專利名稱：正極復(fù)合材料及其制備方法，以及鋰離子電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種正極復(fù)合材料及其制備方法，以及應(yīng)用該正極復(fù)合材料的鋰離子電池。
背景技術(shù)：
鋰離子電池主要由電極、隔膜以及電解液構(gòu)成。其中，鋰離子電池的發(fā)展很大程度上取決于電極活性材料性能的提高。目前，鋰離子電池的正極活性材料主要有鈷酸鋰 (LiCoO2)、鎳酸鋰(LiNiO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)以及鐵酸鋰(LiFePO4)等；負(fù)極活性材料主要是碳材料、鈦酸鋰(Li4Ti5O12)等。為提高鋰離子電池電極活性材料的性能，對(duì)鋰離子電池電極活性材料的顆粒表面采用其它材料形成包覆，是對(duì)電極活性材料進(jìn)行改性的常用方法?，F(xiàn)有技術(shù)已表明，在鈷酸鋰或其它電極活性物質(zhì)顆粒表面包覆磷酸鋁可提高鋰離子電池電極的熱穩(wěn)定性(請(qǐng)參閱文獻(xiàn)“Correlation between AlPO4 nanoparticlecoating thickness on LiCoO2 cathode and thermal stablility" J. Cho, Electrochimica Acta 48(2003)28071811及專利號(hào)為7，326,498的美國(guó)專利)。然而，由于磷酸鋁自身導(dǎo)電性較差，因此，上述電極活性材料的導(dǎo)電性也會(huì)因磷酸鋁的包覆而有所降低。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，確有必要提供一種導(dǎo)電性有所改善的具有較高熱穩(wěn)定性的正極復(fù)合材料及其制備方法，以及應(yīng)用該正極復(fù)合材料的鋰離子電池。一種鋰離子電池正極復(fù)合材料，其包括正極活性材料顆粒，其中，進(jìn)一步包括包覆于該正極活性材料顆粒表面的摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁。一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其包括提供三價(jià)鋁源及摻雜元素源， 將該三價(jià)鋁源和該摻雜元素源加入溶劑中以形成含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液；將待包覆的正極活性材料顆粒加入該含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液中，形成一混合物；將磷酸根源溶液加入該混合物進(jìn)行反應(yīng)，使該正極活性材料顆粒的表面形成一摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁；熱處理該表面具有摻雜磷酸鋁層的正極活性材料顆粒。一種鋰離子電池，包括正極以及負(fù)極，其中，該正極包括上述鋰離子電池正極復(fù)合材料。相較于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁，使經(jīng)過(guò)摻雜后的磷酸鋁成為具有電子導(dǎo)電機(jī)制或空穴導(dǎo)電機(jī)制的半導(dǎo)體，大大提高了導(dǎo)電性， 因此，與現(xiàn)有的具有磷酸鋁包覆層的復(fù)合電極材料相比，所述具有摻雜磷酸鋁包覆層的復(fù)合電極材料具有更好的導(dǎo)電性。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的鋰離子電池電極復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為本發(fā)明實(shí)施例提供的鋰離子電池電極復(fù)合材料的制備流程圖。主要元件符號(hào)說(shuō)明電極復(fù)合材料10電極活性材料顆粒 12摻雜磷酸鋁層1具體實(shí)施例方式下面將結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的電極復(fù)合材料及其制備方法、以及應(yīng)用該電極復(fù)合材料的鋰離子電池進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。請(qǐng)參閱圖1及圖2，本發(fā)明實(shí)施例提供一種鋰離子電池電極復(fù)合材料10，其包括電極活性材料顆粒12及包覆于該電極活性材料顆粒12表面的摻雜磷酸鋁層14。該摻雜磷酸鋁層14的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁。該摻雜磷酸鋁層14具有半導(dǎo)體性。該摻雜磷酸鋁層14具有半導(dǎo)體性是指通過(guò)對(duì)磷酸鋁進(jìn)行半導(dǎo)體性摻雜使摻雜磷酸鋁層14的自由電子濃度高于空穴濃度、或空穴濃度高于自由電子濃度，從而使摻雜磷酸鋁層14顯半導(dǎo)體性。該摻雜磷酸鋁層14的材料由化學(xué)式AlhMnPO4表示，其中M為摻雜元素，該M摻雜元素的選擇需滿足能摻雜到磷酸鋁的晶格中，具體為，該M摻雜元素的原子半徑需與鋁原子的原子半徑相近，不能大于鋁原子的原子半徑太多。該M摻雜元素的價(jià)態(tài)優(yōu)選為+2價(jià)或 +4價(jià)，并且0<η<1。另外，M的摻雜量?jī)?yōu)選為 20%，S卩0.01彡η彡0.2。所述M 可為+2價(jià)的金屬元素，如Be、Cd、Ni、Fe、Cu及Mg中的一種或者幾種，也可為+4價(jià)的金屬元素，如V、Nb、Ta、Ti及^ 中的一種或者幾種等。所述+2價(jià)的摻雜元素可使磷酸鋁的空穴濃度大于自由電子的濃度，從而使摻雜后的磷酸鋁成為空穴導(dǎo)電機(jī)制的P型半導(dǎo)體，所述 +4價(jià)的摻雜元素可使磷酸鋁的電子濃度大于空穴的濃度，從而使摻雜后的磷酸鋁成為電子導(dǎo)電機(jī)制的N型半導(dǎo)體，因此，所述+2價(jià)或+4價(jià)元素的摻雜均可使摻雜后的磷酸鋁成為半導(dǎo)體，從而提高了該磷酸鋁的導(dǎo)電性。所述摻雜磷酸鋁層14具有均勻的厚度、且呈連續(xù)的層狀形態(tài)。該摻雜磷酸鋁層14 在該電極復(fù)合材料10中的質(zhì)量百分比為0. 至3%。該摻雜磷酸鋁層14的厚度優(yōu)選為5 納米至20納米。該摻雜磷酸鋁層14為原位生成在該電極活性材料顆粒12的表面。進(jìn)一步地，在該摻雜磷酸鋁層14與該電極活性材料顆粒12間的界面處可能形成界面擴(kuò)散。所述電極活性材料顆粒12可為正極活性材料顆?；蜇?fù)極活性材料顆粒，當(dāng)所述電極活性材料顆粒12為正極活性材料顆粒時(shí)，所述電極復(fù)合材料10為正極復(fù)合材料，當(dāng)所述電極活性材料顆粒12為負(fù)極活性材料顆粒時(shí)，所述電極復(fù)合材料10為負(fù)極復(fù)合材料。所述電極活性材料顆粒12可為正極活性材料顆?；蜇?fù)極活性材料顆粒，所述正極活性材料顆?？梢詾槲磽诫s或摻雜的尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰、層狀錳酸鋰、鎳酸鋰、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、 鋰鎳錳氧化物及鋰鎳鈷錳氧化物中的一種或多種。具體地，該尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰可以由化學(xué)式LixMrvyLyO4表示，該鎳酸鋰可以由化學(xué)式LixNihLyA表示，該鈷酸鋰的化學(xué)式可以由LixCcvyLyA表示，該層狀錳酸鋰的化學(xué)式可以由LixMrvyLyO2，該磷酸鐵鋰的化學(xué)式可以由Li/ei_yLyP04表示，該鋰鎳錳氧化物的化學(xué)式可以由LixNitl. 5+z_aMnL 5_z_bLaRb04表示，該鋰鎳鈷錳氧化物的化學(xué)式可以由LixNi。CodMneLf02表示，其中0. 1彡χ彡1. 1，0彡y < 1，0彡ζ < 1. 5,0 ( a-z < 0. 5,0 ( b+z < 1· 5，0 < c < 1，0 < d < 1，0 < e < 1，0 彡 f 彡 0. 2， c+d+e+f = 1。L和R選自堿金屬元素、堿土金屬元素、第13族元素、第14族元素、過(guò)渡族元素及稀土元素中的一種或多種，優(yōu)選地，1^和1 選自胞、慰、0、(0、￥、1^1、!^、63、而及 Mg中的至少一種。所述負(fù)極材料可以為鈦酸鋰、石墨、有機(jī)裂解碳及中間相碳微球(MCMB) 中的一種或多種。該鈦酸鋰為非摻雜的鈦酸鋰或摻雜的鈦酸鋰，該非摻雜的鈦酸鋰或摻雜的鈦酸鋰具有尖晶石結(jié)構(gòu)。具體地，該非摻雜的鈦酸鋰的化學(xué)式為L(zhǎng)i4Ti5O12 ；該摻雜的鈦酸鋰的化學(xué)式 Li(4_g)AgTi5012 或 Li4AhTi (5_h) O12 表示，其中 0<8彡0.33，且0<11彡0.5，八選自堿金屬元素、堿土金屬元素、第13族元素、第14族元素、過(guò)渡族元素及稀土元素中的一種或多種，優(yōu)選為Mn、Ni、Cr、Co、V、Al、Fe、Ga、Nd、Nb及Mg中的至少一種。上述摻雜磷酸鋁層14可以在隔絕鋰離子電池電解液與電極活性材料顆粒12之間的電子遷移的同時(shí)使鋰離子通過(guò)，從而一方面避免了鋰離子電池電極與電解液之間的副反應(yīng)，提高了電池的熱穩(wěn)定性，另一方面，由于所述摻雜磷酸鋁層14相較于磷酸鋁具有較好的導(dǎo)電性，從而進(jìn)一步提高了現(xiàn)有的磷酸鋁包覆的電極活性材料顆粒12的導(dǎo)電性。本發(fā)明實(shí)施例提供一種上述電極復(fù)合材料10的制備方法，其包括以下步驟步驟一，提供三價(jià)鋁源及摻雜元素源，將該三價(jià)鋁源和該摻雜元素源加入溶劑中以形成含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液；步驟二，將待包覆的電極活性材料顆粒加入該含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液中，形成一混合物；步驟三，將磷酸根源溶液加入該混合物進(jìn)行反應(yīng)，使該電極活性材料顆粒的表面形成一摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁；以及步驟四，熱處理該表面具有摻雜磷酸鋁層的電極活性材料顆粒。在上述步驟一中，該溶劑選擇為可使三價(jià)鋁源解離形成Al3+，并可使摻雜元素源解離形成摻雜元素的離子即可。該溶劑可為水或者易揮發(fā)性有機(jī)溶劑，優(yōu)選地，該溶劑為揮發(fā)性有機(jī)溶劑，如乙醇、丙酮、二氯乙烷和氯仿中一種或者幾種的混合。相對(duì)于采用水作為溶劑，以有機(jī)溶劑如乙醇作為溶劑，可以避免在步驟二中電極活性材料顆粒與水反應(yīng)使電極活性材料的性能降低。所述三價(jià)鋁源及摻雜元素源可溶于上述溶劑中，并且與步驟三中的磷酸根源反應(yīng)生成摻雜磷酸鋁，該除摻雜磷酸鋁外的副產(chǎn)物可通過(guò)加熱方式去除。該三價(jià)鋁源可為硝酸鋁、或亞硝酸鋁等。該摻雜元素源中的摻雜元素可為二價(jià)或四價(jià)，所述二價(jià)摻雜元素源為硝酸鎳(Ni (NO3)2)、硝酸鎂(Mg(NO3)2)、硝酸銅(Cu(NO3)2)或硝酸亞鐵(Fe(NO3)2),所述四價(jià)摻雜元素源為硝酸釩(V(NO3)4)、硝酸鈮(Nb (NO3) 4)、或硝酸鋯 (Zr(NO3)4)O在上述步驟二中，該電極活性材料顆粒不溶于上述含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液中，兩者為固液混合，目的是在該電極活性材料顆粒的表面均勻附著一層Al3+和摻雜元素的離子。由于Al3+和摻雜元素的離子以離子形式在溶液中存在，可以均勻的附著于電極活性材料顆粒的表面，對(duì)該電極活性材料顆粒形成原子級(jí)的包覆。進(jìn)一步地，可控制該電極活性材料顆粒的加入量，該電極活性材料顆粒與上述溶液的比例可控制為使該溶液能夠覆蓋該電極活性材料顆粒的表面即可，使得到的混合物呈糊狀。形成糊狀混合物的目的主要是為了控制溶液的加入量剛好夠在電極活性材料顆粒表面形成一摻雜磷酸鋁包覆層。具體地，該溶液的體積與該電極活性材料顆粒的體積比約為1 10至1 40，優(yōu)選為1 10至 1 20。該電極活性材料顆粒的粒徑優(yōu)選為小于20微米。該溶液的加入量可通過(guò)需要形成的摻雜磷酸鋁包覆層占電極復(fù)合材料的質(zhì)量百分比加以確定，優(yōu)選地，該摻雜磷酸鋁包覆層在該電極復(fù)合材料中的質(zhì)量百分比為0. 至3%。進(jìn)一步地，當(dāng)將所述電極活性材料顆粒加入上述溶液中后，為形成均勻的糊狀混合物，使Al3+和摻雜元素離子均勻地附著在所述電極活性材料顆粒的表面，可攪拌所述混合物，該具體的攪拌方式不限，可為磁力攪拌或機(jī)械攪拌。另外，當(dāng)所述溶液中的溶劑為揮發(fā)性有機(jī)溶劑時(shí)，為避免有機(jī)溶劑的揮發(fā)，可在所述攪拌過(guò)程中不斷加入所述有機(jī)溶劑以補(bǔ)充揮發(fā)的有機(jī)溶劑，并保持所述混合物呈糊狀。在上述步驟三中，該磷酸根源溶液可選擇為含有磷酸根離子的溶液并可與上述步驟一中的三價(jià)鋁源及摻雜元素源反應(yīng)形成摻雜磷酸鋁，且使形成的副產(chǎn)物可在步驟四中去除，該磷酸根離子可以為正磷酸根離子(PO43-)、磷酸二氫根離子(H2PO4-)及磷酸一氫根離子 (HPO42-)中的一種或幾種的混合。該磷酸根源溶液包括水作為溶劑，以及溶解于該溶劑的可溶性磷酸根源，如磷酸(H3PO4)或磷酸氨鹽。該磷酸氨鹽包括磷酸二氫銨(NH4H2PO4)、磷酸氫二銨((NH4)2HPO4)及磷酸三銨((NH4)3PO4)中的一種或幾種的混合。此外，為避免水對(duì)所述電極活性材料顆粒性能的影響，可使水盡量少，僅需使水能夠完全溶解所述磷酸根源溶液即可。該磷酸根源溶液加入至所述糊狀混合物時(shí)，該磷酸根離子與附著于電極活性材料顆粒表面的Al3+和摻雜元素離子反應(yīng)，從而在電極活性材料顆粒表面原位形成一層均勻的摻雜磷酸鋁層。優(yōu)選地，該磷酸根源溶液可以逐滴加入該糊狀混合物，并加以攪拌，從而使該磷酸根離子與該Al3+和摻雜元素離子能夠在該電極活性材料顆粒表面均勻的反應(yīng)。該磷酸根源溶液的加入量可通過(guò)需要形成的摻雜元素離子的磷酸鋁包覆層占電極復(fù)合材料顆粒的質(zhì)量百分比加以確定。在上述步驟四中，該熱處理的目的是使該摻雜磷酸鋁層與電極活性材料顆粒在界面處更好的結(jié)合，形成電極復(fù)合材料，并去除殘留的溶劑及在步驟三中生成摻雜磷酸鋁時(shí)的反應(yīng)副產(chǎn)物，如硝酸銨。通過(guò)該熱處理，在摻雜磷酸鋁層與電極活性材料顆粒界面處可能形成界面擴(kuò)散。該熱處理溫度可以為400°C至800°C。該熱處理的時(shí)間優(yōu)選為0.5至2小時(shí)。由于本方法先將電極活性材料顆粒加入到含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液中，再在該溶液中加入可以與鋁離子和摻雜元素離子反應(yīng)生成摻雜磷酸鋁的磷酸根源溶液，從而在電極活性材料顆粒表面原位生成一層連續(xù)的摻雜磷酸鋁層。由于液相的溶液與固相的電極活性材料顆粒進(jìn)行混合，可以先使鋁離子和摻雜元素離子均勻的包覆在該電極活性材料顆粒的表面，因此，原位反應(yīng)后由鋁離子和摻雜元素離子生成的摻雜元素離子的磷酸鋁沉淀也能夠更均勻包覆在該電極活性材料顆粒的表面。與先合成磷酸鋁顆粒，再通過(guò)吸附作用使磷酸鋁顆粒吸附到電極活性材料顆粒表面的方式相比較，本方法避免了由于固固混合產(chǎn)生的吸附不均勻，導(dǎo)致磷酸鋁包覆不均的現(xiàn)象，適合大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。另外，本方法可在電極活性材料顆粒表面生成一層厚度均勻且連續(xù)的摻雜元素離子的磷酸鋁層，而非將磷酸鋁顆粒堆積在電極活性材料顆粒表面。該摻雜元素離子的磷酸鋁層可以在隔絕電解液與電極活性材料之間的電子遷移的同時(shí)使離子通過(guò)，從而在完成鋰離子的嵌入和脫出的同時(shí)避免電解液在較高或較低電壓下分解，因此使該電極活性材料顆?？梢栽谳^高或較低電壓下具有更好的電池電化學(xué)性能及容量保持性能。另外，由于，本發(fā)明的摻雜磷酸鋁層中的磷酸鋁進(jìn)行了半導(dǎo)體性摻雜，使經(jīng)過(guò)摻雜后的磷酸鋁成為具有電子導(dǎo)電機(jī)制或空穴導(dǎo)電機(jī)制的半導(dǎo)體，大大提高了導(dǎo)電性，因此，所述具有摻雜磷酸鋁包覆層的復(fù)合電極材料具有更好的導(dǎo)電性。本發(fā)明實(shí)施例進(jìn)一步提供一種鋰離子電池，該鋰離子電池包括正極、負(fù)極、以及位于該正極及負(fù)極之間的非水電解質(zhì)。該正極包括正極集流體及設(shè)置在該正極集流體表面的正極材料層，該負(fù)極包括負(fù)極集流體及設(shè)置在該負(fù)極集流體表面的負(fù)極材料層。上述鋰離子電池的結(jié)構(gòu)中除正極材料層不同于現(xiàn)有技術(shù)中的正極材料層外，其他元件的材料均可從現(xiàn)有技術(shù)中選擇。該正極材料層由上述正極復(fù)合材料、導(dǎo)電劑以及粘結(jié)劑均勻混合形成。實(shí)施例本實(shí)施例中，所述鋰離子電池電極復(fù)合材料10為正極復(fù)合材料，所述正極復(fù)合材料為鈷酸鋰復(fù)合材料。其中，所述電極活性材料顆粒12為未經(jīng)摻雜的鈷酸鋰顆粒，所述摻雜磷酸鋁層14的成分為Ala95Nia(l5P04。該摻雜磷酸鋁層14的厚度為10納米，且在該電極復(fù)合材料10中的質(zhì)量百分比為1%。上述鈷酸鋰復(fù)合材料顆粒的制備過(guò)程中，先將硝酸鋁和硝酸鎳在乙醇中溶解形成含三價(jià)鋁離子及鎳離子的溶液，其中硝酸鋁和硝酸鎳按照Al Ni為0.95 0.05的摩爾量進(jìn)行稱取。上述含三價(jià)鋁離子及鎳離子的溶液的體積為30毫升，摩爾濃度為0. 16摩爾 /升。該鈷酸鋰顆粒的加入量為100g。該磷酸根源溶液為(NH4)2HPOyK溶液。該熱處理溫度為400°C。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員還可在本發(fā)明精神內(nèi)做其他變化，當(dāng)然，這些依據(jù)本發(fā)明精神所做的變化，都應(yīng)包含在本發(fā)明所要求保護(hù)的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池正極復(fù)合材料，其包括正極活性材料顆粒，其特征在于，進(jìn)一步包括包覆于該正極活性材料顆粒表面的摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該摻雜磷酸鋁層在該正極復(fù)合材料中的質(zhì)量百分比為0. 至3%。
3.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該摻雜磷酸鋁層的材料由化學(xué)式Al1JlnPO4表示，其中M為摻雜元素且價(jià)態(tài)為+2價(jià)或+4價(jià)，并且0 < η < 1。
4.如權(quán)利要求3所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，0.01 < η < 0. 2。
5.如權(quán)利要求3所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，所述M為Be、Cd、Ni、 Fe、Cu及Mg中的一種或者幾種。
6.如權(quán)利要求3所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，所述M為V、Nb、Ta、Ti 及^ 中的一種或者幾種。
7.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該摻雜磷酸鋁層的厚度為5納米至20納米。
8.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該摻雜磷酸鋁層為原位生成在該正極活性材料顆粒表面。
9.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該摻雜磷酸鋁層厚度均勻且連續(xù)。
10.如權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料，其特征在于，該正極活性材料顆粒的材料為未摻雜或摻雜的尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰、層狀錳酸鋰、鎳酸鋰、鈷酸鋰、磷酸鐵鋰、鋰鎳錳氧化物及鋰鎳鈷錳氧化物中的一種或多種。
11.一種如權(quán)利要求1-10中任意一項(xiàng)所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其包括提供三價(jià)鋁源及摻雜元素源，將該三價(jià)鋁源和該摻雜元素源加入溶劑中以形成含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液；將待包覆的正極活性材料顆粒加入該含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液中，形成一混合物；將磷酸根源溶液加入該混合物進(jìn)行反應(yīng)，使該正極活性材料顆粒的表面形成一摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁；以及熱處理該表面具有摻雜磷酸鋁層的正極活性材料顆粒。
12.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，在所述將待包覆的正極活性材料顆粒加入該含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液的步驟中，進(jìn)一步控制該正極活性材料顆粒的加入量，使混合物呈糊狀。
13.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述溶劑為揮發(fā)性有機(jī)溶劑，該揮發(fā)性有機(jī)溶劑為乙醇、丙酮、二氯乙烷和氯仿中一種或者幾種的混合ο
14.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述三價(jià)鋁源為硝酸鋁或亞硝酸鋁。
15.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述摻雜元素源為二價(jià)摻雜元素源或四價(jià)摻雜元素源。
16.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，所述磷酸根源溶液包括水及溶解于水的磷酸氨鹽或磷酸。
17.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，該熱處理溫度為400°C至800°C。
18.如權(quán)利要求11所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法，其特征在于，該含三價(jià)鋁離子及摻雜離子的溶液的體積與該正極活性材料顆粒的體積比為1 10至1 40。
19.一種鋰離子電池，包括正極以及負(fù)極，其特征在于，該正極包括如權(quán)利要求1 10 所述的鋰離子電池正極復(fù)合材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種鋰離子電池正極復(fù)合材料，其包括正極活性材料顆粒，其中，進(jìn)一步包括包覆于該正極活性材料顆粒表面的摻雜磷酸鋁層，該摻雜磷酸鋁層的材料是半導(dǎo)體性摻雜的磷酸鋁。本發(fā)明還涉及一種鋰離子電池正極復(fù)合材料的制備方法及一種鋰離子電池。
文檔編號(hào)H01M10/0525GK102569789SQ20101061228
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月29日
發(fā)明者何向明, 姜長(zhǎng)印, 李建軍, 王丹, 高劍, 黃賢坤 申請(qǐng)人:清華大學(xué), 鴻富錦精密工業(yè)(深圳)有限公司