和第一含硅烷聚烯烴層。所述第一和第二含硅烷聚烯烴層彼此獨立地表現(xiàn)出與玻璃層的可接受的粘附。包括4個或更多個層的本發(fā)明的層壓材料可以被描述為具有內(nèi)部和外部有機聚合物層，所述內(nèi)部和外部有機聚合物層是相對于第一、第二和第三實施方案的相應的本發(fā)明的層壓材料的玻璃層、密封玻璃層或基材層來說的。優(yōu)選情況下，內(nèi)部有機聚合物層的抗拉模量小于或等于外部有機聚合物層的抗拉模量。在某些實施方案中，第一有機聚合物層其特征在于抗拉模量小于或等于第二有機聚合物層的抗張剪切模量。在某些實施方案中，第一含硅烷聚烯烴層其特征在于抗拉模量小于或等于第三有機聚合物層的抗拉模量?？估Ａ繙y試在聚合物技術(shù)領(lǐng)域中是熟知的。 在某些實施方案中，每個本發(fā)明的層壓材料獨立地由3層構(gòu)成，所述3個層當然是第一有機聚合物層、玻璃層和第一含娃燒聚烯烴層。在某些實施方案中，姆個本發(fā)明的層壓材料獨立地由4個層構(gòu)成，前述的3個層加上I個附加層。在某些實施方案中，每個本發(fā)明的層壓材料獨立地由5個層構(gòu)成，前述的3個層加上2個附加層。在某些實施方案中，每個本發(fā)明的層壓材料獨立地由10個或以下的層構(gòu)成，前述的3個層加上最多7個附加層。在 某些實施方案中，每個本發(fā)明的層壓材料獨立地由7個或以下的層構(gòu)成，前述的3個層加上最多4個附加層。在某些實施方案中，至少ー個、優(yōu)選兩個、更優(yōu)選每個附加層獨立地是本文中所述的第二或第三有機聚合物層。在某些實施方案中，至少ー個附加層獨立地是不同于如上所述的第二或第三有機聚合物層的層(例如是第二玻璃層)。在某些實施方案中，每個本發(fā)明的層壓材料的特征獨立地在于總厚度為75微米(μ m)至2500 μ m、更優(yōu)選75 μ m至1500 μ m,其全都取決于姆個本發(fā)明的層壓材料由多少層構(gòu)成以及每個層的厚度。在某些實施方案中，總厚度為900 μ m或以下，更優(yōu)選為850 μ m或以下，更優(yōu)選為575 μ m或以下.在某些實施方案中，總厚度為150 μ m或以上，更優(yōu)選為175 μ m或以上，更優(yōu)選為250 μ m或以上。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴被用作玻璃層、密封玻璃層或基材層與包含不是含硅烷聚烯烴的有機聚合物的有機聚合物層之間的聯(lián)結(jié)層。這樣的聯(lián)結(jié)層的厚度通常為約50 μ m至100 μ m(例如75 μ m)。在某些實施方案中，含硅烷聚烯烴被用作強化層。這樣的強化層的厚度通常為約100 μ m至400 μ m(例如375 μ m)。在某些實施方案中，玻璃層或密封玻璃層的厚度獨立地為2511111至50(^111、優(yōu)選50μπι至250μπκ更優(yōu)選50μπι至200μ 、更優(yōu)選ΙΟΟμ 至200μπι。在某些實施方案中，玻璃層或密封玻璃層的厚度獨立地為40 μ m至120 μ m、更優(yōu)選50 μ m至100 μ m。在某些實施方案中，玻璃層或密封玻璃層的厚度獨立地為大于250μηι至500 μ m。優(yōu)選情況下,含娃烷聚烯烴層的厚度為10 μ m至500 μ m、更優(yōu)選20 μ m至375 μ m、更優(yōu)選25 μ m至250 μ m、更優(yōu)選25μπι至200μπι。優(yōu)選情況下，獨立地是強化層的有機聚合物層(例如環(huán)烯烴嵌段共聚物聚烯烴)的厚度為25 μ m至500 μ m、更優(yōu)選75 μ m至200 μ m。優(yōu)選情況下，獨立地是保護層的有機聚合物層(例如含氟聚合物)的厚度為I μ m至125 μ m、更優(yōu)選10 μ m至75 μ m0正如前面一般性教導，一個厚度范圍的下限可以與另一個厚度范圍的上限組合，以便提供更優(yōu)選的厚度范圍。每個本發(fā)明的層壓材料的每個層獨立地其特征在于具有至少ー個邊緣表面和兩個平面表面。層的兩個平面表面(即第一和第二面)彼此“隔開”等于層的厚度的距離并彼此相反，也就是說彼此近似平行。圓形的層的特征在于為具有連續(xù)邊緣。正方形或矩形層的特征在于為具有4個邊緣。優(yōu)選情況下，本發(fā)明的層壓材料的除玻璃層、密封玻璃層或基材層之外的層延伸到或更優(yōu)選略微超出玻璃層、密封玻璃層或基材層的至少ー個邊緣、優(yōu)選所有邊緣。當?shù)谝挥袡C聚合物層和含硅烷聚烯烴層延伸到或超出玻璃層的至少ー個邊緣時，它們更優(yōu)選分別與玻璃層的整個第一和第二面以直接粘附操作相接觸。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料還包括包封層，其包住并圍繞本發(fā)明的層壓材料的至少邊緣，優(yōu)選所有的本發(fā)明的層壓材料。適合用作包封層的材料的實例是聚(こ烯-こ酸こ烯)共聚物(EVA)、聚對苯ニ甲酸こニ酯和聚(苯こ烯-1，3-丁ニ烯)環(huán)狀嵌段共聚物。具體來說，轉(zhuǎn)向第一實施方案的有機聚合物-玻璃層壓材料，在某些實施方案中，第一有機聚合物層是第二含硅烷聚烯烴層并具有75微米至375微米的厚度，第一含硅烷聚烯烴層具有25微米至75微米的厚度。優(yōu)選情況下，該有機聚合物-玻璃層壓材料包含電子或光學器件的抗機械損傷和蒸汽和氣體屏蔽部分；第一含硅烷聚烯烴層厚度為25微米至75微米，并被配置為比玻璃層配置的離電子或光學器件需要防護機械損傷、水蒸汽和氧氣的部分更近；第二含硅烷聚烯烴層厚度為75微米至375微米，并被配置為比玻璃層配置的離電子或光學器件需要防護的部分更遠。更優(yōu)選情況下，第一含硅烷聚烯烴層僅由配置 在玻璃層與電子或光學器件需要防護的部分之間的層(除了任選的包封層之外)構(gòu)成。在某些實施方案中，有機聚合物-玻璃層壓材料的玻璃層被一片剛性或撓性的有機聚合物材料代替。所述片材包含聚碳酸酷、丙烯酸的、聚丙烯酸酷、環(huán)狀聚烯烴例如こ烯-降冰片烯、通過用金屬茂催化劑催化一種或多種苯こ烯單體的聚合而制備的聚苯こ烯，以及兩種或更多種這些片材材料的混合物。具體來說，轉(zhuǎn)向第二實施方案的密封玻璃層壓材料和第三實施方案的功能性層壓材料，優(yōu)選情況下，密封玻璃層壓材料和功能性層壓材料的至少ー個有機聚合物層獨立地包含含硅烷聚烯烴。更優(yōu)選情況下，密封玻璃層壓材料的撓性的特征進一步在于通過兩點彎曲試驗所確定的撓性，所述撓性的特征在于從使用兩點彎曲試驗的斷裂伸長獲得的以毫米表示的平均實測或計算彎曲曲率，其中實測或計算平均彎曲曲率為500_或以下、更優(yōu)選小于200_。在某些實施方案中，彎曲曲率是實測的。在某些實施方案中，彎曲曲率是計算的。具體來說，轉(zhuǎn)向功能性層壓材料，在某些實施方案中，功能性層壓材料包含第一實施方案的有機聚合物-玻璃復合層壓材料。因此功能性層壓材料的基材層在某些實施方案中是有機聚合物-玻璃復合層壓材料的玻璃層，或者在其他實施方案中是或有機聚合物-玻璃復合層壓材料的剛性或撓性有機聚合物材料片。在其他實施方案中，功能性層壓材料不包含第一實施方案的有機聚合物-玻璃復合層壓材料。優(yōu)選情況下，功能性層壓材料的基材層包含對第一實施方案所描述的玻璃層或?qū)Φ诙嵤┓桨杆枋龅拿芊獠Ａ訅翰牧蠈?。轉(zhuǎn)向本發(fā)明的層壓材料的制造，本發(fā)明的層壓材料可以通過任何適合的層壓方法并在任何適合的層壓條件下制造。本發(fā)明的層壓材料的每個有機聚合物層可以擠出、壓延、溶液澆鑄、注塑或通過其他方式施加到(放置成與其相接觸)緊鄰層的表面。在說明性層壓方法中，將第一有機聚合物層施加到第一實施方案的有機聚合物-玻璃層壓材料的玻璃層的第一面，并將第一含硅烷聚烯烴層施加到玻璃層的第二面以形成三層夾心結(jié)構(gòu)。任選地，可以將任何第二和第三有機聚合物層施加到上面提到的第一有機聚合物層或第一含硅烷聚烯烴層，以形成4或5層夾心結(jié)構(gòu)。然后將3、4或5層夾心結(jié)構(gòu)在常規(guī)層壓條件下、優(yōu)選在常規(guī)真空層壓條件下層壓，以形成第一實施方案的3、4或5層有機聚合物-玻璃層壓材料。得到的本發(fā)明的層壓材料的總厚度等于用于制備它的分層夾心結(jié)構(gòu)(前體)的總厚度，等于分層夾心結(jié)構(gòu)的各個層的厚度之和。適合的層壓條件的實例是將3、4或5層夾心結(jié)構(gòu)脫氣5分鐘，將脫氣過的夾心結(jié)構(gòu)加熱至約150°C，使得到的加熱過的夾心結(jié)構(gòu)經(jīng)歷約一半大氣壓(例如50kPa表壓)減壓2分鐘，然后將得到的減壓后的夾心結(jié)構(gòu)返回到大氣壓(例如IOlkPa) 10分鐘，并允許得到的相應3、4或5層有機聚合物-玻璃層壓材料冷卻至室溫。優(yōu)選情況下，制造本發(fā)明的層壓材料的方法還利用一個或多個可移除覆蓋片材(例如紙(例如白色激光或噴墨打印紙或復印紙)、薄紗或絲綢片材)，每個可移除覆蓋片材與用于制備夾心結(jié)構(gòu)的至少一個層的面相接觸?？梢瞥采w片材可以提供作為可商購玻璃層或聚合物薄膜的一部分，或者可以分開向其添加?？梢瞥采w片材的主要目的是在夾心結(jié)構(gòu)裝配期間保護每個層，以防污損、過早附著于另一層或其他可能的引起層缺陷的情況，在某些實施方案中還添加了支撐措施，以便于可移除覆蓋片材保護的層的每次操作。任兩個相鄰層可以在它們之間具有0、1或2個可移除覆蓋片材。在將可移除覆蓋片材保護的層對齊后并在即將用對齊的可移除覆蓋片材保護的層形成夾心結(jié)構(gòu)之前，從層之間移除(例如 拉出)可移除覆蓋片材(類似于從堆疊的書之間拉出紙片)，然后將去保護的層接觸到一起以形成夾心結(jié)構(gòu)。覆蓋片材優(yōu)選具有與本發(fā)明的層壓材料的層相同的長度和寬度(即表面維度)。去保護的層在功能上不受移除它們的可移除覆蓋片材的損壞。例如，在某些實施方案中，制造方法還包括獨立地提供受保護形式的第一有機聚合物層、玻璃層、第一含娃燒聚烯烴層的預備步驟，每種受保護的形式分別包括與第一有機聚合物層、玻璃層或第一含硅烷聚烯烴層的至少一個面操作接觸的可移除覆蓋片材；將受保護形式的第一有機聚合物層、玻璃層、第一含硅烷聚烯烴層對齊；然后從其中移除可移除覆蓋片材，并使得到的去保護形式的第一有機聚合物層、玻璃層或第一含硅烷聚烯烴層接觸到一起，以形成三層夾心結(jié)構(gòu)。本發(fā)明考慮到了通過這種優(yōu)選制造方法制造任何有機聚合物-玻璃層壓材料或密封玻璃層壓材料。本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)之一是在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料在其制造過程中可以發(fā)生壓曲。在某些情況下，壓曲最終不對本發(fā)明的層壓材料造成傷害。在其他情況下，壓曲(例如翹曲)足夠嚴重，使得它能夠在相應的有機聚合物-玻璃層壓材料或密封玻璃層壓材料的制造過程中引起玻璃層或密封玻璃層破裂。當位于玻璃層或密封玻璃層相反面處的有機聚合物的線性熱膨脹系數(shù)(CLTE)差異足夠大(差異為O. 00001每開氏度(O. 00001/° K)或以上)，使得位于相反面處的有機聚合物表現(xiàn)出不同的伸展、收縮效應或兩者時，這種破裂情況特別可能。因此，本發(fā)明的制造方法優(yōu)選包括利用與玻璃層(或密封玻璃層)的第一面以粘附操作相接觸(直接地，或者在具有4個或更多個層的本發(fā)明的層壓材料中通過插入的有機聚合物層間接地)的一種或多種有機聚合物，以及與玻璃層(或密封玻璃層)的第二面以粘附操作相接觸(直接或間接地)的一種或多種有機聚合物，每種所述有機聚合物的特征在于如下的CLTE，與玻璃層(或密封玻璃層)的第一面以粘附操作相接觸的至少一個、優(yōu)選每個有機聚合物的CLTE，同與玻璃層(或密封玻璃層)的第二面以粘附操作相接觸的至少一個、優(yōu)選每個有機聚合物的CLTE的差小于O. 00001/° K。與玻璃層(或密封玻璃層)的第一面以粘附操作相接觸的有機聚合物包含第一有機聚合物層的有機聚合物，與玻璃層(或密封玻璃層)的第二面以粘附操作相接觸的有機聚合物包含第一含硅烷聚烯烴層的含硅烷聚烯烴。CLTE按照ASTM D696-08 (使用玻璃狀二氧化硅膨脹儀在_30°C至30°C之間測試塑料的線性熱膨脹系數(shù)的標準試驗方法)或ASTM E228-06(使用推桿式膨脹儀測試固體材料的線性熱膨脹的標準試驗方法)來測定。更優(yōu)選情況下，所述抑制壓曲的方法使來自于壓曲形式的10次試驗運行的引起相應層壓材料的玻璃層或密封玻璃層破裂的平均頻率，與來自于不使用抑制有機聚合物-玻璃層壓材料或密封玻璃層壓材料的壓曲的方法制造相應層壓材料的方法的10次試驗運行的平均頻率相比降低20%或以上(更優(yōu)選50%或以上，更優(yōu)選80%或以上)。例如，在某些實施方案中，制造方法還包括向玻璃層的第一面施加第一有機聚合物層并向玻璃層的第二面施加第一含娃燒聚烯烴層以形成三層夾心結(jié)構(gòu)；以及將三層夾心結(jié)構(gòu)在層壓條件下層壓以形成有機聚合物-玻璃層壓材料，每種有機聚合物和含硅烷聚烯烴的特征獨立地在于如下的CLTE，有機聚合物的CLTE與含硅烷聚烯烴的CLTE的差小于O. 00001每開氏度。本發(fā)明考慮到了通過這種優(yōu)選的制造方法制造任何有機聚合物-玻璃層壓材料或密封玻璃層壓材料。優(yōu)選情況下，在制造有機聚合物-玻璃層壓材料或密封玻璃層壓材料的層壓過程 期間，含硅烷聚烯烴中的烷氧基硅烷基團與玻璃層中的硅烷醇基團經(jīng)歷非催化縮合反應，在玻璃層與第一和第二含硅烷聚烯烴層之間形成硅氧烷連接鍵(與前面提到的交聯(lián)的硅氧烷連接鍵不同)，所述硅烷醇基團天然存在于玻璃層的每個第一和第二面上。更優(yōu)選情況下，通過第一和第二含硅烷聚烯烴層與玻璃層各自直接粘附操作接觸的特征獨立地在于所述粘附強度為2N/mm或以上，所述粘附強度使用180°剝離試驗以每分鐘2英寸(51毫米)的加載率來測量，其中有機聚合物-玻璃層壓材料處于50%相對濕度和24°C溫度下。通常，180°剝離試驗在環(huán)境壓力(例如101千帕斯卡)下進行。轉(zhuǎn)向本發(fā)明的層壓材料的性能，優(yōu)選情況下，每個有機聚合物-玻璃層壓材料、密封玻璃層壓材料和功能性層壓材料的特征獨立地在于，通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗,通過有機聚合物-玻璃層壓材料的水蒸汽透過率小于O. 0004g/m2/天，并且通過有機聚合物-玻璃層壓材料的氧氣透過率小于O. 0001cm3/(m2*天*巴)。優(yōu)選情況下，通過功能性層壓材料、密封玻璃層壓材料或有機聚合物-玻璃復合層壓材料的水蒸汽透過率獨立地小于O. 0001g/m2/天,更優(yōu)選小于O. 00005g/m2/天。優(yōu)選情況下,通過功能性層壓材料、密封玻璃層壓材料或有機聚合物-玻璃復合層壓材料的氧氣透過率獨立地小于O. 00001cm3/ (m2* 天 * 巴)，更優(yōu)選小于 O. 000005cm3/ (m2* 天 * 巴)。優(yōu)選情況下，通過有機聚合物-玻璃層壓材料、密封玻璃層壓材料和功能性層壓材料的透光率為至少85%、更優(yōu)選至少90%的入射光通過功能性層壓材料，入射光其特征在于具有380納米至1200納米的波長。優(yōu)選情況下，有機聚合物-玻璃層壓材料、密封玻璃層壓材料和功能性層壓材料的特征獨立地在于通過韌性、撓性或更優(yōu)選韌性和撓性兩者的增加。韌性和撓性可以獨立地通過任何適合的手段來測定。優(yōu)選情況下，韌性可以由使用按照后文中所述進行的兩點彎曲試驗測量的以毫米(mm)表示的平均伸長和以千克(kg)表示的平均載荷來表征。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有77mm或以上、更優(yōu)選89mm或以上、更優(yōu)選IOOmm或以上的平均伸長。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料在特征在于具有200mm或以下的平均伸長，在其他實施方案中為140_或以下。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有O. 17kg或以上、更優(yōu)選O. 23kg或以上、更優(yōu)選O. 87kg或以上的平均載荷。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有I. 5kg或以下的平均載荷，在其他實施方案中為I. 2kg或以下。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有平均伸長和平均載荷的組合，其每個分別為任一個上面提到的優(yōu)選平均伸長和平均載荷值。優(yōu)選情況下，撓性可以表征為使用按照后文中所述進行的兩點彎曲試驗獲得的以毫米表示的平均實測或計算彎曲曲率。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有500mm或以下、優(yōu)選200mm或以下的實測或計算平均彎曲曲率，優(yōu)選為實測和計算平均彎曲曲率兩者。優(yōu)選情況下，彎曲曲率是實測值。在某些實施方案中，彎曲曲率是計算值。在某些實施方案中，本發(fā)明的層壓材料的特征在于具有IlOmm或以下、更優(yōu)選85mm或以下、更優(yōu)選75mm或以下、更優(yōu)選65mm或以下、更優(yōu)選55mm或以下(例如49mm或以下)的計算平均彎曲曲率。更優(yōu)選情況下，本發(fā)明的層壓材料的特征在于為韌性和撓性的，其方式使得可以由任一上面提到的優(yōu)選平均伸長、任一上面提到的優(yōu)選平均載荷和任一上面提到的優(yōu)選平均彎曲曲率的組合來表征。尤其是，更優(yōu)選的本發(fā)明的層壓材料的特征在于通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗，并同時具有上面提到的韌性和撓性組合。
轉(zhuǎn)到包括本發(fā)明的層壓材料的器件，本發(fā)明的層壓材料對于包括在電子或光學器件中并保護其免于特別是機械損傷以及氧和水降解來說，特別有用。這種電子器件的實例是LED和含有電子器件的PV電池。這種光學器件的實例是光子集成線路和含有它們的數(shù)字光學網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)。有機聚合物-玻璃層壓材料、密封玻璃層壓材料和功能性層壓材料中的任一種或多種，可用于此目的。包括本發(fā)明的復合材料的優(yōu)選電子器件是LED。包括本發(fā)明的復合材料的更優(yōu)選電子器件是PV器件。PV器件包括適用于將太陽輻射轉(zhuǎn)變成直流電的材料。PV器件包括PV電池(通常稱為太陽能電池)，更優(yōu)選包括PV電池的陣列或組件。陣列或組件更優(yōu)選包括PV模塊(通常稱為太陽能板)。由于優(yōu)選的本發(fā)明的層壓材料的特征在于為撓性和韌性的(例如由后文描述的兩點彎曲試驗的結(jié)果所指示的)，因此它們特別適合用于薄膜PV電池或模塊。優(yōu)選情況下，PV電池包括薄膜半導體基PV電池。更優(yōu)選情況下，PV電池包括無定形硅PV電池、多晶硅PV電池、微晶體硅PV電池或基于硫?qū)倩衔锏墓夥姵?。術(shù)語“基于硫?qū)倩衔锏墓夥姵亍笔侵高m用于將太陽輻射轉(zhuǎn)變成直流電的材料，所述材料包括硫、硒、碲和釙中的至少一種，優(yōu)選硫、硒和碲中的至少一種,更優(yōu)選硒和碲中的至少一種。優(yōu)選的基于硫?qū)倩衔锏墓夥姵厥琼诨kPV電池，或者更優(yōu)選為銅銦鎵硒化物(CIGS，也稱為銅銦鎵二硒化物)薄膜PV電池。優(yōu)選情況下，電子或光學器件包括撓性PV器件，其包括至少一個光伏電池和本發(fā)明的層壓材料，所述光伏電池具有光入射側(cè)，本發(fā)明的層壓材料位于光伏電池的光入射側(cè)上，其方式使得光伏電池受到本發(fā)明的層壓材料保護(如本文中所述)以防機械損傷、水蒸汽和氧氣。更優(yōu)選情況下，撓性PV器件的至少一個光伏電池的每一個獨立地是基于硫?qū)倩衔锏墓夥姵?。當在本文中使用時，術(shù)語“撓性的”當用于撓性PV器件中時，是指能夠被一次彎曲成約I米直徑的圓柱體(只要撓性PV器件的長度或I米直徑圓柱體的周長中的較短者允許)并返回到未彎曲狀態(tài)而不破裂或經(jīng)歷性能(例如水蒸汽和氧氣滲透抗性)的顯著降低。性能的顯著降低是指性能值下降至不是本文中為本發(fā)明所描述的性能值。轉(zhuǎn)向包括一個或多個本發(fā)明的層壓材料的電子或光學器件的制造，電子或光學器件可以通過改變相關(guān)的已知方法來制造。例如，包含含有本發(fā)明的復合材料的PV電池陣列的PV模塊，可以通過改變US 6，586，271或US 6，114046的方法來制造。在某些實施方案中，本發(fā)明還提供了具有兩個基本上平面表面的光伏電池的制造方法，所述兩個基本上平面表面之一的特征在于可朝向太陽(即入射光)，另一個表面的特征在于可朝向地面，所述方法包括將本發(fā)明的層壓材料鄰近并平行于光伏電池的可朝向太陽的平面表面固定。優(yōu)選情況下，方法還包括將背襯表面層固定到光伏電池的朝向地面的平面表面。每個固定步驟可以獨立地是任何相關(guān)的已知固定方法，例如將PV電池、本發(fā)明的層壓材料和任選的背襯表面層緊壓到維度可用于接受它們的框架。另一種方法包括將PV電池、本發(fā)明的層壓材料和任選的背襯表面層層壓在一起。背襯表面層和框架可以獨立地包括任何適合的耐候性固體材料，例如鋁、聚氟乙烯涂層的鋼、玻璃、鈦、聚乙烯和聚丙烯。優(yōu)選情況下，背襯表面材料和框架材料中的至少一個至少優(yōu)選具有水屏蔽性質(zhì)。材料和通用方法接性玻璃片CorningO2Il 玻璃，2 密耳(δΟ μ m)厚(Corning Incorporated, Rochester, New York, USA);或 Schott D263T 玻璃，4 密耳(100 μ m)厚。含硅烷聚烯烴I (SC-P0-1):硅烷接枝的烯烴嵌段共聚物，其包含通過反應性擠出方法接枝到 INFUSE D9500. 00 樹脂的 lwt% 的烷氧基硅烷 Z6030 (Dow Corning, Midland,Michigan, USA),密度為 0. 877g/mL,熔體指數(shù)為 5 (The Dow Chemical Company)。除非另有注明，否則使用SC-P0-1制備的薄膜層的厚度為4密耳(IOOym)。含硅烷聚烯烴2(SC-P0-2):硅烷接枝的環(huán)烯烴嵌段共聚物，其包含通過反應性擠出方法接枝到ENGAGE 8200樹脂(The Dow Chemical Company)的1.5wt%的乙烯基三甲氧基娃燒(VTMS,Dow Corning,Midland,Michigan,USA)。除非另有注明，否則使用 SC-P0-2制備的薄膜層的厚度為3密耳(75 μ m)。含硅烷聚烯烴3(SC-P0_3):硅烷接枝的環(huán)烯烴嵌段共聚物，其包含通過反應性擠出方法接枝到ENGAGE 8200樹脂(The Dow Chemical Company)的1.5wt%的乙烯基三甲氧基娃燒(Dow Corning,Midland,Michigan,USA)。除非另有注明，否則使用SC-P0-3制備的薄膜層的厚度為15密耳(375 μ m)。聚對苯二甲酸乙二酯(PET-1)薄膜-MELINEX (Imperial Chemical IndustriesPLC, London, England)聚酯薄膜，厚度為 125 μ m。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA-I)薄膜，厚度為50 μ m ;由Arkema PLEXIGLAS (Rohm&Haas Company, Philadelphia, Pennsylvania, USA) DR 抗沖擊改性通用丙烯酸樹脂制成。聚(乙烯-四氟乙烯)共聚物(ETFE-1)薄膜來自于Asahi Chemical Company,Limited(Asahi Kasei Corporation, Tokyo, Japan 的 Asahi Kasei Chemicals 的子公司)，批號 83N1240000。環(huán)狀嵌段共聚物，厚度I (CBC-Tl) =CBC-Tl薄膜從使用多孔二氧化硅負載的催化劑將陰離子聚合的苯乙烯和1，3-丁二烯嵌段共聚物完全加氫所制備的聚合物熔鑄而成。得到的材料是五嵌段共聚物，其加氫前的苯乙烯含量為70wt%，1，3_ 丁二烯含量為30wt%;加氫前的數(shù)均分子量(Mn)為75，000克每摩耳(g/mol);加氫前的1，2-乙烯基含量為8wt%;玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為135°C;伸長率為20%。除非另有注明，否則使用CBC-Tl制備的薄膜層的厚度為3密耳(75 μ m)。環(huán)狀嵌段共聚物，厚度2 (CBC-T2) :CBC_T2薄膜從與用于制造CBC-Tl薄膜的相同的材料制備。除非另有注明，否則使用CBC-T2制備的薄膜層的厚度為6密耳(150μπι)。180。剝離試驗出于本發(fā)明的目的，如本文中所述在環(huán)境壓力(例如IOlkPa)下進行180°剝離試驗以測量粘附強度。提供試驗層壓材料。測量試驗層壓材料的寬度。將試驗層壓材料以每分鐘2英寸(51mm)的加載率加載到Instron測試機5581中。試驗在24°C和50%相對濕度下進行。在觀察到穩(wěn)定的剝離區(qū)域后(通常在試驗層壓材料加載約2英寸后)停止試驗。測定剝離載量。重復四次。將粘附強度報告為剝離載量與試驗層壓材料寬度的比率的5程試驗的寬度歸一化的平均值，以牛頓每毫米為單位表示。水蒸汽和氧氣滲透試驗程序
氧氣(O2)輸02穿過本發(fā)明的復合材料的運輸在Mocon Οχ-Tran 2/21氧透過率測試儀(M0C0N, Inc.，Minneapolis, Minnesota, USA)上進行。樣品是 IOcm x IOcm xO. 05cm的壓模測試板，其具有隔離開的入口和出口面，所述面當在Mocon Οχ-Tran 2/21中使用時除了通過測試板之外缺乏彼此之間的流體連通。Mocon 0x-Tran 2/21的溫度被設(shè)定到24°C，大氣壓力為約760mmHg(101kPa)。測試程序利用了含水氣體混合物(進氣)和載氣(2mol%的氫氣在氮氣中)，其將下游的透過氣體(即擴散通過測試板的氣體)運離測試板的出口面。含水氣體和載氣的相對濕度各為約50%。下游透過氣體包含通過測試板的氧氣。氧透過率根據(jù)在I天內(nèi)和I巴(IOOkPa)壓力下，能夠通過厚度為I密耳(O. 001英寸，O. 0254毫米)、表面積為I平方米(m2)的測試板的氧氣在標準壓力(I. O巴，即IOlkPa)和溫度(24°C )下以立方厘米(cm3)為單位的體積(即Cm3/(m2*天*巴))來報告。水蒸汽運輸將在前面O2運輸實驗中測試的樣品轉(zhuǎn)移到包含水傳感器的MoconPermatran-W' 700水蒸汽透過率測試儀(M0C0N, Inc.)上。水蒸汽運輸實驗在24°C、760mmHg大氣壓力(IOlkPa)和100%相對濕度下進行。載氣是100%干燥的(即無水的)氮氣，含水氣體混合物(即測試氣體)是含水蒸汽的空氣。含水氣體混合物從配置在測試板的入口面附近的濕海綿產(chǎn)生。載氣將任何已滲透通過測試板的水蒸氣從測試板的出口面吹掃至傳感器。水蒸汽透過率根據(jù)I天內(nèi)能夠通過厚度為I密耳、表面積為Im2的測試板的水蒸汽的克數(shù)(g/m2/天)來報告?；跇藴蔍EC 1262的模擬冰雹沖擊試驗使重量為45g的高耳夫球(Callaway, Big Bertha)下落到測試物體上的11個不同位置上，每次從4. 5米(m)高度處下落。該試驗為PV模塊模擬了冰雹試驗條件，其中假設(shè)冰雹粒子直徑為25毫米(mm)，運行速度為23米每秒(m/s)。使用兩點彎曲試驗測量的韌性和撓性出于本發(fā)明的目的，如本文中所述在環(huán)境壓力(例如IOlkPa)下進行兩點彎曲試驗，以測量層壓材料樣品的韌性和撓性。從層壓材料樣品獲得5個測試層壓材料。測試層壓材料的尺寸為6英寸(15cm)x 10英寸(25cm)。使用Instron試驗機5581進行試驗,夾具之間的距離為8英寸(20cm)。在試驗之前，通過使測試層壓材料經(jīng)歷24°C的溫度和50%相對濕度2天，對它們進行調(diào)制。以每分鐘2英寸(51mm)的加載率加載測試層壓材料。使用另外4塊調(diào)制過的測試層壓材料將試驗運行重復4次。使用來自于兩點彎曲試驗的斷裂伸長測量值作為韌性的度量，其中斷裂伸長被確定為在試驗過程中，測試層壓材料中發(fā)生第一次斷裂并且從載荷伸長曲線觀察到應力松弛的時間。從層壓材料樣品的5次試驗運行給出以毫米為單位的平均伸長和以千克為單位的平均載荷作為層壓材料樣品的韌性測量值。使用在兩點彎曲試驗中上面提到的樣品折斷之前的最小彎曲曲率的實測或計算彎曲曲率，來表征層壓材料樣品的撓性。當測試層壓材料的韌性和撓性增加使得它能夠被彎曲成具有越來越短的彎曲半徑的曲率時，彎曲曲率降低。被設(shè)置用于兩點彎曲試驗的試驗顯示在下面的示意圖I中示意圖I :
————--— 丨
L在示意圖I中，虛線表示測試層壓材料在彎曲之前的位置和長度。實心曲線表示測試層壓材料在其即將折斷之前最大曲率處的位置。L是測試層壓材料的原始長度，c是測試層壓材料的一端在運行期間和即將折斷(斷裂)之前移動的距離，R是彎曲曲率。彎曲 曲率R可以在試驗期間直接測量，或使用公式計算R = H/2e (即R等于H除以(2乘以ε))其中R是彎曲曲率，H是層壓材料的厚度，ε是應變。將撓性計算為來自于層壓材料樣品的5程試驗運行的以毫米為單位的平均彎曲曲率。比較例(非本發(fā)明)比較例在本文中被提供作為本發(fā)明的某些實施方案的對比，并且不意味著應該被解釋為現(xiàn)有技術(shù)或非本發(fā)明實例的代表。比較例l(CE-l) =Corning 0211玻璃片的模擬冰雹沖擊試驗Corning 0211玻璃片未通過模擬冰雹沖擊試驗,所述試驗通過使直徑為17毫米(mm)的鋼珠從小于O. 5英尺(< 15cm)的高度下落到其上來進行。比較例2(CE_2) =Schott D263T玻璃片(Schott玻璃)的模擬冰雹沖擊試驗Schott D263T玻璃片由兩點彎曲試驗表征為撓性但是不堅韌，并且未通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。比較例3(CE-3) SC-P0-2-Schott D263T 玻璃層壓材料(SC-PO-2/Schott 玻璃)向4密耳(100 μ m)厚的Schott D263T玻璃片的一個面施加3密耳(75 μ m)厚的SC-P0-2(前面描述的)層，以產(chǎn)生2層夾心結(jié)構(gòu)。通過將2層夾心結(jié)構(gòu)脫氣5分鐘，將脫氣的夾心結(jié)構(gòu)加熱至170°C，使得到的加熱過的夾心結(jié)構(gòu)經(jīng)歷50kPa (表壓)的減壓5分鐘，然后將得到的減壓過的夾心結(jié)構(gòu)返回到IOlkPa 10分鐘，并允許得到的2層SC-PO-2-SchottD263T玻璃層壓材料冷卻至室溫，來層壓2層夾心結(jié)構(gòu)。SC-P0-2-Schott D263T玻璃層壓材料未通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。下面對本發(fā)明的非限制性實例進行描述，它們說明了本發(fā)明的一些具體實施方案和上面提到的優(yōu)點。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案加入了實施例的一個限制、更優(yōu)選任兩個限制，所述限制由此用作修改權(quán)利要求書的基礎(chǔ)。
本發(fā)明的實施例實施例I (EX-I) 4層有機聚合物-玻璃層壓材料(ETFE-1/SC-PO-l/Corning玻璃/SC-PO-I)向2密耳(50 μ m)厚的Corning 0211玻璃片的每個面施加4密耳(100 μ m)厚的SC-P0-1 (前面描述的)層，然后向SC-P0-1的一個層施加2密耳(50 μ m)厚的ETFE-I層以產(chǎn)生4層夾心結(jié)構(gòu)。在施加層之前，將層用由標準白色激光打印紙構(gòu)成的可移除覆蓋片材進行保護，在即將層壓之前移除(即拉出)所述可移除覆蓋片材。通過將4層夾心結(jié)構(gòu)脫氣5分鐘，將脫氣的夾心結(jié)構(gòu)加熱至150°C，使得到的加熱過的夾心結(jié)構(gòu)經(jīng)歷50kPa (表壓)的減壓2分鐘，然后將得到的減壓過的夾心結(jié)構(gòu)返回到IOlkPa 10分鐘，并允許得到的實施例I的4層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有12密耳(300 μ m)的總厚度)冷卻至室溫，來 層壓4層夾心結(jié)構(gòu)。在室溫下48小時后，4層有機聚合物-玻璃層壓材料通過(不裂開)模擬冰雹沖擊試驗，所述試驗通過使直徑為17毫米的鋼珠從大于2英尺(> 61cm)的高度下落到其上(與ETFE-I層相接觸)來進行。實施例2 (EX-2) :3層有機聚合物-玻璃層壓材料(SC-PO-2/Schott玻璃/SC-P0-2)向4密耳(100 μ m)厚的Schott D263T玻璃片的每個面施加3密耳(75 μ m)厚的SC-P0-2(前面描述的)層以產(chǎn)生3層夾心結(jié)構(gòu)。在施加層之前，將層用由標準白色激光打印紙構(gòu)成的可移除覆蓋片材進行保護，在即將層壓之前移除(即拉出)所述可移除覆蓋片材。通過將3層夾心結(jié)構(gòu)脫氣5分鐘，將脫氣的夾心結(jié)構(gòu)加熱至170°C，使得到的加熱過的夾心結(jié)構(gòu)經(jīng)歷50kPa(表壓)的減壓5分鐘，然后將得到的減壓過的夾心結(jié)構(gòu)返回到IOlkPa10分鐘，并允許得到的實施例2的3層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有10密耳(250 μ m)的總厚度)冷卻至室溫，來層壓3層夾心結(jié)構(gòu)。3層有機聚合物-玻璃層壓材料由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例3 (EX-3) :3層有機聚合物-玻璃層壓材料(SC-PO-2/Schott玻璃/SC-P0-2)除了將15密耳(375 μ m;代替實施例2的3密耳厚度)厚的SC_P0_2 (前面描述的)層施加到4密耳(100 μ m)厚的Schott D263T玻璃片的每個面以產(chǎn)生新的3層夾心結(jié)構(gòu)之外，重復實施例2的程序和試驗。得到的3層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有34密耳(850 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例4 (EX-4) 5層有機聚合物-玻璃層壓材料(CBC-Tl/SC-PO-2/Schott玻璃/SC-P0-2/CBC-T1)除了還向每個SC-P0_2(前面描述的)層的外表面進一步施加2密耳(50 μ m)厚的CBC-Tl (前面描述的)層以產(chǎn)生5層夾心結(jié)構(gòu)來代替3層夾心結(jié)構(gòu)之外，重復實施例2的程序和試驗。得到的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有14密耳(350 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例5 (EX-5):邊緣包封的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(CBC-T2/SC-P0-2/Schott 玻璃 /SC-P0-2/CBC-T2)除了向每個SC-P0_2(前面描述的)層的外表面并向SC-P0-2和Schott D263T玻璃片的邊緣進一步施加6密耳(150 μ m)厚的CBC-T2(前面描述的)層以產(chǎn)生5層夾心結(jié)構(gòu)來代替3層夾心結(jié)構(gòu)之外，重復實施例2的程序和試驗。得到的邊緣包封的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有22密耳(550 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例6 (EX-6) 5層有機聚合物-玻璃層壓材料(PET-l/SC-PO-2/Schott玻璃/SC-P0-2/PET-1)除了向每個SC-P0_2(前面描述的)層的外表面但不向邊緣進一步施加5密耳(125 μ m)厚的PET-I(前面描述的)層以產(chǎn)生5層夾心結(jié)構(gòu)來代替3層夾心結(jié)構(gòu)之外，重復實施例2的程序和試驗。得到的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有20密耳(500 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC1262的模擬冰雹沖 擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例7 (EX-7):邊緣包封的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(PET-1/SC-P0-2/Schott 玻璃 /SC-P0-2/PET-1)除了向5層夾心結(jié)構(gòu)的邊緣進一步施加一些PET-I之外，重復實施例6的程序和試驗。得到的邊緣包封的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有20密耳(500 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在后面的表I中。實施例8 (EX-8) 5層有機聚合物-玻璃層壓材料(PMMA-l/SC-PO-2/Schott玻璃/SC-P0-2/PMMA-1)除了向每個SC-P0_2(前面描述的)層的外表面進一步施加2密耳(50 μ m)厚的PMMA-I (前面描述的)層以產(chǎn)生5層夾心結(jié)構(gòu)來代替3層夾心結(jié)構(gòu)之外，重復實施例2的程序和試驗。得到的5層有機聚合物-玻璃層壓材料(具有14密耳(350 μ m)的總厚度)由兩點彎曲試驗表征為韌性和撓性的，并通過基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗。結(jié)果報告在下面的表I中。表I :兩點彎曲韌性和撓性試驗及模擬冰雹沖擊試驗IEC 1262的結(jié)果
挽性一
4刃性一 4模擬冰十
牛刃性一計異彎
試驗樣，平均伸> 雹沖擊+
層壓材料層平均負曲曲率
品號長 LIECL
載(kg ) (平均(mm) 1262_____值，mm )
權(quán)利要求
1.ー種有機聚合物-玻璃層壓材料，其依次包含第一有機聚合物層、玻璃層和第一含硅烷聚烯烴層，所述玻璃層具有間隔開的相対的第一和第二面，所述第一和第二面被間隔開25微米至500微米的距離；所述第一有機聚合物層與所述玻璃層的第一面以直接粘附操作相接觸，且所述第一含硅烷聚烯烴層與所述玻璃層的第二面以直接粘附操作相接觸； 所述有機聚合物-玻璃層壓材料的特征在于通過基于標準IEC1262的模擬冰雹沖擊試驗，以及下列性質(zhì)中的至少ー個通過有機聚合物-玻璃層壓材料的水蒸汽透過率小于每天每平方米暴露的有機聚合物-玻璃層壓材料的表面積O. 0004克水蒸汽，和通過有機聚合物-玻璃層壓材料的氧氣透過率小于每天每巴每平方米暴露的表面積O. 0001立方厘米氧氣(cm3バm2*天*巴))。
2.權(quán)利要求I中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述第一有機聚合物層包含第二含硅烷聚烯烴層，所述第二含硅烷聚烯烴層與所述玻璃層的第一面以直接粘附操作相接觸，因此所述有機聚合物-玻璃層壓材料依次包含所述第二含硅烷聚烯烴層、玻璃層和第一含硅烷聚烯烴層。
3.權(quán)利要求2中的有機聚合物-玻璃層壓材料，其中第一和第二含硅烷聚烯烴層與玻璃層各自的直接粘附操作接觸的特征獨立地在于粘附強度為每毫米2牛頓或以上，所述粘附強度使用180°剝離試驗以每分鐘2英寸(51毫米)的加載率進行測量，其中有機聚合物-玻璃層壓材料處于50%的相対濕度和24°C的溫度下。
4.權(quán)利要求I中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述第一有機聚合物層包括保護層或強化層，所述保護層或強化層包含不同于含硅烷聚烯烴的材料。
5.權(quán)利要求I至4任一項中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述有機聚合物-玻璃層壓材料還包括第二有機聚合物層，所述第二有機聚合物層包括保護層或強化層并且與第一有機聚合物層或第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作相接觸。
6.權(quán)利要求4或5的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述保護層包含含氟聚合物、硅氧烷、聚對苯ニ甲酸こニ酷、聚萘ニ甲酸こニ酷、聚碳酸酷、環(huán)狀嵌段共聚物聚烯烴、無定形聚烯烴、聚甲基丙烯酸甲酷、脂族熱塑性聚氨酯、脂族聚酰亞胺或其兩種或更多種的摻混物。
7.權(quán)利要求5或6中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述有機聚合物-玻璃層壓材料還包括第三有機聚合物層，所述第三有機聚合物層包括保護層或強化層并與第一含硅烷聚烯烴層以直接粘附操作相接觸，并且所述第二有機聚合物層包括保護層或強化層并與第一有機聚合物層以直接粘附操作相接觸。
8.權(quán)利要求I至7任一項中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述有機聚合物-玻璃層壓材料其特征在于，總厚度為75微米至1500微米。
9.權(quán)利要求I至8任一項的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述有機聚合物-玻璃層壓材料其特征在于，透光率為至少80%的入射光通過有機聚合物-玻璃層壓材料，所述入射光特征在于具有380納米至1200納米的波長。
10.權(quán)利要求I至9任一項中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述有機聚合物-玻璃層壓材料的特征在于水蒸汽透過率和氧氣透過率兩者，并且其特征進一歩在于通過兩點彎曲試驗所測定的韌性和撓性，所述韌性的特征在于，使用兩點彎曲試驗測量的以毫米(mm)表示的平均伸長和以千克(kg)表示的平均載荷，其中平均伸長為77mm或以上，平均載荷為O.17kg或以上；所述撓性的特征在于，使用兩點彎曲試驗由斷裂伸長獲得的以毫米表示的平均實測或計算彎曲曲率，其中實測或計算的平均彎曲曲率為500毫米或以下。
11.權(quán)利要求I至10任一項中的有機聚合物-玻璃層壓材料，所述第一有機聚合物層是第二含硅烷聚烯烴層并具有75微米至375微米的厚度，所述第一含硅烷聚烯烴層具有25微米至75微米的厚度。
12.—種密封的玻璃層壓材料，其包括至少兩個有機聚合物層和密封玻璃層，所述密封玻璃層包含如下的玻璃，所述玻璃具有基本上用含硅烷聚烯烴密封以防蒸汽或氣體通過其透過的多個微觀結(jié)構(gòu)缺陷，所述密封玻璃層具有25微米至500微米的厚度；所述密封玻璃層壓材料的特征在于通過了基于標準IEC 1262的模擬冰雹沖擊試驗，以及下列兩種性質(zhì)通過密封玻璃層壓材料的水蒸汽透過率小于每天每平方米暴露的玻璃表面積O. 0004克水蒸汽，和通過密封玻璃層壓材料的氧氣透過率小于每天每巴每平方米暴露的表面積O. 0001立方厘米氧氣(cm3/ (m2*天*巴))。
13.—種電子或光學器件,其包括前述權(quán)利要求任ー項中的層壓材料。
14.權(quán)利要求13的電子或光學器件，所述電子或光學器件包括撓性光伏器件，其包括至少ー個光伏電池和前述權(quán)利要求任ー項的層壓材料，所述光伏電池具有光入射側(cè)，所述層壓材料位于光伏電池的光入射側(cè)上的方式使得光伏電池受到層壓材料保護以防機械損傷、水蒸汽和氧氣。
15.權(quán)利要求14的電子或光學器件，其中撓性光伏器件的至少ー個光伏電池中的每ー個獨立地是基于硫?qū)倩衔锏墓夥姵亍?br> 16.—種制造權(quán)利要求I中的有機聚合物-玻璃層壓材料的方法，所述方法包括向玻璃層的第一面施加第一有機聚合物層并向玻璃層的第二面施加第一含硅烷聚烯烴層，以形成三層夾心結(jié)構(gòu)；以及將三層夾心結(jié)構(gòu)在層壓條件下層壓，以形成有機聚合物-玻璃層壓材料，有機聚合物和含硅烷聚烯烴各自獨立地其特征在于如下的線性熱膨脹系數(shù)，所述有機聚合物的線性熱膨脹系數(shù)與含硅烷聚烯烴的線性熱膨脹系數(shù)的差小于O. 00001每開氏度。
全文摘要
總的來說，本發(fā)明涉及復合玻璃層壓材料及其在需要防護機械損傷和基于水或氧的降解的制品中的應用。
文檔編號H01L31/048GK102686393SQ201080057570
公開日2012年9月19日 申請日期2010年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月17日
發(fā)明者M·L·伯文, P·S·瑪丁, V·A·庫茲內(nèi)特索瓦, 吳紹富, 周偉俊, 陳續(xù)明 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司