專利名稱：：非水電解液以及非水電解質(zhì)電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種非水電解液以及使用該非水電解液的非水電解質(zhì)電池。
背景技術(shù)：
：在從便攜電話、筆記本電腦等所謂的民用電源至汽車用等驅(qū)動用車載電源的廣泛的用途中，鋰二次電池等非水電解質(zhì)電池正在實用化。但是，近年來對非水電解質(zhì)電池的高性能化的要求日益高漲，迫切期待改善電池特性。用于非水電解質(zhì)電池的電解液通常主要由電解質(zhì)和非水溶劑構(gòu)成。作為非水溶劑的主要成分，可使用碳酸亞乙酯或碳酸亞丙酯等環(huán)狀碳酸酯；碳酸二曱酯或碳酸二乙酯、碳酸曱乙酯等鏈狀碳酸酯；Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯等環(huán)狀羧酸酯等。另外，為了改善這樣的非水電解質(zhì)電池的負荷特性、循環(huán)特性、保存特性等電池特性，對非水溶劑和電解質(zhì)進行了各種研究。專利文獻1提出的方案是為了抑制碳酸二乙酯與鋰反應而引起的過充電特性的惡化或放置在高溫環(huán)境下時的劣化，使用碳酸曱乙酯和碳酸二曱酯。專利文獻2提出的方案是使用非對稱鏈狀碳酸酯和具有雙鍵的環(huán)狀碳酸酯的混合物作為非水溶劑時，具有雙鍵的環(huán)狀碳酸酯優(yōu)先與負極反應，在負極表面形成優(yōu)質(zhì)的覆蓋膜，由此可抑制非對稱鏈狀碳酸酯引起的在負極表面上形成非導體覆蓋膜，因此，保存特性和循環(huán)特性提高。專利文獻3提出的方案是通過在電解液中混合在電池的最大工作電壓以上的電池電壓下發(fā)生聚合的添加劑，提高電池的內(nèi)部電阻而保護電池；專利文獻4提出的方案是通過在電解液中混合利用以電池的最大工作電壓以上的電池電壓聚合而使其產(chǎn)生氣體和壓力的添加劑，使為了過充電保護而設(shè)置的內(nèi)部電切斷裝置可靠地工作，并公開了作為這些添加劑的聯(lián)苯、蓬吩、呋喃等芳香族化合物。專利文獻5記載的是通過使用順-4，5-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、反-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮等含有包含氟基的碳酸亞烷基酯的電解液，可以提供高容量且循環(huán)特性優(yōu)異的鋰二次電池。專利文獻l:日本特開平7-14607號公報專利文獻2:日本特開平11-185806號公報專利文獻3:日本特開平9-106835號公報專利文獻4:日本特開平9-171840號公報專利文獻5:日本特開2004-319317號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題但是，近年來對電池的高性能化的要求日益高漲，迫切期待以高維數(shù)實現(xiàn)高容量、高溫保存特性、循環(huán)特性。作為高容量化的方法，正在研究在有限的電池體積中裝填入盡可能多的活性物質(zhì)，一般的設(shè)計為對電極的活性物質(zhì)層進行加壓而進行高密度化、或?qū)﹄姌O的活性物質(zhì)層進行加壓而進行高密度化，使電解液量減少，由此導致不能均勻地使用活性物質(zhì)，因不均勻的反應而導致一部分鋰析出或促進活性物質(zhì)的劣化，無法得到充分的特性，使用了專利文獻1~5中記載的電解液的非水電解質(zhì)二次電池，在兼?zhèn)溲h(huán)特性和高溫保存特性這一點上，還不能令人滿意。另外，從提高能量密度的目的出發(fā)，正在進行充電至超過4.2V的高電壓以提高電池的工作電壓的嘗試。但是，還存在充電電壓越高，電池特性的劣化越顯著的問題。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的而反復進行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使特定的電解液中含有具有特定結(jié)構(gòu)的化合物，可以解決上述課題，以至完成了本發(fā)明。即，下面表示本發(fā)明的要旨。(l)一種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(2)—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(3)—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水溶劑含有碳酸二乙酯，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(4)一種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(1)表示的化合物中的至少一種化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。R1R2一0兩-0—R3OH0("(通式(l)中，R^R分別獨立地表示任選被氟原子取代的碳原子數(shù)112的烷基，n表示06的整數(shù)。)(5)上述(1)所述的非水電解液，其中，具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類是選自碳酸亞乙烯酯化合物、乙烯基碳酸亞乙酯化合物和亞甲基碳酸亞乙酯(乂于^:/工千lxy力一求氺一卜)化合物中的至少一種化合物。(6)上述(1)或(5)所述的非水電解液，其特征在于，具有不飽和^t的環(huán)狀碳酸酯類為碳酸亞乙烯酯和乙烯基碳酸亞乙酯中的至少一種。(7)上述(1)、("或(6)所述的非水電解液，其中，非水電解液中的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的比例為0.001重量％~8重量％。(8)上述(2)所述的非水電解液，其中，芳香族化合物的總碳原子數(shù)為1018。(9)上述(2)或(8)所述的非水電解液，其中，總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物是選自聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚和二苯并呋喃中的至少一種化合物。(10)上述(2)、(8)或(9)所述的非水電解液，其中，非水電解液中的總碳原7子數(shù)為7~18的芳香族化合物的比例為0.001重量％~5重量°/0。(11)上述(3)所述的非水電解液，其中，^^酸二乙酯在全部非水溶劑中所占的比例為10容量％90容量％。(12)上述(4)所述的非水電解液，其中，環(huán)狀磺酸酯化合物是選自1,3-丙磺酸內(nèi)酯、1，4-丁磺酸內(nèi)酯、1,3-丙烯基磺酸內(nèi)酯(1,3-7°口沁乂7^卜>0和1，4-丁烯基磺酸內(nèi)酯(l,4-7、'7乂7/P卜>0中的至少一種化合物。(13)上述(4)所述的非水電解液，其中，二磺酸酯化合物是選自乙二醇二磺酸酯類、1，2-丙二醇二磺酸酯類、1,3-丙二醇二磺酸酯類、1,2-丁二醇二磺酸酯類、1，3-丁二醇二磺酸酯類和1,4-丁二醇二磺酸酯類中的至少一種化合物。(14)上述(4)所述的非水電解液，其中，腈化合物是選自乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、丁烯腈、3-曱基丁烯腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈和富馬二腈中的至少一種化合物。(15)上述(4)所述的非水電解液，其中，在通式(l)中，R'R3的碳原子數(shù)為28。(16)上述(4)或(15)所述的非水電解液，其中，在通式(l)中，n為0、l或2。(17)上述(4)或(12)(16)中任一項所述的非水電解液，其中，非水電解液中的選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物的含有比例，以總量計為0.001重量％~5重量%。(18)上述(1)(17)中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯是具有2個以上氟原子的氟代碳酸亞乙酯。(19)上述(1)(18)中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯是選自順-4，5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、反-4,5-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和4,4-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮中的至少一種化合物。(20)上述(1)(19)中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯在非水電解液中所占的比例為0.001-10重量％。(21)上述(1)(20)中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯在非水電解液中所占的比例為0.014重量％。(22)—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液為用于充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池的電解液，其含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(23)上述(22)所述的非水電解液，其中，非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類。(24)上述(22)所述的非水電解液，其中，非水電解液含有總碳原子數(shù)為7~18的芳香族化合物。(25)上述(22)所述的非水電解液，其中，非水電解液含有碳酸二乙酯。(26)上述(22)所述的非水電解液，其中，非水電解液含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(通式(l)中，R^W分別獨立地表示任選被氟原子取代的碳原子數(shù)112的烷基，n表示06的整數(shù)。)(27)—種非水電解質(zhì)電池，其含有能夠吸留/放出鋰離子的負極和正極，并含有非水電解液，其中，該非水電解液為上述(1)(26)中任一項所述的非7K電角年-液。(28)上述(27)所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，負極含有碳質(zhì)材料以及能夠吸留和放出鋰離子的金屬化合物中的至少一種。(29)上述(27)所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，正極包含鋰過渡金屬復合氧化物材料。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供高容量且保存特性和循環(huán)特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)電池，并可以實現(xiàn)非水電解質(zhì)電池的小型化、高性能化。具體實施例方式下面，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明，但以下記載的構(gòu)成要件的說明是本發(fā)明的實施方式的一例(代表例)，本發(fā)明并不限定于這些內(nèi)容。<非水電解液>本發(fā)明的非水電解液與常用的非水電解液相同，含有電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，通常以它們?yōu)橹饕煞帧?電解質(zhì))作為電解質(zhì)，通常使用鋰鹽。作為鋰鹽，只要是已知用于該用途的鋰鹽，就沒有特別限制，可以使用任意的鋰鹽，具體可列舉下面的鋰鹽。可列舉例如LiPF6和LiBF4等無機鋰鹽；LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2、環(huán)狀1,2-全氟乙烷二磺酰亞胺化鋰、環(huán)狀1，3-全氟丙烷二磺酰亞胺化鋰、LiN(CF3S02)(C4F9S02)、LiC(CF3S02)3、LiPF4(CF3)2、LiPF4(C2F5)2、LiPF4(CF3S02)2、LiPF4(C2F5S02)2、LiBF2(CF3)2、LiBF2(C2F5)2、LiBF2(CF3S02)2、LiBF2(C2F5S02)2等含氟有機鋰鹽以及二(草酸根合)硼酸鋰等。其中，從提高電池性能方面考慮，優(yōu)選LiPF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2或LiN(C2F5S02)2，特別優(yōu)選LiPF6或LiBF4。這些鋰鹽可以單獨使用，也可以組合2種以上使用。組合2種以上使用時的優(yōu)選的一例，為組合使用LiPF6和LiBF4，具有提高循環(huán)特性的效果。此時，LiBF4在兩者的總量中所占的比例，優(yōu)選為0.01重量％以上，特別優(yōu)選為0.1重量o/o以上，且優(yōu)選為20重量％以下，特別優(yōu)選為5重量％以下。在低于該下限的情況下，有時難以得到所希望的效果，在超出上限的情況下，有時高溫保存后的電池特性降低。另外，另一例為無機鋰鹽和含氟有機鋰鹽的組合使用，此時，無機鋰鹽在兩者的總量中所占的比例，優(yōu)選為70重量％~99重量％。作為含氟有機鋰鹽，優(yōu)選為LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2、環(huán)狀1,2-全氟乙烷二磺酰亞胺化鋰、環(huán)狀1，3-全氟丙烷二磺酰亞胺化鋰的任一種。該兩者的組合使用具有抑制由高溫保存引起的劣化的效果。'另外，在非水溶劑包含55容量°/。以上的，丁內(nèi)酯的情況下，作為鋰鹽，優(yōu)選LiBF4和其它鋰鹽或者LiBF4和其它鋰鹽的組合使用。此時，優(yōu)選LiBF4占鋰鹽的40摩爾％以上。特別優(yōu)選LiBF4在鋰鹽中所占的比例為40摩爾%95摩爾％,其余為包括選自LiPF6、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2和LiN(C2F5S02)2中的鋰鹽的組合。非水電解液中的這些電解質(zhì)的濃度沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請10發(fā)明的效果，通常為0.5摩爾/升以上、優(yōu)選為0.6摩爾/升以上、更優(yōu)選為0.7摩爾/升以上。另外，其上限通常為3摩爾/升以下、優(yōu)選為2摩爾/升以下、更優(yōu)選為1.8摩爾/升以下、進一步優(yōu)選為1.5摩爾/升以下。當濃度過低時，有時電解液的電導率不充分，另一方面，當濃度過高時，有時因粘度上升而使電導率降低，有時電池性能降低。(非水溶劑)非水溶劑也可以從目前作為非水電解液的溶劑公知的溶劑中適當選擇使用?？闪信e例如不具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀碳酸酯類、環(huán)狀醚類、鏈狀醚類、環(huán)狀羧酸酯類、鏈狀羧酸酯類、含磷有機溶劑等。作為不具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，可列舉碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等具有碳原子數(shù)24的亞烷基的碳酸亞烷基酯類，其中，從提高電池特性方面考慮，優(yōu)選碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯，特別優(yōu)選碳酸亞乙酯。作為鏈狀碳酸酯類，優(yōu)選碳酸二烷基酯，構(gòu)成的烷基的碳原子數(shù)分別優(yōu)選為15、特別優(yōu)選為14。具體而言，可列舉例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯等對稱鏈狀碳酸烷基酯類；碳酸曱乙酯、碳酸曱基正丙基酯、碳酸乙基正丙基酯等非對稱鏈狀碳酸烷基酯類等碳酸二烷基酯。其中，從提高電池特性(特別是高負荷放電特性)方面考慮，優(yōu)選碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸曱乙酯。作為環(huán)狀醚類，可列舉四氬呋喃、2-曱基四氬呔喃等。作為鏈狀醚類，可列舉二曱氧基乙烷、二甲氧基曱烷等。作為環(huán)狀羧酸酯類，可列舉Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯等。作為鏈狀羧酸酯類，可列舉乙酸曱酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯等。作為含磷有機溶劑，可列舉磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸二曱基乙基酯、磷酸曱基二乙基酯、磷酸亞乙基甲基酯、磷酸亞乙基乙基酯等。這些可以單獨使用，也可以2種以上組合使用，但優(yōu)選2種以上的化合物組合使用。例如，優(yōu)選將碳酸亞烷基酯類或環(huán)狀羧酸酯類等高介電常數(shù)溶劑和碳酸二烷基酯類或鏈狀羧酸酯類等低粘度溶劑組合使用。非水溶劑的優(yōu)選的組合之一為以亞烷基碳酸酯類和碳酸二烷基酯類為主體的組合。其中，碳酸亞烷基酯類和碳酸二烷基酯類的總量在非水溶劑中ii所占的比例為70容量％以上、優(yōu)選為80容量％以上、更優(yōu)選為90容量％以上，并且，碳酸亞烷基酯類相對于碳酸亞烷基酯類和碳酸二烷基酯類的總量的比例為5%以上、優(yōu)選為10%以上、更優(yōu)選為15%以上，且通常為50%以下、優(yōu)選為35%以下、更優(yōu)選為30%以下、進一步優(yōu)選為25%以下。當使用這些非水溶劑的組合時，使用其制成的電池的循環(huán)特性和高溫保存特性(特別是高溫保存后的殘存容量和高負荷放電容量)的平衡良好，因此優(yōu)選。作為碳酸亞烷基酯類和碳酸二烷基酯類的優(yōu)選組合的具體例，可列舉碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸甲乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二曱酯和碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二曱酯和碳酸曱乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯和碳酸曱乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二曱酯和碳酸二乙酯和碳酸曱乙酯等。在這些碳酸亞乙酯和碳酸二烷基酯類的組合中，還可列舉進一步加入了碳酸亞丙酯而得到的組合作為優(yōu)選的組合。在含有碳酸亞丙酯的情況下，碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的容量比優(yōu)選為99:140:60、特別優(yōu)選為95:550:50。而且，碳酸亞丙酯在全部非水溶劑中所占的比例通常為0.1容量％以上、優(yōu)選為1容量％以上、更優(yōu)選為2容量％以上，另外，其上限通常為20容量％以下、優(yōu)選為8容量％以下、更優(yōu)選為5容量％以下。當以該濃度范圍含有碳酸亞丙酯時，在維持碳酸亞乙酯和碳酸二烷基酯類的組合的特性的情況下，其低溫特性更優(yōu)異，因此優(yōu)選。在碳酸亞乙酯和碳酸二烷基酯類的組合中，更優(yōu)選含有非對稱鏈狀碳酸烷基酯類作為碳酸二烷基酯類的組合，特別是碳酸亞乙酯和碳酸二曱酯和碳酸曱乙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯和碳酸曱乙酯、碳酸亞乙酯和爿暖酸二曱酯和碳酸二乙酯和碳酸曱乙酯這樣的含有碳酸亞乙酯和對稱鏈狀碳酸烷基酯類和非對稱鏈狀碳酸烷基酯類的組合，使用其制成的電池的循環(huán)特性和大電流放電特性的平衡好，因此優(yōu)選。其中，優(yōu)選非對稱鏈狀碳酸烷基酯類為碳酸曱乙酯的組合，另外，碳酸烷基酯的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為12。另外，碳酸二曱酯在全部非水溶劑中所占的比例通常為10容量％以上、優(yōu)選為20容量％以上、更優(yōu)選為25容量％以上、進一步優(yōu)選為30容量％以上，另外，其上限通常為90容量％以下、優(yōu)選為80容量％以下、更優(yōu)選為75容量％以下、進一步優(yōu)選為70容量％以下，其含量在該范圍內(nèi)時，電池的負荷特性提高，因此優(yōu)選。另外，碳酸曱乙酯在全部非水溶劑中所占的比例通常為10容量％以上、優(yōu)選為20容量％以上、更優(yōu)選為25容量°/。以上、進一步優(yōu)選為30容量％以上，另外，其上限通常為90容量°/。以下、優(yōu)選為80容量％以下、更優(yōu)選為75容量％以下、進一步優(yōu)選為70容量％以下，其含量在該范圍內(nèi)時，電池的循環(huán)特性和保存特性的平衡良好，因此優(yōu)選。另外，在以上述碳酸亞烷基酯類和碳酸二烷基酯類為主體的組合中，也可以混合其它溶劑，為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，沒有特別限制，在重視負荷特性的情況下，優(yōu)選不含環(huán)狀羧酸酯類。優(yōu)選的非水溶劑的其它實例是，選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、y-丁內(nèi)酯和y-戊內(nèi)酯中的一種有機溶劑占全部溶劑的60容量％以上；或者選自這些當中的2種以上有機溶劑的混合溶劑占全部溶劑的60容量％以上。使用了該混合溶劑的非水電解液，即使在高溫下使用，溶劑的蒸發(fā)或液體泄漏也變少。其中，當使用碳酸亞乙酯和y-丁內(nèi)酯的總量在非水溶劑中所占的比例優(yōu)選為80容量％以上、更優(yōu)選為90容量％以上且碳酸亞乙酯和y-丁內(nèi)酯的容量比為5:9545:55的非水溶劑時，或使用碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的總量在非水溶劑中所占的比例優(yōu)選為80容量％以上、更優(yōu)選為90容量°/。以上且碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的的容量比為30:7060:40的非水溶劑時，通常電池的循環(huán)特性和高溫保存特性等的平衡變好。此外，在本說明書中，非水溶劑的容量是在25。C下的測定值，如碳酸亞乙酯那樣在25。C為固體的物質(zhì)使用在熔點的測定值。(具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯)本發(fā)明中的非水電解液含有上述電解質(zhì)和非水溶劑，其中含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。作為具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的氟原子的個數(shù)，沒有特別限制，氟代碳酸亞乙酯的情況，其下限通常為2以上，其上限通常為4以下、優(yōu)選為3以下。氟代碳酸亞丙酯的情況下，其下限通常為2以上，其上限通常為6以下、優(yōu)選為5以下。從提高循環(huán)特性和保存特性方面考慮，特別優(yōu)選在形成環(huán)結(jié)構(gòu)的碳上鍵合有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。作為具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的具體例，可列舉順-4，5-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、反-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酉同、4,4-二氟-1,3-13二氧雜戊環(huán)-2-酮、三氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、四氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮等氟代碳酸亞乙酯；4,5-二氟-4-曱基-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、4,4-二氟-5-曱基-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、4,4，5-三氟-5-曱基-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-S同、4,5-二氟-4-三氟曱基-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮等氟代碳酸亞丙酯。其中，從提高電池特性方面考慮，優(yōu)選具有2個以上氟原子的氟代暖酸亞乙酯，其中，特別優(yōu)選順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、反-4,5-二氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-S同、4,4-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮。具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀^^酸酯可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。非水電解液中的具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為0.001重量％以上、優(yōu)選為0.01重量％以上、更優(yōu)選為0.1重量％以上、特別優(yōu)選為0.2重量％以上、最優(yōu)選為0.25重量°/。以上。當濃度比上述范圍低時，有時難以表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。相反地，當濃度過高時，有時在高溫保存時電池的膨脹(7夕k)增大，因此，上限通常為10重量％以下、優(yōu)選為4重量％以下、更優(yōu)選為2重量％以下、特別優(yōu)選為1重量％以下、最優(yōu)選為0.5重量％以下。本發(fā)明的特征之一是，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。作為具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，可列舉例如碳酸亞乙烯酯、曱基碳酸亞乙烯酯、乙基碳酸亞乙烯酯、4，5-二曱基碳酸亞乙烯酯、4,5-二乙基碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸亞乙烯酯等碳酸亞乙烯酯化合物；乙烯基碳酸亞乙酯、4-甲基—4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-乙基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-正丙基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、5-曱基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4,4-二乙烯基碳酸亞乙酯、4,5-二乙烯基碳酸亞乙酯等乙烯基碳酸亞乙酯化合物；4,4-二甲基-5-亞曱基碳酸亞乙酯、4,4-二乙基-5-亞曱基碳酸亞乙酯等亞曱基碳酸亞乙酯化合物等。其中，從提高循環(huán)特性方面考慮，優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、乙烯基碳酸亞乙酯、4-曱基-4-乙烯基碳酸亞乙酯或4,5-二乙烯基碳酸亞乙酯，其中，更優(yōu)選碳酸亞乙烯酯或乙烯基碳酸亞乙酯。這些環(huán)狀碳酸酯類可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。2種以上組合使用的情況下，優(yōu)選將碳酸亞乙烯酯和乙烯基碳酸亞乙酯組合使用。非水電解液中的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以上，特別優(yōu)選為0.3重量％以上，最優(yōu)選為0.5重量％以上。當分子內(nèi)具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的含量過少時，有時不能充分發(fā)揮提高電池的循環(huán)特性的效果。但是，當具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的含量過多時，存在高溫保存時氣體產(chǎn)生量增大、低溫下的放電特性降低的傾向，因此，其上限通常為8重量％以下、優(yōu)選為4重量°/。以下、特別優(yōu)選為3重量％以下。本發(fā)明的非水電解液改善高溫保存特性、循環(huán)特性的理由不明確，另夕卜，本發(fā)明并不限定于下述作用原理，但可如下進行推測。首先，碳酸亞乙烯酯等具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類在初期充電時被還原，在負極表面形成含有聚合物成分的穩(wěn)定的覆蓋膜，從而可以提高保存特性、循環(huán)特性。但是，具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯容易與充電狀態(tài)的正極材料反應，特別是在高溫氛圍下，其與正極材料反應，會促進正極活性物質(zhì)的劣化，存在電池特性降低、產(chǎn)生的氣體增多的問題。與此相反，含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物時，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物和具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類通過還原反應在負極表面形成復合被膜，此時，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的還原生成物的一部分轉(zhuǎn)移到正極表面，在正極表面形成覆蓋膜，可以防止具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯和正極的接觸，抑制具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯和正極材料的副反應。而且，由于具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物比具有不足2個氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的還原反應性高，因此，負極中的被膜形成能力及正極保護能力高，可以抑制電池內(nèi)部發(fā)生的副反應。另外，可以認為，不含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類時，在負極表面形成以具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的還原分解物為主體的被膜，與該被膜相比，具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯化合物和具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的復合被膜含有許多聚合物成分，穩(wěn)定性更優(yōu)異，可以抑制負極材料和其它電解液成分的副反應。如上所述，通過具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯和具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的相互作用，可以實現(xiàn)高溫保存特性和循環(huán)特性的提向。本發(fā)明的特征之一是，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水電解液含有總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。作為總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物的碳原子數(shù)，其下限通常為7以上、優(yōu)選為8以上、進一步優(yōu)選為10以上，其上限通常為18以下。超出該下限時，過充電防止特性良好。另外，低于該上限時，在電解液中的溶解性良好。作為總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物，可列舉聯(lián)苯、2-曱基聯(lián)苯等烷基聯(lián)苯；三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)戊基苯、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃等芳香族化合物；2-氟聯(lián)苯、3-氟聯(lián)苯、4-氟聯(lián)苯、鄰環(huán)己基氟苯、對環(huán)己基氟苯等上述芳香族化合物的部分氟化物；2,4-二氟苯曱醚、2,5-二氟苯曱醚、2,6-二氟苯曱醚、3,5-二氟苯曱醚等含氟苯曱醚化合物等。其中，優(yōu)選聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃等芳香族化合物。這些芳香族化合物可以組合2種以上來使用。2種以上組合使用時，從過充電防止特性和高溫保存特性的平衡方面考慮，特別優(yōu)選環(huán)己基苯和叔丁基苯或叔戊基苯的組合；或者將選自聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯等不含氧的芳香族化合物中的物質(zhì)和選自二苯醚、二苯并呋喃等含氧芳香族化合物中的物質(zhì)組合使用。本發(fā)明的非水電解液過充電時的安全性優(yōu)異、改善高溫保存特性、循環(huán)特性的理由不明確，另外，本發(fā)明并不限定于下述作用原理，但可如下進行推測。通?？梢哉J為，總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物具有提高過充電時的安全性的效果，但由于這些化合物在正極和負極上比溶劑成分還容易反應，因此，在高溫保存時，其在電極的活性高的部位也會發(fā)生反應，當這些化合物發(fā)生反應時，會導致電池的內(nèi)部電阻顯著上升、或由于產(chǎn)生氣體而使高溫保存后的放電特性顯著降低。通過使用含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的電解液，來自具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的還原反應生成物的覆蓋膜從初期充電時就在負極表面有效地生成，抑制總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物和負極的反應。另外還認為，具有2個以上氟原子16說明書第13/32頁的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物的還原生成物的一部分轉(zhuǎn)移到正極表面，在正極表面形成覆蓋膜，可以防止具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯和正極的接觸，抑制總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物和正極材料的副反應?？梢哉J為，通過如上所述抑制總碳原子數(shù)為7~18的芳香族化合物和負極以及正極的副反應，可抑制高溫保存后的放電特性的顯著降低。非水電解液中的總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物的比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為0.001重量％以上、優(yōu)選為0.1重量％以上、特別優(yōu)選為0.3重量％以上、最優(yōu)選為0.5重量％以上，其上限通常為5重量％以下、優(yōu)選為3重量％以下、特別優(yōu)選為2重量°/。以下。濃度低于該下限時，有時難以表現(xiàn)出提高過充電時的安全性的效果。相反，濃度過高時，有時高溫保存特性等電池的特性降低。本發(fā)明的特征之一是，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水溶劑含有碳酸二乙酯，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。碳酸二乙酯在全部非水溶劑中所占的比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為10容量％以上、優(yōu)選為20容量％以上、更優(yōu)選為25容量％以上、進一步優(yōu)選為30容量％以上，另外，其上限通常為90容量％以下、優(yōu)選為80容量％以下、更優(yōu)選為75容量％以下、進一步優(yōu)選為70容量％以下。當其含量在該范圍時，可抑制高溫保存時的電池的膨脹，因此優(yōu)選。本發(fā)明的非水電解液在抑制高溫保存時的電池膨脹的同時還可改善電池的高溫保存特性、循環(huán)特性，其理由尚不明確，另外，本發(fā)明并不限定于下述作用原理，但可如下進行推測。其原因可以認為碳酸二乙酯的沸點比碳酸二曱酯或碳酸甲乙酯的沸點高，而且即使分解也不產(chǎn)生甲烷氣體，因此，在抑制高溫保存時的電池膨脹方面是優(yōu)選的溶劑。但是，碳酸二乙酯與碳酸二曱酯或碳酸曱乙酯相比，存在容易與鋰反應的傾向，特別是在由于高密度化而容易析出鋰的電池中，其與析出的鋰反應而導致電池特性降低。通過使用含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的電解液，來自具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的還原反應生成物的覆蓋膜從初期充電時就在負極表面有效地生成，同時，這些化合物的還原生成物的一部分轉(zhuǎn)移到正極表面，在正極表面形成覆蓋膜，抑17制其它電解液成分和負極以及正極的副反應，由此可以均勻地使用活性物質(zhì)，抑制鋰的析出。還可以認為，即使在析出鋰的情況下，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯在鋰表面形成覆蓋膜，抑制與碳酸二乙酯的反應。本發(fā)明的特征之一是，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水電解液含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(通式(l)中，R^R分別獨立地表示任選被氟原子取代的碳原子數(shù)112的烷基，n表示06的整數(shù)。)[環(huán)狀磺酸酯化合物]作為環(huán)狀磺酸酯化合物，只要是環(huán)狀結(jié)構(gòu)的一部分具有磺酸酯結(jié)構(gòu)的化合物，其種類就沒有特別限定。作為環(huán)狀磺酸酯化合物的具體例，可列舉1,3-丙磺酸內(nèi)酯、1,4-丁磺酸內(nèi)酯、1,3-丙烯基磺酸內(nèi)酯、1,4-丁烯基磺酸內(nèi)酯、l-曱基-l,3-丙磺酸內(nèi)酯、3-甲基-l，3-丙磺酸內(nèi)酯、l-氟-l,3-丙磺酸內(nèi)酯、3-氟-l,3-丙磺酸內(nèi)酯等。其中，從提高保存特性方面考慮，優(yōu)選1,3-丙磺酸內(nèi)酯、1,4-丁磺酸內(nèi)酯、1，3-丙烯基磺酸內(nèi)酯、1,4-丁烯基磺酸內(nèi)酯，其中，更優(yōu)選l,3-丙磺酸內(nèi)酯、1,3-丙烯基磺酸內(nèi)酯。作為二磺酸酯化合物，只要是分子內(nèi)具有2個磺酸酯結(jié)構(gòu)的化合物，其種類就沒有特別限定。作為二磺酸酯化合物的具體例，可列舉例如乙二醇二曱烷磺酸酯、乙二醇二乙烷磺酸酯、乙二醇二丙烷磺酸酯、乙二醇二丁烷磺酸酯、乙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、乙二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、乙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、OH0乙二醇雙(二氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(l,l-二氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(l,2-二氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(l，l,2-三氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(1,2,2_三氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(l，l,2,2-四氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(l,2，2,2-四氟乙烷磺酸酯)等乙二醇二磺酸酯類；1,2-丙二醇二曱烷磺酸酯、1,2-丙二醇二乙烷磺酸酯、1，2-丙二醇二丙烷磺酸酯、1,2-丙二醇二丁烷磺酸酯、1，2-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(1,1-二氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(1，2-二氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(1,1，2-三氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(1,2,2-三氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2，2,2-三氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(1,1，2,2-四氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(1，2,2，2-四氟乙烷磺酸酯)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1,3-丙二醇二甲烷磺酸酯、1,3-丙二醇二乙烷磺酸酯、1，3-丙二醇二丙烷石黃酸酯、1,3-丙二醇二丁烷磺酸酯、1，3-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(l,l-二氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(1,2-二氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2，2-二氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(1,1，2-三氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(l,2,2-三氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(l，l,2,2-四氟乙烷》黃酸酯)、1,3-丙二醇二(1,2,2,2-四氟乙烷^黃酸酯)等1,3-丙二醇二磺酸酯類；1，2-丁二醇二曱烷磺酸酯、1，2-丁二醇二乙烷磺酸酯、1,2-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2，2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,2-丁二醇二磺酸酯類；1，3-丁二醇二甲烷磺酸酯、1，3-丁二醇二乙烷磺酸酯、1,3-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2-氟乙烷19磺酸酯)、1,3-丁二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2，2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,3-丁二醇二磺酸酯類；1,4-丁二醇二曱烷磺酸酯、1,4-丁二醇二乙烷磺酸酯、1，4-丁二醇二丙烷磺酸酯、1，4-丁二醇二丁烷磺酸酯、1,4-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(七氟丙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(全氟丁烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(l,l-二氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(l，2-二氟乙烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(1,1,2-三氟乙烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(1，2,2-三氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2,2，2-三氟乙烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(U，2,2-四氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(l,2,2,2-四氟乙烷磺酸酯)等1,4-丁二醇二》黃酸酯類等。其中，從提高保存特性方面考慮，優(yōu)選乙二醇二甲烷磺酸酯、乙二醇二乙烷磺酸酯、乙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酉旨)等乙二醇二磺酸酯類；1，2-丙二醇二曱烷磺酸酯、1,2-丙二醇二乙烷磺酸酯、1,2-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1,3-丙二醇二曱烷磺酸酯、1，3-丙二醇二乙烷磺酸酯、1,3-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(二氟甲烷磺酸酯)、,3-丙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,3-丙二醇二磺酸酯類；1,2-丁二醇二曱烷磺酸酯、1,2-丁二醇二乙烷磺酸酯、1，2-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(氟甲烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(2，2-二氟乙烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(2,2，2-三氟乙烷磺酸酉旨)等1,2-丁二醇二磺酸酯類；1，3-丁二醇二曱烷磺酸酯、1,3-丁二醇二乙烷磺酸酯、1,3-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,3-丁二醇二磺酸酯類；1,4-丁二醇二曱烷磺酸酯、1,4-丁二醇二乙烷磺酸酯、1,4-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(二氟曱烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2,2-二氟乙烷磺酸酯)、1，4-丁二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,4-丁二醇二磺酸酯類等。其中，特別優(yōu)選乙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、乙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、乙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等乙二醇二磺酸酯類；1,2-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2_氟乙烷磺酸酯)、1，2-丙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1,3-丙二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1，3-丙二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)等1,3-丙二醇二磺酸酯類；1,2-丁二醇二(三氟甲烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,2_丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,2_丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1，2-丁二醇二(2，2，2-三氟乙烷磺酸酯)等1,2-丁二醇二磺酸酯類；1,3-丁二醇二(三氟甲烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,3-丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1，3_丁二醇二(2，2,2-三氟乙烷磺酸S旨)等1,3-丁二醇二磺酸酯類；1,4-丁二醇二(三氟曱烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(五氟乙烷磺酸酯)、1,4_丁二醇二(氟曱烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2-氟乙烷磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2,2，2-三氟乙烷磺酸酯)等1,4-丁二醇二磺酸酯類等。作為腈化合物，只要是分子內(nèi)具有腈基的化合物，其種類就沒有特別限定。另外，也可以是1分子內(nèi)具有多個腈基的化合物。作為腈化合物的具體例，可列舉乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、戊腈、異戊腈、2-曱基丁腈、三曱基乙腈、己腈、環(huán)戊腈、環(huán)己腈、丙烯腈、曱基丙烯腈、丁烯腈、3-曱基丁烯腈、2-曱基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-曱基-2-戊烯腈、3-曱基-2-戊烯腈、2-己烯腈、氟乙腈、二氟乙腈、三氟乙腈、2-氟丙腈、3-氟丙腈、2,2-二氟丙腈、2，3-二氟丙腈、3，3-二氟丙腈、2，2，3-三氟丙腈、3,3,3-三氟丙腈、五氟丙腈等單腈化合物；丙二腈、丁二腈、2-甲基丁二腈、四曱基丁二腈、戊二腈、2-曱基戊二腈、己二腈、富馬二腈、2-亞曱基戊二腈等二腈化合物；四氰基乙烯等四腈化合物等。其中，從提高保存特性方面考慮，優(yōu)選乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、丁烯腈、3-曱基丁烯腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、富馬二腈，更優(yōu)選丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、富馬二腈等二腈化合物。[通式(l)表示的化合物]在上述通式(l)中，作為碳原子數(shù)112的烷基，可列舉例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基等直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀烷基。RiR"的碳原子數(shù)的下限通常為1以上，從抑制氣體產(chǎn)生方面考慮，優(yōu)選為2以上，上限通常為12以下，從對電解液的溶解性及電池特性方面考慮，優(yōu)選為8以下，進一步優(yōu)選為4以下。而且，上述烷基可以被氟原子取代，作為被氟原子取代的基團，可列舉例如三氟曱基、三氟乙基、五氟乙基等上述烷基的部分氟代烷基以及全氟烷基。另外，在上述通式中，n表示06的整數(shù)。作為通式(l)表示的化合物的具體例，可列舉三甲基膦酰曱酸酯、甲基二乙基膦酰曱酸酯、曱基二丙基膦酰曱酸酯、曱基二丁基膦酰曱酸酯、三乙基膦酰曱酸酯、乙基二曱基膦酰甲酸酯、乙基二丙基膦酰曱酸酯、乙基二丁基膦酰曱酸酯、三丙基膦酰甲酸酯、丙基二曱基膦酰曱酸酯、丙基二乙基膦酰曱酸酯、丙基二丁基膦酰曱酸酯、三丁基膦酰甲酸酯、丁基二曱基膦酰曱酸酯、丁基二乙基膦酰甲酸酯、丁基二丙基膦酰曱酸酯、曱基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰甲酸酯、乙基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰甲酸酯、丙基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰曱酸酯、丁基二(2，2,2-三氟乙基)膦酰曱酸酯等11=0的化合物；三曱基膦酰乙酸酯、曱基二乙基膦酰乙酸酯、曱基二丙基膦酰乙酸酯、甲基二丁基膦酰乙酸酯、三乙基膦酰乙酸酯、乙基二曱基膦酰乙酸酯、乙基二丙基膦酰乙酸酯、乙基二丁基膦酰乙酸酯、三丙基膦酰乙酸酯、丙基二曱基膦酰乙酸酯、丙基二乙基膦酰乙酸酯、丙基二丁基膦酰乙酸酯、三丁基膦酰乙酸酯、丁基二曱基膦酰乙酸酯、丁基二乙基膦酰乙酸酯、丁基二丙基膦酰乙酸酯、曱基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰乙酸酯、乙基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰乙酸酯、丙基二(2，2,2-三氟乙基)膦酰乙酸酯、丁基二(2,2,2-三氟乙基)膦酰乙酸酯等n=1的化合物；三曱基-3-膦酰丙酸酯、甲基二乙基-3-膦酰丙酸酯、曱基二丙基-3-膦酰丙酸酯、曱基二丁基-3-膦酰丙酸酯、三乙基-3-膦酰丙酸酯、乙基二曱基-3-膦酰丙酸酯、乙基二丙基-3-膦酰丙酸酯、乙基二丁基-3-膦酰丙酸酯、三丙基-3-膦酰丙酸酯、丙基二曱基-3-膦酰丙酸酯、丙基二乙基-3-膦酰丙酸酯、丙基二丁基-3-膦酰丙酸酯、三丁基-3-膦酰丙酸酯、丁基二曱基-3-膦酰丙酸酯、丁基二乙基-3-膦酰丙酸酯、丁基二丙基-3-膦酰丙酸酯、甲基二(2,2,2-三氟乙基)-3-膦酰丙酸酯、乙基二(2，2，2-三氟乙基)-3-膦酰丙酸酯、丙基二(2,2,2-三氟乙基)-3-膦酰丙酸酯、丁基二(2，2，2-三氟乙基)-3-膦酰丙酸酯等n=2的化合物；三曱基-4-膦酰丁酸酯、曱基二乙基-4-膦酰丁酸酯、甲基二丙基_4-膦酰丁酸酯、曱基二丁基-4-膦酰丁酸酯、三乙基-4-膦酰丁酸酯、乙基二甲基_4-膦酰丁酸酯、乙基二丙基-4-膦酰丁酸酯、乙基二丁基-4-膦酰丁酸酯、三丙基-4-膦酰丁酸酯、丙基二曱基-4-膦酰丁酸酯、丙基二乙基-4-膦酰丁酸酯、丙基二丁基-4-膦酰丁酸酯、三丁基-4-膦酰丁酸酯、丁基二甲基-4-膦酰丁酸酯、丁基二乙基-4-膦酰丁酸酯、丁基二丙基-4-膦酰丁酸酯等n=3的化合物等。其中，從提高高溫保存后的電池特性方面考慮，優(yōu)選n=0，1,2的化合物，從提高保存特性方面考慮，特別優(yōu)選n-1,2的化合物。這些選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物，可以單獨4吏用，也可以以任意的組合和比率將2種以上的化合物組合使用。非水電解液中的這些化合物的含有比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，相對全部非水電解液，以總量計通常為0.001重量％以上、優(yōu)選為0.01重量％以上、更優(yōu)選為0.1重量％以上。另外，其上限以總量計通常為5重量％以下、優(yōu)選為4重量％以下、更優(yōu)選為3重量％以下。當這些化合物的濃度過低時，有時難以得到改善效果，另一方面，當濃度過高時，有時會導致充放電效率降低。本發(fā)明的非水電解液改善高溫保存特性的理由不明確，另外，本發(fā)明并不限定于下述作用原理，可如下進行推測。環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和通式(l)表示的化合物，通過向正極表面的吸附或形成保護被膜，可以抑制高溫保存時的正極側(cè)的劣化，但在負極側(cè)有容易進行還原分解的傾向，可能會使負極側(cè)的副反應增多，或使負極側(cè)的電阻增大，從而有電池特性降低的傾向。含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物時，在這些化合物發(fā)生反應之前的階段，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物在負極表面形成被膜，可以抑制這些化合物的過分反應。本發(fā)明的特征之一是，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水電解液用于充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池，且含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。(充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池)本發(fā)明的非水電解液的特征在于，在充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池中使用。作為充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池的電壓的下限，通常為4.3V以上、優(yōu)選為4.35V以上。其上限沒有特別限制，通常為6V以下、優(yōu)選為5V以下、特別優(yōu)選為4.8V以下。當高于該下限值時，能量密度的提高效果和循環(huán)特性良好，因此優(yōu)選。^f而構(gòu)成電池來實現(xiàn)。對于其結(jié)構(gòu)的詳細情況，隨后進行敘述。由于本發(fā)明的電池將充電終止電壓設(shè)定為4.3V以上，因此，至少經(jīng)歷一次4.3V以上的電壓。通常情況下，至少經(jīng)歷過一次4.3V以上的電壓的電池還存在被認為是由正極和電解液的副反應引起的電池特性的劣化顯著的問題。另一方面，由于本申請發(fā)明的電池在高電壓下難以引起正極、負極和電解液的分解，因此，電池可以在維持高電池特性的情況下反復進行充放電。本發(fā)明的非水電解液也可以分別組合使用。例如，在包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑的非水電解液中，該非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類和/或總碳原子數(shù)為7~18的芳香族化合物和/或非水溶劑含有碳酸二乙酯，和/或含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物、通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物，而且是含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯的非水電解液，或者，這些非水電解液也可以是用于充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池的非水電解液。(其它化合物)對本發(fā)明的非水電解液而言，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以含有作為助劑的各種其它化合物。作為其它助劑，可列舉氟碳酸亞乙酯、赤蘚醇(erythritan)碳酸酯、螺-二-碳酸二亞甲基酯(spiro-bis-dimethylenecarbonate)、曱氧乙基曱基碳酸酯等碳酸酯化合物；琥珀酸酐、戊二酸肝、馬來酸肝、衣康酸酐、檸康酸酐、戊烯二酸酐、二甘醇酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐、環(huán)戊烷四羧酸二酐、苯基琥珀酸酐等羧酸酐；2,4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,9-二乙烯基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷等螺環(huán)化合物；亞硫酸乙二醇酯、亞硫酸丙二醇酯、曱磺酸曱酉旨、曱磺酸乙酯、曱氧基曱磺酸曱酯、2-曱氧基乙磺酸甲酯、環(huán)丁砜、環(huán)丁烯砜、二曱基砜、二苯基砜、N，N-二曱基曱磺酰胺、N，N-二乙基甲磺酰胺等含硫化合物；l-曱基-2-敗咯烷酮、l-曱基-2-哌啶酮、3-曱基-2-哺唑啉酮、3-二曱基-2-咪唑啉酮、N-曱基琥珀酰亞胺等含氮化合物；庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)庚烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷、正丁基環(huán)己烷、叔丁基環(huán)己烷、雙環(huán)己基等烴化合物；氟苯、二氟笨、六氟苯的氟代苯等。這些助劑可以組合2種以上使用。非水電解液中的這些助劑的比例沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為0.01重量％以上、優(yōu)選為0.1重量％以上、特別優(yōu)選為0.2重量％以上，其上限通常為5重量％以下、優(yōu)選為3重量％以下，特別優(yōu)選為1重量％以下。通過添加這些助劑，可以提高高溫保存后的容量維持特性和循環(huán)特性。當濃度低于該下限時，有時幾乎表現(xiàn)不出助劑的效果。另外，相反地，濃度過高時，有時高負荷放電特性等電池的特性降低。(電解液的制備)子的氟代環(huán)狀碳酸酯化合物中的至少一種化合物和根據(jù)需要的其它化合物來制備。在制備非水電解液時，優(yōu)選對各原料預先進行脫水以減少制成電解液時的水分。通常脫水至50ppm以下、優(yōu)選為30ppm以下、特別優(yōu)選為10ppm以下。另外，在制備電解液后，也可以實施脫水、脫酸處理等。對本發(fā)明的非水電解液而言，在非水電解質(zhì)電池中，適用于二次電池用途，即適合作為非水電解質(zhì)二次電池例如鋰二次電池用的電解液使用。下面，對使用了本發(fā)明的電解液的非水電解質(zhì)二次電池進行說明。<非水電解質(zhì)二次電池〉本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池是包含能夠吸留/放出鋰離子的負極和正極以及非水電解液的非水電解質(zhì)電池，其特征在于，該非水電解液為上述的電解液。(電池構(gòu)成)本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池，除使用上述本發(fā)明的電解液制作之外，與現(xiàn)有公知的非水電解質(zhì)二次電池同樣，是包含能夠吸留/放出鋰離子的負極和正極以及非水電解液的非水電解質(zhì)電池，通?？赏ㄟ^借助含浸本發(fā)明的非水電解液的多孔膜將正極和負極收納在外殼中而得到。因此，本發(fā)明的二次電池的形狀沒有特別限制，可以是圓筒形、方形、層疊形、硬幣形、大型等任意形狀。(負極)作為負極活性物質(zhì)，可以使用能夠吸留/放出鋰的碳質(zhì)材料或金屬化合物、鋰金屬和鋰合金等。這些負極活性物質(zhì)可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。其中，優(yōu)選的負極活性物質(zhì)是碳質(zhì)材料、能夠吸留和放出鋰的金屬化合物。在碳質(zhì)材料中，特別優(yōu)選石墨或者被與石墨相比非晶質(zhì)的碳包覆石墨的表面而得到的碳質(zhì)材料。石墨優(yōu)選用利用學振法進行的X射線衍射求出的晶格面(002面)的d值(層間距離)為0.3350.338nm、特別優(yōu)選為0.335~0.337nm的石墨。另外，用利用學振法的X射線衍射求出的微晶尺寸(Lc)通常為30nm以上、優(yōu)選為50nm以上、特別優(yōu)選為IOO薩以上?；曳滞ǔ?重量％以下、優(yōu)選為0.5重量。/。以下、特別優(yōu)選為0.1重量％以下。作為用非晶質(zhì)的碳包覆石墨表面而得到的碳質(zhì)材料優(yōu)選的是，以x射線衍射測定的晶格面(002面)的d值為0.3350.338nm的石墨為核材料，在其表面附著X射線衍射測定的晶格面(002面)的d值比該核材料大的碳質(zhì)材料，并且核材料和X射線衍射測定的晶格面(002面)的d值比核材料大的碳質(zhì)材料的比例以重量比計為99/180/20的碳質(zhì)材料。當使用它時，可以制造高容量、且不易與電解液反應的負極。碳質(zhì)材料的粒徑以利用激光衍射/散射法求出的中值粒徑表示時，通常為lpm以上、優(yōu)選為3|im以上、更優(yōu)選為5pm以上、最優(yōu)選為7pm以上，且通常為lOO]um以下、優(yōu)選為50jim以下、更優(yōu)選為40nm以下、最優(yōu)選為2630nm以下。利用BET法測定的碳質(zhì)材料的比表面積通常為0.3mVg以上、優(yōu)選為0.5m2/g以上、更優(yōu)選為0.7m2/g以上、最優(yōu)選為0.8m2/g以上，且通常為25.0m2/g以下、優(yōu)選為20.0m2/g以下、更優(yōu)選為15.0m2/g以下、最優(yōu)選為10.0m2/g以下。另外，碳質(zhì)材料用使用了氬離子激光的拉曼光譜進行分析，在將位于15701620cm"范圍的峰pa的峰強度設(shè)定為IA、將位于UOO-MOOcm-1范圍的峰PB的峰強度設(shè)定為IB時，優(yōu)選用Ib和U之比表示的R值(=18/1》為0.010.7的范圍的碳質(zhì)材料。另外，優(yōu)選位于15701620cm"范圍的峰的半值寬度通常為26cm-1以下、特別為25cm"以下的碳質(zhì)材料。作為可吸留和放出鋰的金屬化合物，可列舉含有Ag、Zn、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、P、Sb、Bi、Cu、Ni、Sr、Ba等金屬的化合物，這些金屬可以以單體、氧化物、與鋰的合金等形式使用。在本發(fā)明中，優(yōu)選含有選自Si、Sn、Ge和Al中的元素的金屬化合物，更優(yōu)選選自Si、Sn和Al中的金屬的氧化物或鋰合金。另外，這些金屬化合物可以是粉末的，也可以是薄膜狀的，可以是晶質(zhì)的，也可以是非晶質(zhì)的?？晌?放出鋰的金屬化合物或該氧化物及與鋰的合金，與以石墨為代表的碳質(zhì)材料相比，通常每單位重量的容量大，因此，適合用于要求更高能量密度的鋰二次電池。能夠吸留/放出鋰的金屬化合物或該氧化物及與鋰的合金的平均粒徑?jīng)]有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，通常為50pm以下、優(yōu)選為20fmi以下、特別優(yōu)選為10jim以下，且通常為O.liim以上、優(yōu)選為l|im以上、特別優(yōu)選為2(am以上。當超出該上限時，可能會使電極的膨脹變大、循環(huán)特性降低。另外，當?shù)陀谠撓孪迺r，有可能難以取得集電，容量不能充分顯現(xiàn)。(正極)作為正極活性物質(zhì)，可列舉鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、鋰錳氧化物等鋰過渡金屬復合氧化物材料等能夠吸留/放出鋰的材料。這些化合物為LixCo02、LixNi02、LixMn02、LixCo^MyOpLixNiHMy02、LixMni-yMy02等，在此，M通常為選自Fe、Co、Ni、Mn、Mg、Cu、Zn、Al、Sn、B、Ga、Cr、V、Sr、Ti中的至少一種，且0.4^x蕓1.2、0§y§6的化合物或LixMnaNibCoc02C^中，0.4^x^1.2、a+b+c=l)。特別是LixCo^My02、LixNh-yMyO"LixMn"yMy02等表示的用其它金屬取代了部分鈷、鎳、錳的化合物或LixMnaNibCocC)2(其中，0.4^x^1.2、a+b+c=l、la-blO.l)表示的化合物，可以使其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化，因此優(yōu)選。正極活性物質(zhì)可以單獨使用，也可以組合多個使用。另外，也可以使用在這些正極活性物質(zhì)表面附著了與構(gòu)成作為主體的正質(zhì)，可列舉氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化硼、氧化銻、氧化鉍等氧化物；硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋁等硫酸鹽；碳酸鋰、碳酸4弓、碳酸鎂等碳酸鹽等。表面附著物質(zhì)的量沒有特別限制，但為了表現(xiàn)出本申請發(fā)明的效果，相對正才及活性物質(zhì)，以質(zhì)量計，下限優(yōu)選為O.lppm以上、更優(yōu)選為lppm以上、進一步優(yōu)選為10ppm以上，其上限優(yōu)選為20%以下、更優(yōu)選為10%以下、進一步優(yōu)選為5%以下。利用表面附著物質(zhì)，可以抑制正極活性物質(zhì)表面的非水電解液的氧化反應，從而可以提高電池壽命，當該附著量過少時，不能充分表現(xiàn)出其效果，當其過多時，往往因阻礙鋰離子的出入而導致電阻增力口。(電極)作為粘結(jié)活性物質(zhì)的粘結(jié)劑，只要是相對電極制造時使用的溶劑或電解液為穩(wěn)定的材料，就可以使用任意的物質(zhì)。可列舉例如聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟類樹脂；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；苯乙烯-丁二烯橡膠、異丁橡膠、丁二烯橡膠等具有不飽和鍵的聚合物及其共聚物；乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物等丙烯酸類聚合物及其共聚物等。為了提高電極的機械強度或電導率，也可以使電極中含有增粘劑、導電材料、填充劑等。作為增粘劑，可列舉羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥曱基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白等。作為導電材料，可列舉銅或鎳等金屬材料、石墨或炭黑等碳材料等。利用常規(guī)方法來制造電極即可。例如，在負極或正極活性物質(zhì)中加入粘結(jié)劑、增粘劑、導電材料、溶劑等而進行漿料化，再將其涂敷在集電體上，干燥后進行壓制，由此可以形成電極。另外，也可以將活性物質(zhì)中加入了粘結(jié)劑或?qū)щ姴牧系鹊臐{料直接進行輥成形，制成片電極，或通過壓縮成型制成顆粒電極，或者用蒸鍍/'踐射/鍍覆等方法在集電體上形成電極材料的薄膜。負極活性物質(zhì)使用有石墨時，負極活性物質(zhì)層干燥、壓制后的密度通常為1.45g/cm3以上、優(yōu)選為1.55g/cm3以上、更優(yōu)選為1.60g/cm3以上、特別優(yōu)選為1.65g/cm3以上。另外，正極活性物質(zhì)層干燥、壓制后的密度通常為2.0g/cr^以上、優(yōu)選為2.5g/cm3以上、更優(yōu)選為3.0g/cm3以上。可以使用各種物質(zhì)作為集電體，通常使用金屬或合金。作為負極的集電體，可列舉銅、鎳、不銹鋼等，優(yōu)選為銅。另外，作為正極的集電體，可列舉鋁、鈦、鉭等金屬或其合金，優(yōu)選鋁或其合金。(隔板、外殼)為了防止短路，在正極和負極之間設(shè)置多孔膜(隔板)。此時，使電解液含浸在多孔膜上而使用。多孔膜的材質(zhì)和形狀，只要在電解液中穩(wěn)定且保液性優(yōu)異，就沒有特別限制，優(yōu)選以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴為原料的多孔性片材或無紡布等。本發(fā)明的電池中使用的電池外殼的材質(zhì)也是任意的，可使用實施了鍍鎳的鐵、不銹鋼、鋁或其合金、鎳、鈦、層疊薄膜等。上述本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池的工作電壓通常為2V6V的范圍。實施例下面，列舉實施例和比較例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超越其要旨，并不限定于這些實施例。另外，下面示出由下述實施例和比較例得到的電池的各評價方法。為了提高電極間的密合性，在用玻璃板夾持非水電解質(zhì)二次電池的狀態(tài)下，在25。C下以相當于0.2C的恒定電流充電至4.2V后，以0.2C的恒定電流放電至3V。將其循環(huán)3次而使電池穩(wěn)定，第4循環(huán)以0.5C的恒定電流充電至4.2V后，以4.2V的恒定電壓實施充電，直至電流值為0.05C,以0.2C的恒定電流放電至3V后，求出初期放電容量。這里，1C表示用1小時將電池的標準容量進行放電的電流值，0.2C表示其1/5的電流值。將結(jié)束了容量評價試驗的電池在45°C下以0.5C的恒定電流充電至4.2V后，實施以4.2V的恒定電壓充電至電流值為0.05C、再以1C的恒定電流i文電至3V的循環(huán)試驗。求出將第1循環(huán)的放電容量設(shè)定為100時的300循環(huán)后的放電容量(％)。將結(jié)束了容量評價試驗的電池在45。C下以0.5C的恒定電流充電至4.35V后，實施以4.35V的恒定電壓充電至電流值為0.05C、再以1C的恒定電流放電至3V的循環(huán)試驗。求出將第1循環(huán)的放電容量設(shè)定為100時的50循環(huán)后的i支電容量(％)。將結(jié)束了容量評價試驗的電池在6(TC下保存，測定電壓的變化。將電壓從3V變化至2.5V所需要的時間設(shè)定為放電保存時間。放電保存時間越長，越能抑制保存時的劣化(由電池內(nèi)部的副反應、主要是負極側(cè)的副反應《I起的劣化)，表示電池越穩(wěn)定。將結(jié)束了容量評價試驗的電池浸漬于乙醇浴中并測定體積后，在60°C下以0.5C的恒定電流進行恒定電流充電，到達4.25V后，切換成恒定電壓充電，進行1周的連續(xù)充電。使電池冷卻后，浸漬于乙醇浴中并測定體積，由連續(xù)充電前后的體積變化求出產(chǎn)生的氣體量。測定產(chǎn)生的氣體量后，在25。C下以0.2C的恒定電流使其放電至3V,測定連續(xù)充電試驗后的殘存容量，求出連續(xù)充電試驗后的放電容量相對于初期放電容量的比例，將其作為連續(xù)充電后的殘存容量(％)。(實施例1)將94重量份X射線衍射求出的晶格面(002面)的d值為0.336nm、微晶尺寸(Lc)為652nm、灰分為0.07重量％、利用激光衍射/散射法測定的中值粒徑為12pm、利用BET法測定的比表面積為7.5m2/g、由使用了氬離子激光的拉曼光譜分析求出的11值(=18/%0為0.12、位于1570~1620cm—1范圍的峰的30半值寬度為19.9cm"的天然石墨粉末和6重量份聚偏氟乙烯混合，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，制成漿料狀。將該漿料均勻涂敷在厚度為12pm的銅箔的一面并干燥后，進行壓制以使負極活性物質(zhì)層的密度為1.65g/cm3，制成負極。將90重量份LiCo02、4重量份炭黑和6重量份偏氟乙烯(吳羽化學公司制造、商品名"KF-1000，，)進行混合，加入N-曱基-2-吡咯烷酮制成漿料，將其均勻涂敷在厚度為15jum的鋁箔的兩面并進行干燥后，進行壓制以使正極活性物質(zhì)層的密度為3.0g/cm3,制成正極。在干燥氬氛圍下，在97重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯和1重量份順-4,5-二氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6，制成電解液。按負極、隔板、正極、隔板、負極的順序?qū)盈B上述正極、負極以及聚乙烯制的隔板，制作電池元件。將該電池元件插入由用樹脂層包覆鋁(厚度40(im)的兩面形成的層疊薄膜構(gòu)成的袋內(nèi)并使正極負極的端子凸出后，在袋內(nèi)注入上述電解液，進行真空密封，制作片狀電池，進行循環(huán)特性和放電保存特性的評價。表1示出評價結(jié)果。(實施例2)使用在97.5重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯和0.5重量份順-4，5-二氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性和放電保存特性的評價。表l示出評價結(jié)果。(實施例3)使用在97.5重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合1.5重量份碳酸亞乙烯酯、0.5重量份乙烯基碳酸亞乙酯和0.5重量份順-4，5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性的評價。表l示出評價結(jié)果。31(實施例4)使用反-4,5-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮來代替實施例1的電解液中的順-4，5-二氟-1,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮,除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性的評價。表l示出評價結(jié)果。(實施例5)使用在97重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二曱酯的混合物(容量比2:4:4)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯和1重量份順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性的評價。表l示出評價結(jié)果。(比4交例1)使用在98重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性和放電保存特性的評價。表1示出評價結(jié)果。(比較例2)使用在98重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合2重量份順-4，5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性和放電保存特性的評價。表l示出評價結(jié)果。(比較例3)使用在碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性和放電保存特性的評價。表1示出評價結(jié)果。(比較例4)使用在97重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯和1重量份4-氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行循環(huán)特性的評價。表l示出評價結(jié)果。表1循環(huán)特性和放電保存特性循環(huán)特性(％)放電保存特性評價(小時)實施例186294實施例285345實施例387一實施例484—實施例588一比車交例154379比較例277卯比專交例352155比車i例469—由表1可知，本發(fā)明的電池的循環(huán)特性、保存特性優(yōu)異。(實施例6)使用在96.5重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二曱酯的混合物(容量比2:4:4)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯、0.5重量份順-4，5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和1重量份環(huán)己基苯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行連續(xù)充電特性的評價。表2示出評價結(jié)果。(實施例7)使用2,4-二氟苯曱醚來代替實施例6的電解液中的環(huán)己基苯，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行連續(xù)充電特性的評價。表2示出評價結(jié)果。(比4支例5)使用在97重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二曱酯的混合物(容量比2:4:4)中混合2重量份碳酸亞乙烯酯和1重量份環(huán)己基苯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPFs而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行連續(xù)充電特性的評價。表2示出評價結(jié)果。(比較例6)使用2，4-二氟苯曱醚來代替比較例5的電解液中的環(huán)己基苯，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行連續(xù)充電特性的評價。表2示出評價結(jié)果。表2連續(xù)充電特性<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>由表2可知，對本發(fā)明的電池而言，盡管電解液中含有總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物，但是可以抑制高溫保存后(連續(xù)充電試驗后)氣體產(chǎn)生的增多以及放電特性的顯著降低。(實施例8)使用在99.5重量份碳酸亞乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-1，3-二氧雜戊環(huán)-2-酉同,然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(比較例7)使用在碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯(容量比3:7)中以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例1同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(比較例8)使用在碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之夕卜，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例9)使用在99重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和0.5重量份1，3-丙磺酸內(nèi)酯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例10)使用在99重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和0.5重量份1,4-丁二醇二(2,2,2-三氟乙烷磺酸酯)，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例11)使用在99重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-1，3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和0.5重量份丁二腈，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例12)使用在99重量份碳酸亞乙酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和0.5重量份三乙基膦酰乙酸酯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPFs而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例13)使用在98.5重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份順-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、0.5重量份碳酸亞乙烯酯和0.5重量份三乙基膦酰乙酸酯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(實施例14)使用在99重量份碳酸亞乙酯和碳酸曱乙酯的混合物(容量比3:7)中混合0.5重量份順-4，5-二氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-S同和0.5重量份三乙基膦酰乙酸酯，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。(比較例9)使用在99.5重量份碳酸亞乙酯、碳酸曱乙酯和碳酸二乙酯的混合物(容量比3:1:6)中混合0.5重量份丁二腈，然后以1.0摩爾/升的比例溶解充分干燥好的LiPF6而制成的電解液，除此之外，與實施例l同樣地操作，制作片狀鋰二次電池，進行高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性的評價。表3示出評價結(jié)果。表3高電壓循環(huán)特性和連續(xù)充電特性<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>由表3可知，本發(fā)明的電池的循環(huán)特性優(yōu)異，可以抑制高溫保存后(連續(xù)充電試驗后)氣體的產(chǎn)生，提高放電特性。參照特定的實施方式對本發(fā)明進行了詳細說明，但只要不超出本發(fā)明的精神和范圍，可加以各種變更或修正，對本領(lǐng)域技術(shù)人員來講是顯而易見的。本申請基于2006年6月2日申請的日本專利申請(特愿2006-155251號),其內(nèi)容作為參考被引入本文中。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種可提供高容量且保存特性和循環(huán)特性優(yōu)異的電池的非水電解液以及使用該非水電解液制成的非水電解質(zhì)電池。權(quán)利要求1.一種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。2.—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有總碳原子數(shù)為7~18的芳香族化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。3.—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水溶劑含有碳酸二乙酯，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。4.一種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>通式(1)中，R'RS分別獨立地表示任選被氟原子取代的碳原子數(shù)1~12的烷基，n表示06的整數(shù)。5.權(quán)利要求1所述的非水電解液，其中，具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類為選自碳酸亞乙烯酯化合物、乙烯基碳酸亞乙酯化合物和亞曱基碳酸亞乙酯化合物中的至少一種化合物。6.權(quán)利要求1或5所述的非水電解液，其中，具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類為碳酸亞乙烯酯和乙烯基碳酸亞乙酯中的至少一種。7.權(quán)利要求l、5或6所述的非水電解液，其中，非水電解液中的具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的比例為0.001重量％~8重量％。8.權(quán)利要求2所述的非水電解液，其中，芳香族化合物的總碳原子數(shù)為1018。9.權(quán)利要求2或8所述的非水電解液，其中，總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物是選自聯(lián)苯、烷基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚和二苯并呋喃中的至少一種化合物。10.權(quán)利要求2、8或9所述的非水電解液，其中，非水電解液中的總碳原子數(shù)為7~18的芳香族化合物的比例為0.001重量％5重量％。11.權(quán)利要求3所述的非水電解液，其中，碳酸二乙酯在全部非水溶劑中所占的比例為10容量％~90容量％。12.權(quán)利要求4所述的非水電解液，其中，環(huán)狀磺酸酯化合物是選自1，3-丙磺酸內(nèi)酯、1,4-丁磺酸內(nèi)酯、1,3-丙烯基磺酸內(nèi)酯和1,4-丁烯基磺酸內(nèi)酯中的至少一種化合物。13.權(quán)利要求4所述的非水電解液，其中，二磺酸酯化合物是選自乙二醇二磺酸酯類、1,2-丙二醇二磺酸酯類、1，3-丙二醇二磺酸酯類、1，2-丁二醇二磺酸酯類、1,3-丁二醇二磺酸酯類和1，4-丁二醇二》黃酸酯類中的至少一種化合物。14.權(quán)利要求4所述的非水電解液，其特征在于，腈化合物是選自乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、丁烯腈、3-曱基丁烯腈、丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈和富馬二腈中的至少一種化合物。15.權(quán)利要求4所述的非水電解液，其中，在通式(l)中，R^E的碳原子數(shù)為28。16.權(quán)利要求4或15所述的非水電解液，其中，在通式(l)中，n為0、1或2。17.權(quán)利要求4或12~16中任一項所述的非水電解液，其中，非水電解液中的選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物的含有比例，以總量計為0.001重量％5重量％。18.權(quán)利要求1~17中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯是具有2個以上氟原子的氟代碳酸亞乙酯。19.權(quán)利要求118中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯是選自順-4，5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮、反-4,5-二氟-l,3-二氧雜戊環(huán)-2-酮和4,4-二氟-l，3-二氧雜戊環(huán)-2-酮中的至少一種化合物。20.權(quán)利要求1~19中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀石友酸酯在非水電解液中所占的比例為0.001~10重量％。21.權(quán)利要求120中任一項所述的非水電解液，其中，具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯在非水電解液中所占的比例為0.014重量％。22.—種非水電解液，其包含電解質(zhì)和溶解該電解質(zhì)的非水溶劑，其中，該非水電解液用于充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池，且含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。23.權(quán)利要求22所述的非水電解液，其中，非水電解液含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類。24.權(quán)利要求22所述的非水電解液，其中，非水電解液含有總碳原子數(shù)為718的芳香族化合物。25.權(quán)利要求22所述的非水電解液，其中，非水電解液含有碳酸二乙26.權(quán)利要求22所述的非水電解液，其中，非水電解液含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和下述通式(l)表示的化合物中的至少一種化合物，通式(1)中，R'RS分別獨立地表示任選被氟原子取代的碳原子數(shù)112的烷基，n表示06的整數(shù)。27.—種非水電解質(zhì)電池，其含有能夠吸留/放出鋰離子的負極和正極，并含有非水電解液，其中，該非水電解液為權(quán)利要求1~26中任一項所述的非水電解液。28.權(quán)利要求27所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，負極含有碳質(zhì)材料以及能夠吸留和放出鋰的金屬化合物中的至少一種。29.權(quán)利要求27所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，正極包含鋰過渡金屬復合氧化物材料。OH0全文摘要本發(fā)明涉及一種可提供高容量且保存特性和循環(huán)特性優(yōu)異的電池的非水電解液以及使用該非水電解液制成的非水電解質(zhì)電池。所述非水電解液的特征在于(1)含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯；(2)含有總碳原子數(shù)為7～18的芳香族化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯；(3)含有碳酸二乙酯，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯；或者(4)含有選自環(huán)狀磺酸酯化合物、二磺酸酯化合物、腈化合物和通式(1)表示的化合物中的至少一種化合物，還含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。本發(fā)明的特征還在于(5)所述非水電解液用于充電終止電壓為4.3V以上的高電壓電池，且含有具有2個以上氟原子的氟代環(huán)狀碳酸酯。文檔編號H01M10/36GK101454938SQ20078001996公開日2009年6月10日申請日期2007年5月31日優(yōu)先權(quán)日2006年6月2日發(fā)明者古田土稔,木下信一申請人:三菱化學株式會社