專利名稱：：鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可充電電池用的添加劑，特別是一種鎳基可充電電池用的添加劑。
背景技術(shù)：
：鎳基電池，包含鎳氫、鎳鎘和鎳鋅等以氫氧化鎳/羥基氧化鎳作為正極的可充電電池具有能量密度高、壽命長(zhǎng)、體積小、重量輕、使用方便、安全可靠和經(jīng)濟(jì)實(shí)惠的優(yōu)點(diǎn),在各領(lǐng)域得到越來越廣泛的應(yīng)用。但其在高溫下充電性能存在缺陷，制約了此類電池的應(yīng)用領(lǐng)域，主要問題是高溫充電效率低下，普通鎳基電池在45。C以上的環(huán)境中涓流充電，其容量只為其標(biāo)稱容量的50%或更低；而在應(yīng)急照明、戶外太陽能應(yīng)用和HEV等領(lǐng)域，電池的工作環(huán)境可能會(huì)超過45°C，甚至達(dá)到80°C，因此提高鎳基電池的高溫充電性能是其能否更廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵。鎳基電池在充電時(shí)其正極進(jìn)行有兩個(gè)并行的電化學(xué)反應(yīng)充電反應(yīng)Ni(0H)2+0H—二Ni00H+H20+e—(1)析氧反應(yīng)40H—二2H20+02+4e—(2)鎳基電池在25。C以下的溫度充電時(shí)，直至充入90%電量，反應(yīng)式(2)過程所占的比例非常小，大部分電量的充入進(jìn)行反應(yīng)式(1)的過程。當(dāng)溫度升高時(shí)，反應(yīng)式(2)的過程變得更容易進(jìn)行，因此可能在充入50%或更少電量時(shí)析氧反應(yīng)就開始發(fā)生，析出的氧擴(kuò)散到負(fù)極，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)1/202+2MH二H20+熱量(3)使得電池內(nèi)部溫度更高，析氧反應(yīng)得到進(jìn)一步促進(jìn)，結(jié)果形成惡性循環(huán)，使充入的電量大部分用于析氧反應(yīng)，從而造成正極的充電反應(yīng)進(jìn)行不完全，電池放電容量偏低。為了提高電池在高溫條件下的容量利用率，即實(shí)際放電容量/標(biāo)稱容量，一條途徑是讓充電反應(yīng)變得更加容易進(jìn)行，如申請(qǐng)?zhí)枮?7117716.3的中國(guó)專利申請(qǐng)，在氫氧化鎳中共沉積59&wt的氫氧化鈷；另外一條途徑是添加能夠阻礙析氧反應(yīng)發(fā)生的化學(xué)物質(zhì)，如申請(qǐng)?zhí)枮?9116113.0的中國(guó)專利申請(qǐng)，在正極中添加1-5%wt的鈦化合物，申請(qǐng)?zhí)枮?7120505.1的中國(guó)專利申請(qǐng)，在正極中添加0.1-5%wt的釔、鉺、鐿組成的基團(tuán)中選擇至少兩種元素的化合物，申請(qǐng)?zhí)枮?00510040591.6的中國(guó)專利申請(qǐng)，在正極中添加鋯元素。采用這些技術(shù)手段雖然對(duì)提高鎳基充電電池的高溫充電性能產(chǎn)生明顯的效果，但是對(duì)8(TC條件下的涓流充電，即0.05倍率電流充電48小時(shí)，其容量利用率最高只能到40%，仍然不能達(dá)到正常使用的水平，鎳基充電電池在高溫下的涓流充電轉(zhuǎn)化效率。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，要解決的技術(shù)問題是提高電池在高溫下的涓流充電轉(zhuǎn)化效率。本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，包含的質(zhì)量比組份為在稀土元素的單質(zhì)或其化合物、IVB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物中，任意兩族/類中的一種物質(zhì)各O.1-10份、氫氧化鎳100份。本發(fā)明的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑含有稀土元素的單質(zhì)或其化合物、IVB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物三族/類中的各一種物質(zhì)0.1-10份。本發(fā)明的稀土元素是釔、鐿和鉺元素。本發(fā)明的釔、鐿和鉺的化合物是Y203、Y(0H):,、Yb必,、Yb卿:,、Er02、ErA、Er(0Hh。本發(fā)明的IVB族元素是鈦和鋯元素。本發(fā)明的鈦和鋯的化合物是Ti(OH):,、Ti(0H)2、TiA,、Ti02、Ti0、Ti305、Zr(0H):,、Zr(0H)2、Zr203、Zr02、Zr0、Zr:,05。本發(fā)明的IIA族元素是轉(zhuǎn)和鎂元素。本發(fā)明的鈣和鎂化合物是CaO、Ca(OH)"MgO、Mg(0H)2。本發(fā)明的稀土元素的單質(zhì)或其化合物、IVB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物優(yōu)選的質(zhì)量比是0.5-5份。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，通過加入復(fù)合高溫添加劑，添加劑的組成為釔、鐿和鉺等稀土元素的單質(zhì)或其化合物中至少一種，以及鈦、鋯等IIA族元素的單質(zhì)或其化合物中的至少一種，及轉(zhuǎn)和鎂元素等IVB族元素的單質(zhì)或其化合物的至少一種，較大幅度地降低正極活性物質(zhì)在高溫下的轉(zhuǎn)化電位并提高析氧過電位，使在高溫下的涓流充電轉(zhuǎn)化效率提高20-50%,實(shí)現(xiàn)電池在8(TC環(huán)境中能正常使用，拓寬了其使用領(lǐng)域，且電池的制造工藝流程、結(jié)構(gòu)與常規(guī)鎳氫電池一致，操作簡(jiǎn)單。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。從釔、鐿和鉺稀土元素的單質(zhì)或其化合物Y203、Y(0H)3、YbA、Yb(0H):,、Er02、ErA、Er(0H)3中，鈦和鋯IVB族元素的單質(zhì)或其化合物Ti(0H)3、Ti(OH)2、Ti20:,、Ti02、TiO、Ti305、Zr(0H):,、Zr(0H)2、Zr203、Zr02、ZrO、Zr305中，鈣和鎂IIA族元素的單質(zhì)或其化合物Ca0、Ca(OH)2、Mg0、Mg(0H)2中，選擇任意一族/類的一種物質(zhì)按質(zhì)量比0.1-10份、Ni(0H)2100份加入電池中構(gòu)成比較例；在任意兩族/類中或三族/類中各選擇一種物質(zhì)按質(zhì)量比各0.1-10份、Ni(0H)2100份加入電池中構(gòu)成實(shí)施例。比較例一，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(0H)2l00份、Ti025份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmM5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04腿厚的沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、Na0H、Li0H三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為1.0V，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。比較例二，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(0H)2l00份、Er025份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600raAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注KOH、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為1.0V，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。比較例三，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(0H)2100份、Ca(0H)25份與iy。粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份混合成糊狀漿料，涂布到0.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為1.0V,循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例一，鎳正極的制作:按質(zhì)量比將球形Ni(OH)aOO份、ErU2.5份、Ti022.5份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04,厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例二，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(OH)2100份、Ca(0H)22.5份、Ti022.5份與19&粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)60(Mh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例三，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(0H)2l00份、Ca(0H)22.5份、Er022.5份與粘結(jié)劑W粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75先粘結(jié)劑EMC12.0份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注KOH、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為1.0V，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例四，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(0H)2100份、Er022.0份、Ti022.0份、Ca(0H)21.0份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)忙氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注KOH、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例五，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(OH)2100份、Er021.0份、Ti粉5.0份、Ca卿20.5份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)千燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75%粘結(jié)劑EMC12.0份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到0.04咖厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600raAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、Na0H、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例六，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(OH)2l00份、Y粉0.1份、Ti025份、Ca(OH)21.0份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmNi5100份與2.75。/o粘結(jié)劑EMC12.O份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀漿料，涂布到O.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注KOH、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。實(shí)施例七，鎳正極的制作按質(zhì)量比將球形Ni(OHhlOO份、ErU0.5份、Ti0210份、Mg粉0.5份與1%粘結(jié)劑EMC30份溶液，混合成糊狀漿料，填充到發(fā)泡鎳基體中，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池的正極片。負(fù)極的制作將負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金MmM5100份與2.75。/。粘結(jié)劑EMC12.O份與粘結(jié)劑溶液混合成糊狀槳料，涂布到O.04mm厚沖孔鍍鎳鋼帶上，經(jīng)干燥、輥壓、裁切成7號(hào)600mAh電池尺寸規(guī)格負(fù)極片。電池的制作在鎳正極和負(fù)極中間夾以聚丙烯材質(zhì)隔膜，巻繞成渦巻狀極片組，將此極片組裝入圓形金屬外殼，經(jīng)注K0H、NaOH、LiOH三元電解液、點(diǎn)焊蓋帽，封口，采用60mA充16小時(shí)，120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，循環(huán)二周，充分活化后制成電池。將比較例和實(shí)施例中活化穩(wěn)定后制得的電池在室溫下60mA充電16小時(shí)，然后擱置1小時(shí)，在120mA放電至正負(fù)極兩端電壓差為1.0V，得到初始容量為C。mAh;分別在6(TC和8(TC條件下，用60mA充電48小時(shí)，然后擱置l小時(shí)，120mA放至正負(fù)極兩端電壓差為l.OV，得到放電容量為dmAh和C2mAh，利用公式11=(d/C0)X100%、(C2/C())xioo%計(jì)算在6crc和8crc的充電轉(zhuǎn)化效率。前述各比較例和實(shí)施例容量和充電效率n的比較結(jié)果如表l所示。前述實(shí)施例中只列舉了元素的氧化物或氫氧化物作為添加劑的例子，由于添加劑是通過元素陽離子溶解-再沉積過程生成在氫氧化鎳表面的氧化物/氫氧化物沉積而產(chǎn)生作用，因此任何可以在堿性電解液環(huán)境中提供元素陽離子的化合物，如各種鹽類、與堿性電解液反應(yīng)生成元素的氧化物/氫氧化物的單質(zhì)都可以作為添加劑使用，當(dāng)然要考慮陰離子對(duì)電池?zé)o害。同理，這些添加劑除可以添加到正極活性物質(zhì)中以外，添加到負(fù)極、隔膜或電解液中也能通過陽離子的溶解-再沉積過程在氫氧化鎳表面形成析氧副反應(yīng)的阻礙，因此效果也是相同的。稀土元素中包括鑭系元素和釔、鐿兩元素，釔、鐿和鑭原子的價(jià)層電子構(gòu)型為(n-l)d11132，外層電子最高能級(jí)組中的電子總數(shù)同為3，可失去3個(gè)電子形成氧化態(tài)為+3的化合物。因此它們彼此之間性質(zhì)非常相似。另鑭系元素除鑭原子外，其余原子的基態(tài)電子層結(jié)構(gòu)中都有f電子。鑭雖然沒有f電子，但鑭系其余元素最外兩個(gè)電子層對(duì)4f軌道有較強(qiáng)的屏蔽作用，因此盡管4f能級(jí)中電子數(shù)不同，它們的化學(xué)性質(zhì)受4f電子數(shù)的影響很小，因而它們的化學(xué)性質(zhì)很相似，所以除釔、鐿和鉺外的其他稀土元素的單質(zhì)和化合物同樣適用本發(fā)明的方法。IVB族元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為(n-l)d21182，外層電子最高能級(jí)組中的電子總數(shù)同為4，由于d軌道在全空(dO)的情況下，原子的結(jié)構(gòu)比較穩(wěn)定，所以除了最外層的兩個(gè)s電子參加成鍵以外，次外層的兩個(gè)d電子也容易參加成鍵，它們彼此之間性質(zhì)非常相似。由于鑭系收縮的影響，使鋯和鉿兩者的原子半徑和離子半徑非常接近，因而它們的化學(xué)性質(zhì)也非常相似。所以除鈦和鋯外的其他IVB族元素的單質(zhì)和化合物同樣適用本發(fā)明的方法。IIA族元素金屬原子的最外層電子排布為ns2，它們具有強(qiáng)還原性。IIA族元素最外層電子數(shù)目一樣同為2，因此它們彼此之間性質(zhì)非常相似。所以除鈣和鎂外的其他IIA族元素的化合物同樣適用本發(fā)明的方法。IIA族元素與稀土元素的單質(zhì)還原性較強(qiáng)，加入電池系統(tǒng)后不能穩(wěn)定存在，會(huì)被氧化為化合物的形式存在，所以單質(zhì)或其化合物同樣適用本發(fā)明的方法?！秶?guó)際電池》雜志曾報(bào)道，單獨(dú)加入稀土元素、IVB族元素或IIA族元素，可以通過溶解-再沉積在氫氧化鎳表面生成該元素的氧化物/氫氧化物沉積，阻礙析氧副反應(yīng)的發(fā)生。本發(fā)明采用兩類以上特別是三類元素共同加入時(shí)，其作用比單類元素有明顯的提高，其機(jī)理目前尚不明確，但估計(jì)是多種不同外電子結(jié)構(gòu)的元素陽離子可以起到協(xié)同阻礙析氧副反應(yīng)發(fā)生的緣故。本發(fā)明的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其包含的組分從元素周期表中IIA族、IVB族和稀土類元素中各選取至少一種元素，以單質(zhì)或化合物形式添加在可充式鎳基電池內(nèi)，與添加單一族/類的元素的單質(zhì)或化合物的情況相比，通過在正極氫氧化鎳的表面共沉積或包覆，防止添加劑之間的聚積以及在正極構(gòu)成材料之間的聚積，使添加劑均勻地分布在活性物質(zhì)的表面上，并粘附或被吸附在該材料的表面上，從而使添加劑發(fā)揮較全面的作用，提高活性物質(zhì)充電轉(zhuǎn)化效率。在提高正極活性能物質(zhì)的利用率上獲得極佳的效果，也就是說這種復(fù)合高溫添加劑與單一化合物添加劑相比，進(jìn)一步提高了正極的析氧過電位。在負(fù)極活性物質(zhì)貯氫合金中添加復(fù)合高溫添加劑，有助于改進(jìn)貯氫合金電極的特性。當(dāng)本發(fā)明的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑在正極氫氧化鎳的表面共沉積或包覆，或機(jī)械混合在正極活性物質(zhì)中，或分布在負(fù)極活性物質(zhì)中，或在隔膜表面上具有可溶性的IIA族、IVB族和稀土金屬的化合物時(shí)，此化合物能溶解并存在于堿性電解液內(nèi)，通過電液的擴(kuò)散分布在電池的正、負(fù)極及隔膜中，從而使充電反應(yīng)進(jìn)行得更加均勻，提高氧生成電位，對(duì)析氧反應(yīng)的抑制作用變得更強(qiáng)，同時(shí)可增強(qiáng)氧化鎳轉(zhuǎn)化成氫氧化鎳的充電反應(yīng)。表l容量和充電效率n比較<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1.一種鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于包含的質(zhì)量比組份為在稀土元素的單質(zhì)或其化合物、IVB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物中，任意兩族/類中的一種物質(zhì)各0.1-10份、氫氧化鎳100份。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑含有稀土元素的單質(zhì)或其化合物、WB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物三族/類中的各一種物質(zhì)0.1-10份。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述稀土元素是釔、鐿和鉺元素。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述釔、鐿和鉺的化合物是YA、Y(OH):,、Yb203、Yb(OH):,、Er02、ErA、Er(OHh。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述IVB族元素是鈦和鋯元素。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述鈦和鋯的化合物是Ti(0H)3、Ti(0H)2、Ti203、Ti02、TiO、TiA、Zr(OH):i、Zr(0H)2、Zr203、Zr02、ZrO、Zr305。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述IIA族元素是鈣和鎂元素。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述鈣和鎂化合物是CaO、Ca卿2、MgO、Mg(0H)2。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，其特征在于所述稀土元素的單質(zhì)或其化合物、IVB族元素的單質(zhì)或其化合物和IIA族元素的單質(zhì)或其化合物優(yōu)選的質(zhì)量比是0.5-5份。全文摘要本發(fā)明公開了一種鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，要解決的技術(shù)問題是提高電池在高溫下的涓流充電轉(zhuǎn)化效率，本發(fā)明的鎳基充電電池用高溫復(fù)合添加劑，包含的質(zhì)量比組分為在稀土元素的單質(zhì)或其化合物、ⅣB族元素的單質(zhì)或其化合物和ⅡA族元素的單質(zhì)或其化合物中，任意兩族/類中的一種物質(zhì)各0.1-10份、氫氧化鎳100份，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，通過加入復(fù)合高溫添加劑，較大幅度地降低正極活性物質(zhì)在高溫下的轉(zhuǎn)化電位并提高析氧過電位，使在高溫下的涓流充電轉(zhuǎn)化效率提高20-50％，實(shí)現(xiàn)電池在80℃環(huán)境中能正常使用，拓寬了其使用領(lǐng)域，且電池的制造工藝流程、結(jié)構(gòu)與常規(guī)鎳氫電池一致，操作簡(jiǎn)單。文檔編號(hào)H01M4/32GK101114711SQ20061006189公開日2008年1月30日申請(qǐng)日期2006年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年7月27日發(fā)明者奭廖,平張,楊彥秋,勛謝,高學(xué)鋒申請(qǐng)人:深圳市力可興電池有限公司