專利名稱：：鋰二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種使用非水電解液的鋰二次電池。
背景技術(shù)：
：鋰二次電池具有能量密度高，且不易引起自放電的優(yōu)點。因而近年來廣泛作為手機、筆記本電腦、PDA等民用便攜機器用的電源使用。以往的鋰二次電池用電解液由作為支持電解質(zhì)的鋰鹽和非水溶劑構(gòu)成。這里使用的非水溶劑要求具有高導電率以使鋰鹽離解、在寬的溫度區(qū)域表現(xiàn)出高的離子傳導度、以及在電池中是穩(wěn)定的。由于難以用一種溶劑來實現(xiàn)這些要求，因而通常將碳酸亞丙酯和碳酸亞乙酯等為代表的高沸點溶劑和碳酸二曱酯、碳酸二乙酯等低沸點溶劑組合，制成非水溶劑使用。并且，為了改善鋰二次電池的各種特性，迄今為止報道了大量在電解液中含有少量的各種助劑的方法，以改善初期容量、速率特性、循環(huán)特性、高溫保存性、低溫特性、連續(xù)補充充電(連續(xù)充電)特性、自放電特性、過充電防止特性等。但是，還沒有發(fā)現(xiàn)對所有特性都有用的萬能電解液。另一方面，為了提高能量密度，進行了充電到超過4.2V的高終止電壓的嘗試。具體的，將目前的一般鋰二次電池在25。C下充電時，充電終止時的電池端子間開路電壓通常為4.2V以下。因此，嘗試開發(fā)在25。C下充電時，充電終止時的電池端子間開路電壓超過4.2V的鋰二次電池。但是，電壓越高，越不能避免在正極由電解液分解引起的副反應(yīng)，循環(huán)劣化變得非常大，因而在將以往的鋰二次電池充電到電池端子間開路電壓超過4.2V時，不能耐受實用。并且，即使使用迄今為止的在4.2V以下對循環(huán)特性的提高有效的電解液，這樣的電解液在超過4.2V的電壓下，也未必帶來電池性能的提高。例如，在專利文獻1中公開的含有環(huán)己基苯的電解液如后述的比較例所示，未確認到在4.4V下的循環(huán)特性的提高。對于想要提高這樣的充電終止時的電池端子間開路電壓的要求，專利文獻2中提出了使用由非水溶劑和鋰鹽制成的電解液的技術(shù)，所述非水溶劑含有50容量％以上的，丁內(nèi)酯。另外，該專利文獻2中記載了通過上述技術(shù)，在滿充電時的25。C下的電池端子間開路電壓為4.3V以上的二次電池容量增加，進而循環(huán)特性等也得到提高。并且，在專利文獻3中公開了通過將電解質(zhì)中的質(zhì)子性雜質(zhì)量和水分量抑制到很低，從而抑制過渡金屬從鋰復合氧化物中溶出，并且在充電時的電池電壓為4.25V以上的電池中，提高在60。C下保存劣化試驗后的放電容量。另外，使用以不到10體積％的含量含有碳酸亞乙烯酯或碳酸乙烯基亞乙酯的電解液，在負極表面上形成覆蓋膜。此外，在專利文獻4中公開了通過使用含有以5~7員環(huán)的環(huán)狀石黃酸酯結(jié)構(gòu)作為主骨架的磺內(nèi)酯化合物的電解液來提高4.3V下的循環(huán)特性。專利文獻l:專利3417228號公報專利文獻2:特開2003-272704號公報專利文獻3:國際公開第03/019713號小手冊專利文獻4:特開2004-235145號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題近年來，對鋰二次電池的高性能化的要求逐漸提高，要求以高水平同時實現(xiàn)高容量、循環(huán)特性、高溫保存特性、連續(xù)充電特性等各種特性。特別是對于連續(xù)充電特性的改善和循環(huán)特性的改善，伴隨著辦公用筆記本電腦的需求的擴大，最近有更大的需求。變得非常大，得不到滿意的結(jié)果。這也和專利文獻14等中提出的得到充電終止時的電池端子間開路電壓高的鋰二次電池的現(xiàn)有技術(shù)一樣。本發(fā)明是鑒于上述課題而作出的，其目的在于提供一種鋰二次電池，其可以提高充電終止時的電池端子間開路電壓，且可以抑制連續(xù)充電時的氣體產(chǎn)生量，此外，對于充放電循環(huán)的容量劣化小。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在非水電解液中同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物，或者含有在a位具有取代基的內(nèi)酯類、具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類和特定結(jié)構(gòu)的磺酸酯化合物中的至少任何一種，可以提高充電終止時的電池端子間開路電壓，并且可以抑制連續(xù)充電時的氣體產(chǎn)生量以及"R高循環(huán)容量維持率，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的鋰二次電池包括正極、負極、和同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的非水電解液，其中，在25。C下的充電終止時的電池端子間開路電壓為4.25V以上(權(quán)利要求1)。此時，碳酸亞乙烯酯衍生物優(yōu)選為碳酸亞乙烯酯(權(quán)利要求4)。另外，碳酸乙烯基亞乙酯衍生物優(yōu)選為選自碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸1，2-二乙烯基亞乙酯、碳酸l-曱基-l-乙烯基亞乙酯中的至少一種(權(quán)利要求5)。本發(fā)明的另一種鋰二次電池包括正極、負極、和滿足下述條件(i)(iii)至少之一的非水電解液，其中，在25。C下充電終止時的電池端子間開路電壓為4.25V以上(權(quán)利要求2),所述條件為條件(i)在a位具有取代基的內(nèi)酯類的含量在0.01重量％以上、5重量％以下；條件(ii)具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的含量為0.01重量％以上、5重量%以下；條件(iii)含有下述式(3-l)表示的磺酸酯化合物。[化學式1]<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式(3-l)中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團。R30分別獨立地表示未取代或用氟取代的脂肪族飽和烴基。)此時，該非水電解液優(yōu)選包含不飽和碳酸酯類(權(quán)利要求3)。另外，在上述a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的內(nèi)酯環(huán)優(yōu)選是5員環(huán)和6員環(huán)中的任一種(權(quán)利要求6)。此外，上述在a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的取代基優(yōu)選為碳原子數(shù)115的烴基(權(quán)利要求7)。并且，上述在a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的取代基優(yōu)選為曱基或苯基(權(quán)利要求8)。此外，上述在a位具有取代基的內(nèi)酯類優(yōu)選選自丙交酯、a-曱基-Y-丁內(nèi)酯、a-苯基-Y-丁內(nèi)酯、a,a-二曱基-Y-丁內(nèi)酯、a,a-二苯基-Y-丁內(nèi)酯(權(quán)利要求9)。并且，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類所具有的內(nèi)酯環(huán)優(yōu)選為5員環(huán)和6員環(huán)中的任一種(權(quán)利要求10)。此外，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類優(yōu)選a,β-不飽和內(nèi)酯和β,y-不飽和內(nèi)酯中的任一種(權(quán)利要求11)。并且，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類優(yōu)選由下述式(2-l)表示的物質(zhì)(權(quán)利要求12)。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>{式(2-1)中，R21和R22分別獨立地表示氫原子或可以具有取代基的l價烴基。另外，R23表示可以具有取代基的2價烴基。}進而，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類優(yōu)選由下述式(2-2)表示的物質(zhì)(權(quán)利要求13)。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage8</formula>{式(2-2)中，R24和R25分別獨立地表示氫原子、或可以具有取代基的1價烴基。并且，R26表示可以具有取代基的2價烴基。}另外，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類優(yōu)選由下述式(2-3)表示的物質(zhì)(權(quán)利要求l4)。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage9</formula>{式(2-3)中，R"和R"分別獨立地表示氫原子、或可以具有取代基的1價烴基。}此外，該非水電解液中的上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的含量優(yōu)選為0.1重量％以上、2重量％以下(權(quán)利要求15)。并且，上述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類優(yōu)選選自3-曱基-2(5H)-呋喃酮、a-亞曱基-Y-丁內(nèi)酯、a-當歸內(nèi)脂、4，6-二曱基-a-吡喃酮、5,6-二氫-2H-吡喃-2-酮、a-吡喃酮(權(quán)利要求16)。另夕卜，本發(fā)明的鋰二次電池中，上述電池端子間開路電壓優(yōu)選為4.3V以上(權(quán)利要求17)。發(fā)明效果按照本發(fā)明，鋰二次電池中，可以充電到高的電池端子間開路電壓，同時抑制連續(xù)充電時的氣體產(chǎn)生量，此外，能夠提高循環(huán)特性。本發(fā)明的實施例、比較例、和參考例中制作的鋰二次電池的結(jié)構(gòu)的概略剖面圖。具體實施例方式下面說明本發(fā)明的實施方式，但是本發(fā)明并不限定于下面的實施方式，在不脫離本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可以任意地變形來實施。本發(fā)明的鋰二次電池包括非水電解液、正極和負極。并且，本發(fā)明的鋰二次電池還可以具有其它的構(gòu)成要素。在本發(fā)明的鋰二次電池中使用的非水電解液(下面適當?shù)胤Q為"本發(fā)明的非水電解液，，)至少同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物，或者滿足下述條件(i)(iii)的至少之一。條件(i)在a位具有取代基的內(nèi)酯類的含量在0.01重量％以上、5重量％以下；條件(ii)具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的含量為0.01重量％以上、5重量%以下；條件(iii)含有下述式(3-1)表示的磺酸酯化合物。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(3-1)(式(3-l)中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團。R30分別獨立地表示未取代或用氟取代的脂肪族飽和烴基。)另外，本發(fā)明中的非水電解液是至少含有電解質(zhì)和非水溶劑的非水電解液。[I-l-l-l.碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的種類]本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，本發(fā)明的非水電解液中含有的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物(下面適當?shù)胤Q為"本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物")是指碳酸乙烯基亞乙酯本身和碳酸乙烯基亞乙酯的氬原子被取代基取代的物質(zhì)。只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的取代基的種類是任意的，例如可列舉曱基、乙基等烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基；苯基、甲苯基等芳基；曱氧基、乙氧基等烷氧基；氟基、氯基、溴基等卣素基團。其中優(yōu)選烷基、鏈烯基、芳基等烴基。本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物因為在初期充電時在負極和正極形成保護覆蓋膜而抑制電解液的反應(yīng)，因而能提高本發(fā)明的鋰二次電池的循環(huán)特性。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的分子量是任意的。其分子量通常為100以上，并且通常為300以下，優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為150以下。如果超過該范圍的上限，則本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物對非水電解液的相容性或溶解性降低，擔心不能充分發(fā)揮使用該非水電解液的鋰二次電池的循環(huán)特性的改善效果。作為本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的具體例子，可列舉碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸l,l-二乙烯基亞乙酯、碳酸1,2-二乙烯基亞乙酯等碳酸乙烯基亞乙酯類；碳酸l-曱基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸l-曱基-2-乙烯基亞乙酯、碳酸l-乙基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸l-乙基-2-乙烯基亞乙酯、碳酸l，l-二甲基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸1，2-二甲基-1-乙烯基亞乙酯、碳酸l,l-二乙基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸1,2-二乙基-1-乙烯基亞乙酯、碳酸1，2,2-三曱基-1-乙烯基亞乙酯、碳酸1,2,2-三乙基-1-乙烯基亞乙酯等烷基取代碳酸乙烯基亞乙酯類；碳酸l-苯基-l-乙烯基亞乙酉旨、碳酸l-苯基-2-乙烯基亞乙酉旨、碳酸l,l-二苯基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸1,2-二苯基-1-乙烯基亞乙酯等芳基取代碳酸乙烯基亞乙酯類等。這些當中，優(yōu)選碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸l,l-二乙烯基亞乙酯、碳酸1，2-二乙烯基亞乙酯等碳酸乙烯基亞乙酯類；碳酸l-曱基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸l-甲基-2-乙烯基亞乙酯、碳酸l-乙基-l-乙烯基亞乙酯、碳酸l-乙基-2-乙烯基亞乙酯等碳酸l取代烷基乙烯基亞乙酯類，更優(yōu)選碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸1,2-二乙烯基亞乙酯、碳酸l-曱基-l-乙烯基亞乙酯。另外，上述本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的非水電解液中的本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的濃度是任意的，但是通常為0.1重量％以上，優(yōu)選為0.3重量％以上，更優(yōu)選為0.5重量％以上，并且，通常為8重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下。如果低于該范圍的下限，則擔心不能提高本發(fā)明的非水電解液的循環(huán)特性。另外，如果超過上限，則在負極上形成厚的覆蓋膜，因為該覆蓋膜具有高的電阻，Li離子難以在非水電解液和負極之間移動，擔心速率特性等電池特性降低。另外，同時使用2種以上本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物時，使用的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的濃度的總量為上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，本發(fā)明的非水電解液中含有的碳酸亞乙烯酯衍生物(下面適當?shù)胤Q為"本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物，，)是指碳酸亞乙烯酯本身和碳酸亞乙歸酯的氫原子被取代基取代的物質(zhì)。只要不明顯損害本發(fā)明的效果，本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物的取代基的種類是任意的，例如可列舉曱基、乙基等烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基；苯基、曱苯基等芳基；曱氧基、乙氧基等烷氧基；氟基、氯基、溴基等卣素基團。其中優(yōu)選烷基、鏈烯基、芳基等烴基。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物的分子量也是任意的。其分子量通常為80以上，并且通常為300以下，優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為120以下。如果超過該范圍的上限，則本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物對非水電解液的相容性或溶解性降低，擔心不能充分發(fā)揮使用該非水電解液的鋰二次電池的循環(huán)特性的改善效果。作為本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物的具體例子，可列舉碳酸亞乙烯酯、碳酸曱基亞乙烯酯、碳酸1,2-二甲基亞乙烯酯、碳酸1，2-二乙基亞乙烯酯、碳酸l-乙基-2-甲基亞乙烯酯、碳酸苯基亞乙烯酯、碳酸1,2-二苯基亞乙烯酉旨、碳酸l-曱基-2-苯基亞乙烯酯等。這些當中，優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、碳酸1，2-二曱基亞乙烯酯、碳酸l,2-二苯基亞乙烯酯，特別優(yōu)選碳酸亞乙烯酯。這是因為，碳酸亞乙烯酯在負極形成特別穩(wěn)定的界面保護覆蓋膜，因此可以提高本發(fā)明的鋰二次電池的循環(huán)特性。另外，上述本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的非水電解液中的本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度是任意的，但是通常為0.1重量％以上，優(yōu)選為0.3重量％以上，更優(yōu)選為0.5重量％以上，并且，通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下。如果低于該范圍的下限，則擔心本發(fā)明的非水電解液不能使循環(huán)特性提高。另外，如果超過上限，則在負極上形成厚的保護覆蓋膜，因為該保護覆蓋膜具有高的電阻，Li離子難以在非水電解液和負極之間移動，擔心速率特性等電池特性降低。另外，同時使用2種以上本發(fā)明的碳酸亞乙烯酯衍生物時，使用的碳酸亞乙烯酯衍生物的濃度的總量為上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則本發(fā)明的非水電解液中的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物之比是任意的。但是，碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的摩爾數(shù)相對于碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的總摩爾數(shù)之比通常為0.01以上，優(yōu)選為0.1以上，更優(yōu)選為0.2以上，并且通常為0.9以下，優(yōu)選為0.8以下，更優(yōu)選為0.7以下。如果上述比值太小，則負極保護覆蓋膜的穩(wěn)定性降低，擔心循環(huán)特性的改善效果變小，如果上述比值太大，則不能抑制在正極產(chǎn)生氣體，擔心循環(huán)特性降低。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，對于非水溶劑沒有特別限制，可以任意地使用公知的非水溶劑，但通常使用有機溶劑。列舉非水溶劑的話，可列舉鏈狀碳酸酯類、環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀酯類、環(huán)狀酉旨(內(nèi)酯化合物)類、鏈狀醚類、環(huán)狀醚類、含硫有機溶劑等。其中，作為表現(xiàn)出高離子導電性的溶劑，通常優(yōu)選鏈狀碳酸酯類、環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀酯類、環(huán)狀酯類、鏈狀醚類、環(huán)狀醚類。列舉鏈狀碳酸酯類的具體例的話，可列舉碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸曱基丙基酯、碳酸乙基丙基酯等。并且，如果列舉環(huán)狀碳酸酯類的具體例子，則可列舉碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯等。此外，如果列舉鏈狀酯類的具體例子，則可列舉甲酸曱酯、乙酸曱酯、丙酸甲酯等。并且，如果列舉環(huán)狀酯類的具體例子，則可列舉y-丁內(nèi)酯、l戊內(nèi)酯等。此外，如果列舉鏈狀醚類的具體例子，則可列舉1，2-二曱氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二乙基醚等。并且，如果列舉環(huán)狀醚類的具體例子，則可列舉四氫呋喃、2-曱基四氬呋喃、1,3-二氧雜戊環(huán)、4-曱基-l,3-二氧雜戊環(huán)等。另外，如果列舉含硫有機溶劑的具體例子，則可列舉環(huán)丁砜、二曱亞砜等。此外，非水溶劑可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例同時使用2種以上。但是，如果要表現(xiàn)出期望的特性即循環(huán)特性的話，則優(yōu)選將2種以上的非水溶劑混合使用。特別優(yōu)選以環(huán)狀碳酸酯類、和鏈狀碳酸酯類或環(huán)狀酯類為主的溶劑。這里，為主是指非水溶劑合計含有70重量％以上的環(huán)狀碳酸酯、和鏈狀碳酸酯或環(huán)狀酯類。同時使用2種以上的非水溶劑時，作為優(yōu)選的組合的例子，可列舉碳酸亞乙酯和碳酸曱基乙基酯、碳酸亞乙酯和碳酸二乙酯、碳酸亞乙酯和，丁內(nèi)酯等2元體系溶劑；碳酸亞乙酯、碳酸二曱酯和碳酸乙基曱基酯，碳酸亞乙酯、碳酸乙基甲基酯、和碳酸二乙酯等3元體系溶劑等。主要含有這些物質(zhì)的非水溶劑由于可以平衡性良好地滿足各種特性，故優(yōu)選使用。并且，使用有機溶劑作為非水溶劑時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則該有機溶劑的碳原子數(shù)是任意的，但通常為3以上，并且通常為13以下，優(yōu)選為7以下。如果碳原子數(shù)太大，則電解質(zhì)對電解液的溶解性變差，擔心循環(huán)特性的改善這樣的本發(fā)明效果不能被充分表現(xiàn)出來。另一方面，如果碳原子數(shù)太小，則揮發(fā)性變高，擔心成為電池內(nèi)壓力上升的主要原因，故不優(yōu)選。另外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則作為非水溶劑使用的有機溶劑的分子量也是任意的，但通常為50以上，優(yōu)選為80以上，并且通常為250以下，優(yōu)選為150以下。如果分子量太大，則電解質(zhì)對電解液的溶解性變差，并且粘度也上升，因此擔心循環(huán)特性的改善這樣的本發(fā)明效果不能被充分表現(xiàn)出來。另一方面，如果分子量太小，則揮發(fā)性變高，成為電池內(nèi)壓力上升的主要原因，故不優(yōu)選。另外，使用同時使用了2種以上的非水溶劑的2元體系以上的非水溶劑時，該2元體系以上的非水溶劑中的環(huán)狀碳酸酯的比例通常為10體積％以上，優(yōu)選為15體積％以上，更優(yōu)選為20體積％以上，并且通常為60體積%以下，優(yōu)選為50體積％以下，更優(yōu)選為40體積％以下。如果低于上述范圍的下限，則由于難以引起鋰鹽的離解而使導電率降低，因此高負荷容量容易減少，如果超過上限，則粘度過于變高，Li離子難以移動，因此高負荷容量容易減少。使用γ-丁內(nèi)酯時，其濃度通常為20重量％以下。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，對于電解質(zhì)沒有特別限制，可以任意使用作為鋰二次電池的電解質(zhì)使用的電解質(zhì)，但通常使用鋰鹽。作為電解質(zhì)中使用的鋰鹽，可以使用無機鋰鹽和有機鋰鹽中的任一種。如果列舉無機鋰鹽的例子，則可列舉LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6等無機氟化物鹽；LiAlCU等無機氯化物鹽;LiC104、LiBr04、LilO4等高卣酸鹽等。另外，如果列舉有機鋰鹽的例子，則可列舉CF3S03Li、C4F9S。3Li等全氟鏈烷磺酸鹽；CF3COOLi等全氟鏈烷羧酸鹽；(CF3CO)2NLi等全氟鏈烷羧酸酰亞胺鹽；(CF3S02)2NLi、(C2F5S02)2NLi等全氟鏈烷磺酰亞胺鹽等含氟有機鋰鹽等。這些當中，從容易溶于非水溶劑、且顯示高的離解度考慮，優(yōu)選LiPF6、LiBF4、CF3S03Li、(CF3S02)2NLi等。另外，電解質(zhì)可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。另外，特別是組合使用LiPF6和LiBF4、或組合使用LiPF6和(CF3S02)2NLi，對于改善連續(xù)充電特性有效果，故優(yōu)選。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則非水電解液中的電解質(zhì)濃度是任意的，但相對于非水電解液通常為0.5mol/L以上'優(yōu)選為0.75mol/L以上，并且通常為2mol/L以下，優(yōu)選為1.75mol/L以下。如果電解質(zhì)的濃度過低，則擔心非水電解液的電導率變得不充分。另一方面，如果電解質(zhì)的濃度過高，則由于粘度上升而使電導率降低，并且在低溫下容易引起析出，鋰二次電池的性能有降低的傾向。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，為了改善非水電解液的潤濕性、過充電特性等，本發(fā)明的非水電解液還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有其它助劑。作為助劑的例子，可列舉馬來酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐等酸酐；醋酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、醋酸烯丙酯等羧酸酯；二苯基二硫化物、1,3-丙磺酸內(nèi)酯、1,4-丁石黃酸內(nèi)酯、二曱基砜、二乙烯基砜、二曱基硫醚、硫化乙烯、1，4-丁二醇二曱磺酸酯、曱磺酸曱酯、曱磺酸2-丙炔酯等含硫化合物；叔丁基苯、聯(lián)苯、鄰三聯(lián)苯、4-氟聯(lián)苯、氟苯、2,4-二氟苯、環(huán)己基苯、二苯基醚、2,4-二氟苯曱醚、三氟曱基苯等芳香族化合物和該芳香族化合物被氟原子取代的物質(zhì)等。另外，助劑可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。并且，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則非水電解液中的助劑濃度是任意的，但通常為0.01重量％以上，優(yōu)選為0.05重量％以上，并且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下。另外，組合2種以上助劑使用時，它們的濃度合計在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下，本發(fā)明的非水電解液在用于本發(fā)明的鋰二次電池時，通常以液體狀態(tài)存在，例如可以通過加入高分子而使之凝膠化，從而制成半固體狀的電解質(zhì)。在凝膠化中使用的高分子是任意的，例如可列舉聚偏氟乙烯、聚偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚氧乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等。另外，凝膠化中使用的高分子可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。另外，使用非水電解液作為半固體狀電解質(zhì)時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則非水電解液在半固體狀電解質(zhì)中所占的比例是任意的。作為優(yōu)選的范圍，非水電解液相對于半固體狀電解質(zhì)的總量的比例通常為30重量％以上，優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為75重量％以上，并且通常為99.95重量％以下，優(yōu)選為99重量％以下，更優(yōu)選為98重量％以下。如果非水電解液的比例過大，則電解液的保持變得困難，容易產(chǎn)生液體泄漏，反之，如果過少，則充放電效率或容量變得不充分。本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時，本發(fā)明的非水電解液可以通過在非水溶劑中溶解電解質(zhì)、本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物、和根據(jù)需要的其它助劑來制備。制備非水電解液時，非水電解液的各原料，即電解質(zhì)、本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物、碳酸亞乙烯酯衍生物、非水溶劑和其它助劑優(yōu)選預(yù)先進行脫水。作為脫水的程度，通常脫水到水分含量為50ppm以下，優(yōu)選為30ppm以下。另外，本說明書中，所謂ppm是指以重量為基準的比例。如果在非水電解液中存在水，則存在引起水的電解、水和鋰金屬的反應(yīng)、鋰鹽的水解等的可能性，不優(yōu)選。作為脫水的方法，沒有特別限制，例如在脫水對象是非水溶劑等液體時，可以使用分子篩等。另外，脫水對象是電解質(zhì)等固體時，可以在引起分解的溫度以下干燥。[1-2-1-1.在a位具有取代基的內(nèi)酯類的種類]本發(fā)明的非水電解液中包含的在a位具有取代基的內(nèi)酯類(下面適當?shù)胤Q為"a取代內(nèi)酯類")只要是在a位具有取代基的內(nèi)酯類，則沒有其它限制，可以使用任意的物質(zhì)。因而，a取代內(nèi)酯類可以是飽和內(nèi)酯類，也可以是不飽和內(nèi)酯類。另外，a取代內(nèi)酯類所具有的內(nèi)酯環(huán)可以是任意員環(huán)，但由于5員環(huán)或6員環(huán)容易制造、化學穩(wěn)定且價格便宜，因此優(yōu)選。另外，a取代內(nèi)酯類還可以在a位以外的位置再結(jié)合取代基。通常，作為a取代內(nèi)酯類優(yōu)選下述式(l-l)或(l-2)表示的物質(zhì)，因為其在本發(fā)明的非水電解液中穩(wěn)定，并且較容易制造，價格便宜。[化學式6]<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(上述式(1-1)中，R11和R12表示氫原子或l價的取代基。其中，R11和R12中至少之一表示取代基。另外，R"表示碳原子數(shù)為1以上8以下的2價取代基。}<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage18</formula>{上述式(1-2)中，R14R17表示氫原子或l價的取代基。R14和R17中的至少之一表示取代基，R"和R"的至少之一表示取代基。}上述式(l-l)中，R11和R12表示氫原子或取代基。R11和R12中的至少之一表示取代基。由此，可以獲得主要抑制負極上的分解反應(yīng)的效果。并且，R11和R12更優(yōu)選兩者都是取代基。這是由于能顯著地抑制負極的分解反應(yīng)。R11和R12是取代基時，其種類是任意的，但通常優(yōu)選烴基和囟素基團。這是因為其在非水電解液中可以較穩(wěn)定地存在。并且，R11和R12是烴基時，其碳原子數(shù)通常為1以上15以下。另夕卜，如果列舉作為R11和R12的優(yōu)選的烴基的例子，可列舉烷基、芳基、鏈烯基、芳烷基等。R11、R12是烷基時，該烷基的碳原子數(shù)通常為1以上，并且通常為8以下，優(yōu)選為3以下，更優(yōu)選為2以下。如果超過其上限，則a取代內(nèi)酯類在非水電解液中的溶解性變差，另外，由于含有a取代內(nèi)酯類的非水電解液的粘度上升而使溶液電阻增加，因此擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。此外，作為R11、R12優(yōu)選的烷基的例子，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等。其中，更優(yōu)選甲基、乙基，特別優(yōu)選曱基。這是因為立體阻礙小，可以更容易覆蓋正極活性點。R11、R12是芳基的情況下，該芳基的碳原子數(shù)通常為6以上，并且通常為15以下，優(yōu)選為8以下。如果超過其上限，和烷基時一樣，a取代內(nèi)酯類在非水電解液中的溶解性變差，另外，由于含有a取代內(nèi)酯類的非水電解液的粘度上升而使溶液電阻增加，因此擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。此外，作為R11、R12優(yōu)選的芳基的具體例子，可列舉苯基、曱苯基、乙基苯基、二曱基苯基、a-萘基、(3-萘基等。其中，更優(yōu)選苯基、曱苯基，特別優(yōu)選苯基。R11、R12是鏈烯基時，該鏈歸基的碳原子數(shù)通常為2以上，另外，通常為8以下，優(yōu)選為4以下。如果超過其上限，與烷基和芳基時一樣，a取代內(nèi)酯類在非水電解液中的溶解性變差，另外，由于含有a取代內(nèi)酯類的非水電解液的粘度上升而使溶液電阻增加，因此擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。此外，作為R11、R。優(yōu)選的鏈烯基的具體例子，可列舉乙烯基、異丙烯基、烯丙基等。其中，更優(yōu)選乙烯基、烯丙基等。R11、R12是芳烷基時，該芳烷基的碳原子數(shù)通常為7以上，另外，通常為12以下，優(yōu)選8以下。如果超過其上限，與烷基、芳基和鏈烯基時一樣，a取代內(nèi)酯類在非水電解液中的溶解性變差，另外，由于含有a取代內(nèi)酯類的非水電解液的粘度上升而使溶液電阻增加，因此擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。另外，作為R11、R12優(yōu)選的芳烷基的具體例子，可列舉千基、a-苯乙基、(3-苯乙基等。其中，更優(yōu)選千基。R'1、R"是卣素基團時，作為具體例子，可列舉氟基、氯基、溴基、碘基等。其中，由于具有氟基的內(nèi)酯類在電解液中穩(wěn)定，因而更優(yōu)選氟基。另外，由于R11、1112中的至少之一是取代基，因此優(yōu)選R"和R^中的至少之一是選自烷基、芳基、鏈烯基、芳烷基和卣素基團中的基團。此外，R"、R"中的至少之一是曱基或苯基時，具有適度的給電子效果,可以在電解液中穩(wěn)定存在，因此更優(yōu)選。上述列舉的R"和R"的組合中，優(yōu)選的組合為曱基和氬原子、曱基和曱基、苯基和氬原子、苯基和苯基、甲苯基和曱苯基、萘基和萘基。在容易制造、以及在本發(fā)明的非水電解液中穩(wěn)定這點上，這些組合是優(yōu)選的。此外，R11、R"是烴基時，該烴基可以分別再具有取代基。烴基所具有的取代基的種類是任意的，例如可列舉卣素基團、烷氧基等。作為烴基還具有取代基時的R11、R"的具體例子，可列舉氟苯基、氯苯基、二氟苯基、曱氧基苯基、乙氧基苯基等。另外，在上述式(l-l)中，1113表示碳原子數(shù)為1以上、8以下的2價取代基。R"的具體種類是任意的，例如可列舉亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等亞烷基、曱基亞甲基、曱基亞乙基等取代基亞烷基等。其中，作為R13,優(yōu)選亞乙基、取代亞乙基、亞丙基、取代亞丙基等。R's是亞乙基或取代亞乙基時，a取代內(nèi)酯類的內(nèi)酯環(huán)為5員環(huán)，1113是亞丙基或取代亞丙基時，a取代內(nèi)酯類的內(nèi)酯環(huán)為6員環(huán)。a取代內(nèi)酯類的內(nèi)酯環(huán)是5員環(huán)或6員環(huán)時，如上所述，化學性質(zhì)穩(wěn)定且容易制造、價格便宜，是優(yōu)選的。另一方面，在上述式(l-2)中，R"R"表示氫原子或取代基。其中，R14和R"中的至少之一是取代基，R"和R"的至少之一是取代基。由此，可獲得主要抑制負極中的分解反應(yīng)的效果。另外，R"和R's以及R"和R"更優(yōu)選其兩者均是取代基。這是因為能顯著抑制負極上的分解反應(yīng)。R"R"是取代基時，其種類是任意的，但是通常優(yōu)選烴基和卣素基團。這是因為其在非水電解液中能較穩(wěn)定地存在。R'4-R'7的碳原子數(shù)和具體例子和R11、1112—樣，并且R"和R15、R16和R口的優(yōu)選組合也和R11、尺12優(yōu)選的組合一樣。此外，R"R"是烴基時，該烴基分別和R"、1112—樣，也可以進一步具有取代基。并且，a取代內(nèi)酯類其分子量通常為85以上，優(yōu)選為100以上，并且通常為400以下，優(yōu)選為300以下。如果超過該范圍的上限，則在本發(fā)明的非水電解液中的溶解性有降低的可能性，擔心不能改善高溫保持特性。如果列舉α取代內(nèi)酯類的具體例子，可列舉α-甲基-β-丙內(nèi)酯、α-乙基-β-丙內(nèi)酯、α-丙基-β-丙內(nèi)酯、α-乙烯基-β-丙內(nèi)酯、α-烯丙基-β-丙內(nèi)酯、α-苯基-β-丙內(nèi)酯、α-甲苯基-β-丙內(nèi)酯、α-萘基-β-丙內(nèi)酯、α-氟-β-丙內(nèi)酯、α-氯-β-丙內(nèi)酯、α-溴-β-丙內(nèi)酯、α-碘-Β-丙內(nèi)酯、α，α-二甲基-β-丙內(nèi)酯、01，01-二乙基-β-丙內(nèi)酯、α-乙基-α-甲基-β-丙內(nèi)酯、α-甲基-α-苯基-β-丙內(nèi)酯、α，α-二苯基-β-丙內(nèi)酯、α，α-二甲苯基-β-丙內(nèi)酯、α，α-雙(二甲基苯基)-β-丙內(nèi)酯、α，α-二萘基-β-丙內(nèi)酯、α,α-二乙烯基-β-丙內(nèi)酯、α,α-二烯丙基-β-丙內(nèi)酯、α，α-二芐基-β-丙內(nèi)酯、α,α-二苯乙基-β-丙內(nèi)酯、α，α-二氟-β-丙內(nèi)酯、α，α-二氯-β-丙內(nèi)酯、α,α-二溴-β-丙內(nèi)酯、α,α-二碘-Β-丙內(nèi)酯等β-丙內(nèi)酯衍生物；α-甲基-β-丁內(nèi)酯、α-乙基-Β-丁內(nèi)酯、α-丙基-β-丁內(nèi)酯、α-乙烯基-β-丁內(nèi)酯、α-烯丙基-β-丁內(nèi)酯、α-苯基-β-丁內(nèi)酯、α-甲苯基-Β-丁內(nèi)酯、α-萘基-β-丁內(nèi)酯、α-氟-β-丁內(nèi)酯、α-氯-β-丁內(nèi)酯、α-溴-β-丁內(nèi)酯、α-硤-β-丁內(nèi)酯、α,α-二甲基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二乙基-β-丁內(nèi)酯、α-乙基-α-甲基-β-丁內(nèi)酯、α-甲基-α-苯基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二苯基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二甲苯基-β-丁內(nèi)酯、α,α-雙(二甲基苯基)-β-丁內(nèi)酯、α，α-二萘基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二乙烯基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二烯丙基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二芐基-β-丁內(nèi)酯、α,α-二苯乙基-β-丁內(nèi)酯、α，α-二氟-β-丁內(nèi)酯、α,α-二氯-Β-丁內(nèi)酯、α，α-二溴-β-丁內(nèi)酯、α,α-二碘-β-丁內(nèi)酯等β-丁內(nèi)酯衍生物；α-甲基-γ-丁內(nèi)酯、α-乙基-γ-丁內(nèi)酯、α-丙基-γ-丁內(nèi)酯、α-乙烯基-γ-丁內(nèi)酯、α-烯丙基-γ-丁內(nèi)酯、α-笨基-γ-丁內(nèi)酯、α-甲苯基-γ-丁內(nèi)酯、α-萘基-γ-丁內(nèi)酯、α-氟-γ-丁內(nèi)酯、α-氯-γ-丁內(nèi)酯、α-溴-γ-丁內(nèi)酯、α–碘-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二甲基-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二乙基-γ-丁內(nèi)酯、α-乙基-α-甲基-γ-丁內(nèi)酯、α-甲基-α-苯基-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二苯基-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二甲苯基-γ-丁內(nèi)酯、α，α-雙(二甲基苯基)-γ-丁內(nèi)酯、α，α-二萘基-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二乙烯基-γ-丁內(nèi)酯、α，α-二烯丙基-γ-丁內(nèi)酯、α，α-二芐基-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二苯乙基-γ-丁內(nèi)酯、α，α-二氟-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二氯-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二溴-γ-丁內(nèi)酯、α,α-二碘-γ-丁內(nèi)酯等γ-丁內(nèi)酯衍生物；α-甲基-γ-戊內(nèi)酯、α-乙基-γ-戊內(nèi)酯、α-丙基-γ-戊內(nèi)酯、α-乙烯基-γ-戊內(nèi)酯、α-烯丙基-γ-戊內(nèi)酯、α-苯基-γ-戊內(nèi)酯、α-甲苯基-γ-戊內(nèi)酯、α-萘基-γ-戊內(nèi)酯、α-氟-γ-戊內(nèi)酯、α-氯-γ-戊內(nèi)酯、α-溴-γ-戊內(nèi)酯、α-缺-γ-戊內(nèi)酯、α,α-二甲基-γ-戊內(nèi)酯、α,α-二乙基-γ-戊內(nèi)酯、α-乙基-α-甲基-γ-戊內(nèi)酯、α-甲基-α-苯基-Y-戊內(nèi)酯、a，a-二苯基-Y-戊內(nèi)酯、a,a-二曱苯基，-戊內(nèi)酯、a,a-雙(二曱基苯基)-Y-戊內(nèi)酯、a，a-二萘基個戊內(nèi)酯、a，a-二乙烯基個戊內(nèi)酯、a,a-二烯丙基，-戊內(nèi)酯、a,a-二芐基-y-戊內(nèi)酯、a,a-二苯乙基-Y-戊內(nèi)酯、a,a-二氟-y-戊內(nèi)酯、a，a-二氯-y-戊內(nèi)酯、a,a-二溴-y-戊內(nèi)酯、a,a-二珙-y-戊內(nèi)酯等y-戊內(nèi)酯衍生物；a-曱基-δ-戊內(nèi)酯、a-乙基-δ-戊內(nèi)酯、a-丙基-δ-戊內(nèi)酯、a-乙烯基-δ-戊內(nèi)酯、a-烯丙基-δ-戊內(nèi)酯、a-苯基-δ-戊內(nèi)酯、a-曱苯基-δ-戊內(nèi)酯、a-萘基-δ-戊內(nèi)酯、a-氟-δ-戊內(nèi)酯、a-氯-δ-戊內(nèi)酉旨、a-溴-δ-戊內(nèi)酉旨、a-碘-δ-戊內(nèi)酉旨、a,a-二曱基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二乙基-δ-戊內(nèi)酯、a-乙基-a-曱基δ-戊內(nèi)酯、a-曱基-a-苯基-δ-戊內(nèi)酯、a，a-二苯基-δ-戊內(nèi)酯、a，a-二曱苯基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-雙(二曱基笨基)-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二萘基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二乙烯基-δ-戊內(nèi)酯、a，a-二烯丙基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二千基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二苯乙基-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二氟-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二氯-δ-戊內(nèi)酯、a，a-二溴-δ-戊內(nèi)酯、a,a-二碘-δ-戊內(nèi)酯等δ-戊內(nèi)酯衍生物；a-曱基－己內(nèi)酯、a-乙基卞己內(nèi)酯、a-丙基－己內(nèi)酯、a-乙烯基－己內(nèi)酯、a-烯丙基i-己內(nèi)酯、a-苯基-Y-己內(nèi)酯、a-曱苯基i-己內(nèi)酯、a-萘基f己內(nèi)酯、a-氟-y-己內(nèi)酯、a-氯-Y-己內(nèi)酯、a-溴-y-己內(nèi)酯、a-碘-y-己內(nèi)酯、a，a-二甲基-Y-己內(nèi)酯、a,a-二乙基-Y-己內(nèi)酯、a-乙基-a-曱基-7-己內(nèi)酯、a-甲基-a-苯基卞己內(nèi)酯、a,a-二苯基個己內(nèi)酯、a,a-二甲苯基，-己內(nèi)酯、a,a-雙(二曱基苯基)卞己內(nèi)酯、a,a-二萘基卞己內(nèi)酯、a,a-二乙烯基個己內(nèi)酯、a，a-二烯丙基-Y-己內(nèi)酯、a,a-二千基-y-己內(nèi)酯、a，a-二苯乙基-y-己內(nèi)酯、a，a-二氟-"己內(nèi)酉旨、a,a-二氯-y-己內(nèi)酉旨、a,a-二溴-y-己內(nèi)酉旨、a，a-二橫-y-己內(nèi)酉旨等y-己內(nèi)酯衍生物；a-曱基-δ-己內(nèi)酯、a-乙基-δ-己內(nèi)酯、a-丙基-δ-己內(nèi)酯、a-乙烯基-δ-己內(nèi)酯、a-烯丙基-δ-己內(nèi)酯、a-苯基-δ-己內(nèi)酯、a-甲苯基-δ-己內(nèi)酯、a-萘基-δ-己內(nèi)酯、a-氟-δ-己內(nèi)酯、a-氯-δ-己內(nèi)酯、a-溴-δ-己內(nèi)酯、a-硪-δ-己內(nèi)酯、a,a-二曱基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二乙基-δ-己內(nèi)酯、a-乙基-a-曱基-δ-己內(nèi)酯、a-甲基-a-笨基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二苯基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二甲苯基-δ-己內(nèi)酯、a,a-雙(二曱基苯基)-δ-己內(nèi)酯、a,a-二萘基-δ-己內(nèi)酯、a，a-二乙烯基-δ-己內(nèi)酯、a，a-二烯丙基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二千基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二苯乙基-δ-己內(nèi)酯、a,a-二氟-δ-己內(nèi)酯、a,a-二氯-δ-己內(nèi)酯、a,a-二溴-δ-己內(nèi)酯、a,a-二碘-δ-己內(nèi)酯等δ-己內(nèi)酯衍生物；a-曱基-s-己內(nèi)酯、a-乙基-s-己內(nèi)酯、a-丙基-s-己內(nèi)酯、a-乙烯基-s-己內(nèi)酯、a-烯丙基-s-己內(nèi)酯、a-苯基-s-己內(nèi)酯、a-曱苯基-s-己內(nèi)酯、a-萘基-s-己內(nèi)酯、a-氟-s-己內(nèi)酯、a-氯-s-己內(nèi)酯、a-溴-e-己內(nèi)酯、a-珙-s-己內(nèi)酯、a，a-二甲基-s-己內(nèi)酯、a,a-二乙基-s-己內(nèi)酯、a-乙基-a-甲基-s-己內(nèi)酯、a-曱基-a-苯基-s-己內(nèi)酯、a,a-二苯基-s-己內(nèi)酯、a,a-二曱苯基-s-己內(nèi)酯、a,a-雙(二甲基苯基)-s-己內(nèi)酯、a，a-二萘基-s-己內(nèi)酯、a,a-二乙烯基-s-己內(nèi)酯、a,a-二烯丙基-s-己內(nèi)酯、a,a-二節(jié)基-s-己內(nèi)酯、a,a-二苯乙基-s-己內(nèi)酯、a，a-二氟-s-己內(nèi)酯、a,a-二氯-e-己內(nèi)酯、a,a-二溴-s-己內(nèi)酯、a,a-二石典-s-己內(nèi)酯等s-己內(nèi)酯衍生物；丙交酯(3,6-二甲基-l，4-二嚅烷-2，5-二酮)、3，6-二乙基-l,4-二^惡烷-2,5-二酮、3,6-二丙基-1,4-二嚅烷-2,5-二酮、3,6-二苯基-1,4-二^烷-2，5-二酮、3-乙基-6-曱基-l,4-二喁烷-2，5-二酮、3-曱基-6-苯基-l,4-二嚅烷-2，5-二酮等羥基羧酸縮合物等。其中，優(yōu)選a-曱基卞丁內(nèi)酯、a-曱基卞戊內(nèi)酯、0曱基-5-戊內(nèi)酯和01-曱基-5-己內(nèi)酯等a-曱基取代內(nèi)酯類；a-苯基-Y-丁內(nèi)酯、a-苯基卞戊內(nèi)酯、a-苯基-S-戊內(nèi)酯和a-苯基-5-己內(nèi)酯等a-苯基取代內(nèi)酯類；a,a-二曱基卞丁內(nèi)酯、a，a-二甲基卞戊內(nèi)酯、a,a-二曱基-S-戊內(nèi)酯、a,a-二曱基卞己內(nèi)酯和a,a-二曱基-5-己內(nèi)酯等a，a-二曱基取代內(nèi)酯類；a,a-二苯基卞丁內(nèi)酯、a,a-二苯基卞戊內(nèi)酯、a,a-二苯基-S-戊內(nèi)酯、a，a-二苯基卞己內(nèi)酯和a,a-二苯基-5-己內(nèi)酯等a，a-二苯基取代內(nèi)酯類；丙交酯(3,6-二曱基-l,4-二-惡烷-2，5-二酮)、3,6-二乙基-l，4-二喵烷-2,5-二酮、3,6-二苯基-1,4-二"惡烷-2,5-二酮、3-乙基-6-曱基-1,4-二嚙烷-2,5-二酮、3-曱基-6-笨基-l,4-二嗜烷-2,5-二酮等羥基羧酸縮合物等。這些當中，更優(yōu)選丙交酯、a-曱基-Y-丁內(nèi)酯、a-苯基f丁內(nèi)酯、a,a-二曱基個丁內(nèi)酯、a,a-二苯基個丁內(nèi)酯等。因為這些內(nèi)酯類具有適度的耐氧化性，并且在非水電解液中包含這些內(nèi)酯類時能在正極上形成穩(wěn)定的覆蓋膜，因此使用該非水電解液的鋰二次電池的保存特性良好。并且，上述a取代內(nèi)酯類可以單獨使用一種，也可以以任意組合和比例組合2種以上使用。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液通常含有0.01重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以上，并且通常為5重量％以下，優(yōu)選為3重量％以下的a取代內(nèi)酯類。如果低于該范圍的下限，則擔心本發(fā)明的非水電解液不能表現(xiàn)出高溫保存特性的改善。并且，如果超過上限，則在正極上形成厚的覆蓋膜，因為該覆蓋膜具有高的電阻，Li離子難以在非水電解液和正極之間移動，擔心速率特性等電池特性降低。另外，組合2種以上的a取代內(nèi)酯類時，使用的內(nèi)酯類的濃度合計在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，對于非水溶劑沒有特別限制，可以任意使用公知的非水溶劑，例如，可以同樣地使用與上述[I-l-4.非水溶劑]中可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的非水溶劑相同的非水溶劑。但是，非水溶劑含有環(huán)狀酯類(內(nèi)酯類)時，該內(nèi)酯類中在a位具有取代基的內(nèi)酯類被看作是上述本發(fā)明的a取代內(nèi)酯類。另外，非水溶劑含有不飽和碳酸酯類時，該不飽和碳酸酯類被看作是后述的成膜劑。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，對于電解質(zhì)沒有特別限制，只要是作為鋰二次電池的電解質(zhì)使用的電解質(zhì)，則可以任意使用公知的電解質(zhì)，例如，可以同樣地使用與上述[I-l-5.電解質(zhì)]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的電解質(zhì)同樣的電解質(zhì)。本發(fā)明中的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，為了在負極上形成覆蓋膜以改善電池特性，本發(fā)明的非水電解液優(yōu)選含有不飽和碳酸酯類作為成膜劑。作為不飽和碳酸酯類，只要是具有碳-碳不飽和鍵的碳酸酯，就沒有其它限制，可以使用任意的不飽和碳酸酯類。例如可列舉具有芳香環(huán)的碳酸酉旨、具有碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵等碳-碳不飽和鍵的碳酸酯等。作為不飽和碳酸酯類的具體例子，可列舉碳酸亞乙烯酯、碳酸曱基亞乙烯酯、碳酸1，2-二曱基亞乙烯酯、碳酸苯基亞乙烯酯、碳酸l,2-二苯基亞乙烯酯等碳酸亞乙烯酯衍生物類；碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸l,2-二乙烯基亞乙酯、碳酸苯基亞乙酯、碳酸1，2-二苯基亞乙酯等具有碳-碳不飽和鍵的被取代基取代的碳酸亞乙烯酯衍生物類；碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基酯、碳酸叔丁基苯基酯等碳酸苯基酯類；碳酸二乙烯基酯、碳酸曱基乙烯基酯等碳酸乙烯基酯類；碳酸二烯丙基酯、碳酸烯丙基曱基酯等碳酸烯丙基酯類等。這些之中，優(yōu)選碳酸亞乙烯酯衍生物類、具有碳-碳不飽和鍵的被取代基取代的碳酸亞乙烯酯衍生物類。特別優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、碳酸1,2-二苯基亞乙烯酯、碳酸1,2-二甲基亞乙烯酯、碳酸乙烯基亞乙酯。通過使用這些不飽和碳酸酯類，在負極上形成穩(wěn)定的界面保護覆蓋膜，因此可提高高溫保存后的回復容量，并改善鋰二次電池的循環(huán)特性。另外，不飽和碳酸酯類可以單獨使用一種，也可以以任意組合和比例組合2種以上使用。另外，不飽和碳酸酯類的碳原子數(shù)通常為3以上，并且通常為20以下，優(yōu)選為15以下。如果超過上述范圍的上限，則對于電解液的溶解性容易變差。此外，不飽和碳酸酯類的分子量的下限沒有特別限制，但通常為80以上，并且通常為250以下，優(yōu)選為150以下。如果分子量過大，則對電解液的溶解性變差，擔心連續(xù)充電特性和循環(huán)特性的改善這樣的本發(fā)明效果不能充分表現(xiàn)出來。另外，非水電解液中的不飽和碳酸酯類的濃度通常為0.01重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以上，更優(yōu)選為0.3重量％以上，并且通常為10重量％以下，優(yōu)選7重量％以下，更優(yōu)選5重量％以下。如果不飽和碳酸酯類的濃度過大，則高溫保存特性有惡化的傾向，另外，電池使用時的氣體產(chǎn)生量變多，擔心容量維持率降低。此外，如果不飽和碳酸酯類的濃度過大，則在負極上形成的覆蓋膜變厚而成為阻抗，擔心電池容量降低。另外，如果濃度過小，則存在不能充分發(fā)揮本發(fā)明的效果的可能性。另外，組合2種以上的不飽和碳酸酯類使用時，使用的不飽和碳酸酯類的濃度合計在上述范圍內(nèi)。這里，對優(yōu)選本發(fā)明的非水電解液含有不飽和碳酸酯類的理由進行了說明。不飽和碳酸酯類在初期充電時其部分或全部在負極上分解，形成覆蓋膜。由此，能抑制后續(xù)的非水溶劑的還原分解反應(yīng)，因而能增加鋰二次電池的高溫保存后的回復容量，并提高循環(huán)特性。但是，不飽和碳酸酯類在初期充電后殘存在非水電解液中時，因為不飽和碳酸酯類容易在正極受到氧化反應(yīng)，因而在高溫保存中有產(chǎn)生氣體的傾向。與此相反，a取代內(nèi)酯類在正極上形成覆蓋膜，能抑制不飽和碳酸酯類和后續(xù)的非水溶劑的氧化分解反應(yīng)。即，由不飽和碳酸酯類產(chǎn)生氣體的課題通過引入(X取代內(nèi)酯類可以得到解決，這是本發(fā)明的優(yōu)點之一。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，為了改善非水電解液的可潤濕性、過充電特性等，本發(fā)明的非水電解液可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有其它助劑。作為該助劑，例如可以同樣地使用與上述[I-1-6.其它助齊'J]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的助劑同樣的助劑。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液的存在狀態(tài)與在[I-l-7.非水電解液的狀態(tài)]中說明的本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下的狀態(tài)同樣的狀態(tài)。本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液可以通過將電解質(zhì)、a取代內(nèi)酯類、根據(jù)需要的成膜劑、其它助劑溶解在非水溶劑中來制備。此時，與在[I-l-8.非水電解液的制造方法]中本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下所說明的一樣，在制備非水電解液時，優(yōu)選預(yù)先對非水電解液的各原料，即電解質(zhì)、a取代內(nèi)酯類、非水溶劑、不飽和碳酸酯類和其它助劑預(yù)先脫水。并且，優(yōu)選的脫水程度也一樣。[1-3-1-1.具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的種類]本發(fā)明的非水電解液中含有的具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類(下面適當?shù)胤Q為"不飽和內(nèi)酯類")只要是具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類，就沒有其它限制，可以使用任意的物質(zhì)。另外，不飽和內(nèi)酯類的碳-碳不飽和鍵可以在內(nèi)酯環(huán)內(nèi)，也可以在內(nèi)酯環(huán)外。碳-碳不飽和鍵中，碳-碳雙鍵因為容易制造，且便宜，是特別優(yōu)選的。不飽和內(nèi)酯類具有的內(nèi)酯環(huán)可以是任意員環(huán)，由于5員環(huán)或6員環(huán)容易制造、化學上穩(wěn)定且價格便宜，故優(yōu)選。此外，在不飽和內(nèi)酯類中，優(yōu)選a,β-不飽和內(nèi)酯或β,γ-不飽和內(nèi)酯。另外，a，β-不飽和內(nèi)酯是指在內(nèi)酯的a位的碳和β位的碳之間的鍵是碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類。此外，β,γ-不飽和內(nèi)酯是指內(nèi)酯的β位的碳和γ位的碳之間的鍵是碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類。其中，作為不飽和內(nèi)酯類，通常優(yōu)選下述式(2-l)(2-3)表示的內(nèi)酯，因為其在本發(fā)明的非水電解液中是穩(wěn)定的，且比較容易制造，可以廉價獲得。這里，式(2-l)、(2-2)表示的不飽和內(nèi)酯類是a,β-不飽和內(nèi)酯的一種，式(2-3)表示的不飽和內(nèi)酯類是β,γ-不飽和內(nèi)酯的一種。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(2-1)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage27</formula>[化學式10]<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(2-3)上述式(2-l)中，R"和R"分別獨立地表示氫原子或一價的烴基。另外，R21、R22為烴基時，其碳原子數(shù)通常為l以上，并且通常為8以下。此外，R21、R22表示的烴基的種類是任意的，例如可列舉烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基等。R21、R22為烷基時，其烷基的碳原子數(shù)通常為1以上，并且通常為6以下，優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為2以下。如果超過其上限，則不飽和內(nèi)酯類在非水電解液中的相容性或溶解性降低，并且在正極上形成的保護覆蓋膜變脆，因而擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。另外，R21、R22為烷基時，作為R21、R22優(yōu)選的烷基的具體例子，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等。其中更優(yōu)選甲基、乙基、丙基。R21、R22為鏈烯基時，該鏈烯基的碳原子數(shù)通常為2以上，并且通常為6以下，優(yōu)選為4以下。如果超過其上限，則與烷基時一樣，不飽和內(nèi)酯類在非水電解液中的相容性或溶解性降低，并且在正極上形成的保護覆蓋膜變脆，因此擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。另外，R21、R22為鏈烯基時，作為R21、R22優(yōu)選的鏈烯基的具體例子，可列舉乙烯基、異丙烯基、烯丙基等。其中更優(yōu)選乙烯基、烯丙基。R21、R22為芳基時，該芳基的碳原子數(shù)通常為6以上，并且通常為8以下，更優(yōu)選為7以下。如果超過其上限，則與烷基和鏈烯基時一樣，不飽和內(nèi)酯類對非水電解液的相容性或溶解性降低，并且在正極上形成的保護覆蓋膜變脆，因而擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。另外，R21、R22為芳基時，作為R21、R22優(yōu)選的芳基的具體例子，可列舉苯基、甲苯基、乙基苯基、二曱基苯基等。其中更優(yōu)選苯基、甲苯基。R21、R22為芳烷基時，該芳烷基的碳原子數(shù)通常為7或8。如果碳原子數(shù)比8大，則與烷基、鏈烯基和芳基時一樣，不飽和內(nèi)酯類對非水電解液的相容性或溶解性降低，并且在正極上形成的保護覆蓋膜變脆，因而擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。并且，R21、R22為芳烷基時，作為R21、R22優(yōu)選的芳烷基的具體例子，可列舉芐基、(x-苯乙基、(3-苯乙基等。其中更優(yōu)選芐基。此外，上述基團中，作為R21、R22，優(yōu)選氫原子和烷基。其中，最優(yōu)選R21、1122的任何之一是氬原子，另一個是烷基。但是，此時的烷基的碳原子數(shù)通常優(yōu)選為l以上、3以下。這是因為在非水電解液中能獲得適當?shù)姆磻?yīng)性，在鋰二次電池中使用時在正極上能形成有效的覆蓋膜。另外，作為R21、R22使用的烴基可以進一步具有取代基。該取代基的種類是任意的，作為具體例子，可列舉烷氧基、酯基、酰胺基、鹵素基團等。另外，這些fi代基還可以形成環(huán)。另外，在上述式(2-l)中，R23表示2價的烴基。此外，R23的碳原子數(shù)通常為1以上5以下。R23的種類是任意的，例如可列舉亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等亞烷基；亞乙烯基等亞鏈烯基等。其中，優(yōu)選亞曱基、亞乙基、亞乙烯基。另外，作為R23使用的烴基可以進一步具有取代基。該取代基的種類是任意的，作為其具體例子，可列舉曱基、乙基等烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基等烴基；曱氧基、乙氧基等烷氧基；氟基、氯基、溴基等鹵素基團。并且，R23具有的取代基是有機基團時，其碳原子數(shù)通常期望為1以上3以下。此外，上述式(2-2)中，R24和R25分別獨立地表示氫原子，或l價的烴基。另外，R24、R25為烴基時，其碳原子數(shù)通常為l以上，并且通常為8以下。此外，R24、R25的烴基種類是任意的，例如可列舉烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基等。R24、R25為烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基的任何之一時，其碳原子數(shù)和具體例子與式(2-l)說明中R21、R22為烴基時分別對烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基說明的一樣。另外，其中作為R24、R25，優(yōu)選氬原子和烷基。R24、R25最優(yōu)選其中任何之一是氫原子。這是因為能在非水電解液中獲得適當?shù)姆磻?yīng)性，并且在鋰二次電池中使用時在正極上能形成有效的覆蓋膜。另外，作為R24、R25使用的烴基，與R21、1122—樣，也可以進一步具有取代基。該取代基的種類也是任意的，作為具體例子，可列舉烷氧基、酯基、酰胺基、卣素基團等。另外，這些取代基還可以形成環(huán)。另外，在上述式(2-2)中，1126表示2價的烴基。此外，R26的碳原子數(shù)通常為1以上6以下。R26的種類是任意的，例如可列舉亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁基等亞烷基；亞乙烯基等亞鏈烯基等。其中，優(yōu)選亞乙基、亞丙基。另外，R26還可以進一步具有取代基。該取代基的種類是任意的，作為其具體例子，可列舉與R23中可以具有的取代基一樣的基團。R26具有的取代基為烴基時，其碳原子數(shù)通常為1以上4以下。此外，在上述式(2-3)中，R27和R28分別獨立地表示氫原子或1價的烴基。另外，R27、R28為烴基時，其碳原子數(shù)通常為1以上，并且通常為8以下。此外，R27、R28的烴基種類是任意的，例如可列舉烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基等。R27、R28為烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基的任何之一時，其碳原子數(shù)和具體例子與式(2-l)的說明中R21、R22為烴基時分別對烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基說明的一樣。此外，上述基團中，作為R27、R28，優(yōu)選氬原子和烷基。其中，特別優(yōu)選R27為氬原子，R28為烷基。此時的烷基的碳原子數(shù)通常為1以上3以下。時在正極上能形成有效的覆蓋膜。另外，作為R27、R28使用的烴基，與R21、R22、R24、R25—樣，也可以進一步具有取代基。該取代基的種類是任意的，作為具體的例子，可列舉烷氧基、酯基、酰胺基、卣素基團等。另外，這些取代基還可以形成環(huán)。此外，不飽和內(nèi)酯類的分子量通常為70以上，并且通常為250以下，優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為150以下。如果超過該范圍的上限，則不飽和內(nèi)酯類在非水電解液中的相容性或溶解性降低，并且在正極上形成的保護覆蓋膜變脆，因而擔心使用該非水電解液的鋰二次電池的電池容量變得不充分。下面，列舉不飽和內(nèi)酯類的具體例子，但是不飽和內(nèi)酯類不限于下面的列舉物。另外，化合物名稱后的括號"<>"內(nèi)，分別表示化合物對應(yīng)上述式(2-l)(2-3)時的R21R28。另外，下面的說明中，Me表示曱基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Ph表示苯基。作為不飽和內(nèi)酯類的具體例子，可列舉2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H，R23=亞曱基〉、5-甲氧基-2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H,1123=曱氧基亞曱基〉、5-乙氧基-2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H，1123=乙氧基亞甲基>、5-甲氧基曱基-2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H,R23=曱氧基曱基亞曱基>、5-乙酰氧基-2(5印-呋喃酮〈R21、R22=H,R23=乙酰氧基亞曱基〉、5-氯-2(5H)-吹喃酮〈R21，R22=H，尺23=氯亞曱基>、3-曱基-2(5印-呋喃酮<1121=11，R22=Me，1123=亞曱基>、4-曱基-2(5H)-呋喃酮〈R21=Me,R22=H,1123=亞甲基>、5-曱基-2(5H)-呋喃酮〈R21，R22=H，1123=曱基亞曱基>、3-乙基-2(5H)-呋喃酮〈R"-H，R22=Et,1123=亞曱基>、4-乙基-2(5H)-呋喃酮〈R21=Et,R22=H,R23-亞曱基>、5-乙基-2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H,R23=乙基亞曱基>、3-乙烯基-2(5H)-呋喃酮〈R2^H,1122=乙烯基，1123=亞曱基>、4-乙烯基-2(5H)-呋喃酮〈R21=乙烯基，R22=H,1123=亞曱基〉、5-乙烯基-2(5H)-呋喃酮〈R21、R22=H，1123=乙烯基亞曱基>、3-苯基-2(5H)-呋喃酮〈R2^H，R22=Ph,1123=亞曱基〉、4-苯基-2(5H)-呋喃酮〈R2^Ph,R22=H，1123=亞曱基>、3-節(jié)基-2(5H)-呋喃酮〈R2^H,1122=芐基，1123=亞甲基〉、4-節(jié)基-2(5印-呋喃酮<1121=節(jié)基，R22=H，1123=亞曱基〉、3,4-二曱基-2(5H)-呋喃酮〈R21=Me,R22=Me,R23-亞曱基〉、3,5-曱基-2(5H)-呋喃酮〈R2H,R22=Me,1123=曱基亞曱基>、4,5-曱基-2(5H)-呋喃酮〈R21=Me，R22=H,R23=曱基亞曱基〉等2(5H)-吹喃酮書t生物；5,6-二氫-2H-吡喃-2-酮〈R21、R22=H，R23=亞乙基>、5,6-二氫-3-曱基-2H-吡喃-2-酮〈R21=H,R22=Me,1123=亞乙基>、5，6-二氫-4-曱基-2H-吡喃-2-,<R21=Me，R22=H，1123=亞乙基>、5，6-二氫-5-曱基-2H-吡喃-2-酮〈R21=H，R22=H，R23-(3-曱基亞乙基〉、5，6-二氫-6-曱基-2H-吡喃-2-酉同〈R21=H,R22=H,尺23=01_曱基亞乙基>、5，6隱二氬-3-乙基-2H畫吡喃隱2匿酮〈R2'=H,R22=Et，1123=亞乙基〉、5,6-二氫-4-乙基-2H-吡喃-2-酉同〈R21=Et,R22=H，R23=亞乙基>、5,6-二氪-5-乙基-2H-吡喃-2-酮〈R2^H,R22=H，1123=卩-乙基亞乙基>、5，6-二氫-6-乙基-2H-吡喃-2-酮〈R21=H，R22=H,R"-a-乙基亞乙基>、5,6-二氫-3-苯基-2H-吡喃-2-酮〈R2^H,R22=Ph,R"-亞乙基〉、5，6-二氬-4-苯基-2H-吡喃-2-酮〈R21=Ph,R22=H，R23=亞乙基>等5,6-二氫-2H-吡喃-2-酮衍生物；a-吡喃酮〈R21=H,R22=H,1123=亞乙烯基>、3-曱基-a-p比喃酮〈R21=H，R22=Me,R23=亞乙烯基〉、4-甲基-ct-吡喃酮〈R21=Me，R22=H,R23=亞乙烯基〉、5-曱基-a-吡喃酮〈R21、R22=H,1123=|3-曱基亞乙烯基>、6-曱基-a-吡喃酮〈R21、R22=H,1123=01-甲基亞乙烯基〉、3-乙基-a-p吡喃酮〈R22＝H,R22=Et,R23=亞乙烯基>、4-乙基-a-p比喃酮〈R21=Et,R22=H，R23=亞乙烯基>、5-乙基-a-吡喃酮〈R21、R22=H,1123=(3-乙基亞乙烯基>、6-乙基-a-。比喃酮〈R21、R22=H,1123=01-乙基亞乙烯基〉、6-丙基-a-吡喃酮〈R21、R22=H,R23=a-丙基亞乙烯基〉、3-苯基-a-p比喃酮〈R21=H,R22=Ph,R23=亞乙烯基>、4酵苯基-a-p比喃酮〈R21=Ph,R22=H,1123=亞乙烯基>、4,6-二曱基-a-p比喃酮〈R21＝Me,R22=H,R2、a-曱基亞乙烯基〉、4,6-二乙基-ot-p比喃酮〈R21=Et，R22=H,R23＝a-乙基亞乙烯基〉、4，6-二丙基-a-口比喃酮〈R21=Pr，R22=H,R23=a-丙基亞乙烯基〉等a-吡喃酮衍生物；a-亞曱基-(3-丙內(nèi)酯〈R24、R25=H，R26=亞曱基>、a-亞乙基-β-丙內(nèi)酯〈R24=H,R25=Me，1126=亞曱基>、a-亞卡基-β-丙內(nèi)酯〈R24-H,R25=Ph，R26=亞曱基>等丙內(nèi)酯衍生物；a-亞曱基-(3-丁內(nèi)酯〈R24、R25=H，1126=曱基亞曱基>、a-亞曱基-y-丁內(nèi)酯〈R24、R25=H,1126=亞乙基>、a-亞乙基-P-丁內(nèi)酯〈R24=H,R25=Me，R26=曱基亞曱基〉、a-亞乙基卞丁內(nèi)酯〈R22＝H，R25=Me,1126=亞乙基〉、a-亞千基-β-丁內(nèi)酉旨〈R2"H,R25=Ph,1126=曱基亞曱基>、a-亞千基-Y-丁內(nèi)酯<R24=H,R25=Ph,1126=亞乙基>等丁內(nèi)酯衍生物；a-亞曱基-y-戊內(nèi)酯〈R24、R25=H,R2^a-曱基亞乙基〉、a-亞曱基-5-戊內(nèi)酉旨〈R24、R25=H,1126=亞丙基>、(x-亞乙基卞戊內(nèi)酉旨〈R2、H，R25=Me，R2"a-曱基亞乙基〉、a-亞乙基-S-戊內(nèi)酯〈R2"H,R25=Me,1126=亞丙基>、a-亞節(jié)基-Y-戊內(nèi)酉旨〈R2"H,R25=Ph,1126=01-曱基亞乙基〉、a-亞千基-S-戊內(nèi)酉旨〈R24-H，R25=Ph,1126=亞丙基>等戊內(nèi)酯衍生物；a-亞曱基卞己內(nèi)酯〈R24、R25=H,尺26=01-乙基亞乙基>、a-亞曱基-S-己內(nèi)酯〈R24、R25=H,R26-a-曱基亞丙基〉、a-亞曱基-s-己內(nèi)酯〈R24、R25=H,1126=亞丁基>、a-亞乙基個己內(nèi)酯〈R24-H，R25=Me,R26=a-乙基亞乙基>、a-亞乙基-S-己內(nèi)酯〈R"-H,R25=Me，R26=a-曱基亞丙基〉、a-亞乙基-s-己內(nèi)酯〈R24-H，R25=Me，1126=亞丁基〉、a-亞千基-Y-己內(nèi)酯〈R24-H，R25=Ph，R26a-乙基亞乙基〉、a-亞卡基-5-己內(nèi)酉旨〈R24-H,R25=Ph,R26=a-曱基亞丙基>、a-亞千基-s-己內(nèi)酯〈R"-H，R25=Ph,1126=亞丁基>等己內(nèi)酯衍生物；二氫呋喃-2-酉同〈R27、R28=Me>、a陽當歸內(nèi)酯〈R2、H,R28=Me>、5陽乙基-二氫呋喃-2-酮〈R27-H，R28=Et〉、5-丙基二氫呋喃-2-酮〈R2、H,R28=Pr〉、5-苯基二氫呋喃-2-酮〈R27=H,R28=Ph>、4,5-二曱基二氫呋喃-2-酮〈R27=Me,R28=Me〉等二氫呋喃-2-酮衍生物等。上述列舉的物質(zhì)中，2(5H)-呋喃酮衍生物優(yōu)選2(5H)-呋喃酮、3-曱基-2(5H)-呋喃酮、4-曱基-2(5H)-呋喃酮、5-曱基-2(5H)-呋喃酮、3-乙基-2(5H)-呋喃酮、4-乙基-2(5H)-呋喃酮、5-乙基-2(5H)-呋喃酮等；5，6-二氫-2H-吡喃-2-酮衍生物優(yōu)選5，6-二氬-2H-吡喃-2-酮、5，6-二氫-3-曱基-2H-吡喃-2-酮、5,6-二氫-4-甲基-2H-吡喃-2-酮、5，6-二氫-5-曱基-2H-吡喃-2-酮、5,6-二氫-6-曱基-2H-吡喃-2-酮等；a-吡喃酮衍生物優(yōu)選a-吡喃酮、3-曱基-a-p比喃酮、4-曱基-cx-吡喃酮、5-曱基-a-p比喃酮、6-曱基-ot-p比喃酮、4,6-二曱基-a-p比喃酮、4,6-二乙基-a-p比喃酮、4，6-二丙基-a-口比喃酮等。另外，丙內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞曱基-p-丙內(nèi)酯、a-亞千基-(3-丙內(nèi)酯等；丁內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞曱基-卩-丁內(nèi)酉旨、a-亞曱基卞丁內(nèi)酉旨、a-亞節(jié)基-卩-丁內(nèi)酉旨、a-亞千基卞丁內(nèi)酯等；戊內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞曱基卞戊內(nèi)酯、a-亞曱基-S陽戊內(nèi)酯、a-亞千基卞戊內(nèi)酯、a-亞千基-5-戊內(nèi)酯等；己內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞曱基-s-己內(nèi)酯、a-亞千基-s-己內(nèi)酯等；二氫呋喃-2-酉同衍生物優(yōu)選a-當歸內(nèi)酯、5-苯基-二氫呋喃-2-酮等。另外，這些當中，2(5H)-呋喃酮衍生物特別優(yōu)選2(5H)-呋喃酮、3-曱基-2(5H)-呋喃酮、3-乙基-2(5H)-呋喃酮；5,6-二氫-2H-吡喃-2-酮衍生物特別優(yōu)選5，6-二氫-2H-吡喃-2-酮；a-吡喃酮衍生物特別優(yōu)選a-吡喃酮、6-曱基-a-他喃酮、4，6-二曱基-a-p比喃酮、4,6-二乙基-a-p比喃酮等。另外，丁內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞曱基-Y-丁內(nèi)酯、a-亞千基卞丁內(nèi)酯等；戊內(nèi)酯衍生物優(yōu)選a-亞甲基卞戊內(nèi)酯、a-亞曱基-5-戊內(nèi)酯等；二氫呋喃-2-酮衍生物優(yōu)選a-當歸內(nèi)酯等。并且，其中更優(yōu)選3-曱基-2(5H)-呋喃酮、2(5H)-呋喃酮、5，6-二氫-21-吡喃-2-酉同、a-吡喃酮、4,6-二甲基-a-p比喃酮、a-亞曱基-y-丁內(nèi)酯、a-當歸內(nèi)酯等。這些不飽和內(nèi)酯類由于具有適度的耐氧化性，在非水電解液中包含時能在正極形成穩(wěn)定的覆蓋膜，因此使用該非水電解液的鋰二次電池的保存特性良好。另外，上述不飽和內(nèi)酯類可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。本發(fā)明的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液通常含有0.01重量％以上、優(yōu)選為0.1重量％以上，并且通常為5重量％以下，優(yōu)選2重量％以下的不飽和內(nèi)酯類。如果低于該范圍的下限，則擔心不能提高本發(fā)明的非水電解液的高溫保持特性。另外，如果超過該上限，則在正極上形成厚的覆蓋膜，由于該覆蓋膜具有高的電阻而使Li離子難以在非水電解液和正極之間移動，擔心速率特性等電池特性降低。另外，組合2種以上的不飽和內(nèi)酯類使用時，使用的內(nèi)酯類的濃度合計在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，對于非水溶劑沒有特別限制，可以任意使用公知的非水溶劑，例如可以同樣地使用與上述的[I-1-4.非水溶劑]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的非水溶劑同樣的非水溶劑。非水溶劑含有環(huán)狀酯類(內(nèi)酯類)時，該內(nèi)酯類中的具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類被看作是上述不飽和內(nèi)酯類。另外，非水溶劑含有不飽和碳酸酯類時，該不飽和碳酸酯類被看作是后述的成膜劑。本發(fā)明的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，對于電解質(zhì)沒有特別限制，只要是可作為鋰二次電池的電解質(zhì)使用的公知的電解質(zhì)，則可以任意使用，例如，可以同樣地使用與上述[I-l-5.電解質(zhì)]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的電解質(zhì)同樣的電解質(zhì)。本發(fā)明中的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，與含有a取代內(nèi)酯類時一樣，優(yōu)選含有成膜劑。作為此時的成膜劑，可使用與在上述[I-2-4.成膜劑]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液含有a取代內(nèi)酯類的情況下使用的成膜劑同樣的成膜劑。另外，優(yōu)選本發(fā)明中的非水電解液含有不飽和碳酸酯類的理由也和a取代內(nèi)酯類時一樣。即，不飽和碳酸酯類在初期充電時其部分或全部在負極上分解而形成覆蓋膜。由此，可以抑制后續(xù)的非水溶劑的還原分解反應(yīng)，鋰二次電池在高溫保存后能獲得回復容量的增加和循環(huán)特性的提高。但是，不飽和碳酸酯類在初期充電后殘存在非水電解液中時，不飽和碳酸酯類因為容易在正極受到氧化反應(yīng)，在高溫保存中有產(chǎn)生氣體的傾向。對此，不飽和內(nèi)酯類在正極上形成覆蓋膜，能抑制不飽和碳酸酯類和后續(xù)的非水溶劑的氧化分解反應(yīng)。即，由不飽和碳酸酯類產(chǎn)生氣體的問題通過引入不飽和內(nèi)酯類能獲得解決，這也是本發(fā)明的優(yōu)點之一。本發(fā)明中的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，為了改善非水電解液可潤濕性、過充電特性等，本發(fā)明的非水電解液還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有其它助劑。作為該助劑，例如可使用與上述的[I-l-6.其它助劑]中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的助劑同樣的助劑。本發(fā)明的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液的存在烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時說明的一樣。本發(fā)明的非水電解液含有不飽和內(nèi)酯類時，本發(fā)明的非水電解液可以通過將電解質(zhì)、不飽和內(nèi)酯類、和根據(jù)需要的覆蓋膜成形劑或其它助劑溶解在非水溶劑中來制備。此時，與[1-1-8.非水電解液的制造方法]中說明的本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物時一樣，在制備非水電解液時，優(yōu)選對非水電解液的各原料，即電解質(zhì)、不飽和內(nèi)酯類、非水溶劑、不飽和碳酸酯類和其它助劑預(yù)先脫水。并且，優(yōu)選的脫水的程度也一樣。本發(fā)明的非水電解液中含有的磺酸酯化合物(下面適宜地稱為"本發(fā)明的磺酸酯化合物")由下述式(3-l)表示。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage36</formula>式(3-l)中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團。另外，R3Q分別獨立地表示未取代或氟取代的脂肪族飽和烴基。下面，更具體地說明式(3-l)。上述式(3-l)中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團。另外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則構(gòu)成連接基團L的碳原子數(shù)是任意的，但通常為2以上，并且通常為10以下，優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為4以下。如果列舉連接基團L的具體例子，可列舉下面的基團。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage37</formula>另外，在式(3-l)中，R"表示未取代或氟取代的脂肪族飽和烴基。這里，R"o被氟取代時，可以是R^的僅一部分氫原子被氟取代，也可以是R"的全部氬原子被氟取代。其中，期望R"是氫原子的部分或全部用氟取代的脂肪族飽和烴基。另外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則構(gòu)成R^的碳原子數(shù)是任意的,但是通常為1以上，并且通常為8以下，優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為2以下。如果超過該上限，則本發(fā)明的磺酸鹽化合物對非水電解液的相容性或溶解性降低，擔心不能充分發(fā)揮使用該非水電解液的本發(fā)明的鋰二次電池在連續(xù)充電時抑制氣體產(chǎn)生和提高循環(huán)特性的效果。另外，在式(3-l)中，存在2個R30,R^彼此可以相同或不同。但是，從容易制造本發(fā)明的磺酸鹽化合物考慮，優(yōu)選R。是彼此相同的基團。如果列舉R30的具體例子，可列舉曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基；三氟曱基、五氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基等直鏈全氟烷基；全氟l-甲基乙基、全氟叔丁基、全氟3-曱基丁基、全氟5-曱基己基等支鏈全氟烷基；氟曱基、二氟甲基、2-氟乙基、l，l,-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、1,1,2-三氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,2,2-三氟乙基、1，1，2,2-四氟乙基、1,2,2,2-四氟乙基、1，2,2,3，3,4，4,4-八氟丁基等部分氟取代直鏈烷基；二(氟甲基)曱基、雙(三氟曱基)曱基、1-三氟曱基乙基、l，l-雙(三氟曱基)乙基、l-甲基-l-三氟曱基乙基、1-三氟曱基己基、l-氟-l-曱基乙基、1,2，2,2-四氟-1-曱基乙基、1,1-二氟-2-甲基丙基、1，2,2，3,3,3-六氟-1-曱基丙基等部分氟取代支鏈烷基等。這些當中，優(yōu)選碳原子數(shù)為4以下的基團。優(yōu)選例如曱基、乙基、丙基、丁基、三氟曱基、五氟乙基、七氟丙基、全氟丁基、全氟l-曱基乙基、全氟叔丁基、氟曱基、二氟曱基、2-氟乙基、1,1,-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、U，2-三氟乙基、2,2，2-三氟乙基、1,2,2-三氟乙基、1,1，2,2-四氟乙基、1,2,2,2-四氟乙基、二(氟甲基)曱基、雙(三氟甲基)曱基、1-三氟甲基-乙基、l，l-雙(三氟曱基)乙基、l-曱基-l-三氟曱基乙基、l-氟-l-曱基乙基、1,2,2,2-四氟-l-甲基乙基、1,1-二氟-2-曱基丙基、1，2，2，3,3,3-六氟-1-曱基丙基等。另外，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2以下的基團。例如更優(yōu)選曱基、乙基、三氟曱基、五氟乙基、氟曱基、二氟曱基、2-氟乙基、1,1,-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、1,1,2-三氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,2,2-三氟乙基、1，1，2，2-四氟乙基、1,2,2,2-四氟乙基等。其中更優(yōu)選含有氟的基團。例如更優(yōu)選三氟曱基、五氟乙基、氟曱基、二氟曱基、2-氟乙基、1,1-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、1，1，2-三氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1,2,2-三氟乙基、1，1,2，2-四氟乙基、1,2，2,2-四氟乙基等。進而，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則本發(fā)明的磺酸鹽化合物的分子量是任意的，但通常為200以上，并且通常為800以下，優(yōu)選為600以下，更優(yōu)選為450以下。如果超過該范圍的上限，則本發(fā)明的磺酸鹽化合物對非水電解液的相容性或溶解性降低，擔心不能充分發(fā)揮使用該非水電解液的本發(fā)明的鋰二次電池在連續(xù)充電時抑制氣體產(chǎn)生和提高循環(huán)特性的效果。下面，列舉本發(fā)明的磺酸酯化合物的具體例子，但是本發(fā)明的磺酸酯化作為本發(fā)明的磺酸酯化合物的具體例子，可列舉乙二醇二甲磺酸酯、乙二醇二乙^t酸酯、乙二醇二丙磺酸酯、乙二醇二丁石黃酸酯、乙二醇雙(三氟甲磺酸酯)、乙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(七氟丙磺酸酯)、乙二醇雙(全氟丁磺酸酯)、乙二醇雙(全氟戊^"酸酯)、乙二醇雙(全氟己石黃酸酯)、乙二醇雙(全氟辛磺酸酯)、乙二醇雙(全氟l-甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(全氟l,l-二甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(全氟3-甲基丁磺酸酯)、乙二醇二(氟代甲磺酸酯)、乙二醇雙(二氟甲磺酸酯)、乙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l,l-二氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l,2-二氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l,l，2-三氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l,2，2-三氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l，l,2,2-四氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(l,2,2，2-四氟乙磺酸酯)、乙二醇二(l-氟-l-甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(1,2,2,2-四氟-1-甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(l，l-二氟-2-甲基丙磺酸酯)、乙二醇雙(l,2，2,3,3,3-六氟-l-甲基丙磺酸酯)、乙二醇雙(2-氟-l-氟甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(2,2,2-三氟-l-三氟甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(l-三氟甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(l-甲基-l-三氟甲基乙磺酸酯)、乙二醇雙(l-三氟甲基己磺酸酯)等乙二醇二磺酸酯類；1,2-丙二醇二甲磺酸酯、1，2-丙二醇二乙磺酸酯、1,2-丙二醇二丙磺酸酯、1,2-丙二醇二丁磺酸酯、1,2-丙二醇雙(三氟甲磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(七氟丙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟丁磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟戊磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟己磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟辛磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟l-甲基乙磺酸西旨)、1,2-丙二醇雙(全氟1,1-二甲基乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(全氟3-甲基丁磺酸酯)、1，2_丙二醇二(氟代甲磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(二氟甲磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2-氟乙磺酸西旨)、1,2-丙二醇雙(l,l-二氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(1,2-二氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(l，l，2-三氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(1,2,2-三氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(2，2，2-三氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(1,1,2，2-四氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(1,2,2,2-四氟乙磺酸酯)、1,2-丙二醇二(l-氟-l-甲基乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(1,2,2，2-四氟-1-甲基乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(l,l-二氟-2-甲基丙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(1,2,2，3，3,3-六氟-1-甲基丙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(2-氟-1-氟甲基乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(2,2，2-三氟-1-三氟甲基乙磧酸酯)、1，2-丙二醇雙(1-三氟甲基乙磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(1-曱基-l-三氟曱基乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(1-三氟甲基己磺酸酉旨)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1,3-丙二醇二甲磺酸酯、1,3-丙二醇二乙磺酸酯、1，3-丙二醇二丙磺酸西旨、1，3-丙二醇二丁磺酸酯、1，3-丙二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(七氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(七氟丙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(全氟丁磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(全氟戊磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(全氟己磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(全氟辛磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(全氟l-曱基乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(全氟l，l-二曱基乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(全氟3-甲基丁磺酸酯)、1，3-丙二醇二(氟代曱磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(l,l-二氟乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(1,2-二氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1,1,2-三氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1，2，2-三氟乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(1，1，2，2-四氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1,2,2,2-四氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇二(1_氟_1_曱基乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1,2，2,2-四氟-1-曱基乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(l,l-二氟-2-甲基丙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1,2，2,3,3，3-六氟-1-曱基丙磺酸酯)、1,3-丙二醇二(2-氟-1-氟曱基乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(2，2,2-三氟-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1，3_丙二醇雙(1-三氟曱基乙磧酸酯)、1，3-丙二醇二(1-甲基-l-三氟曱基乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(1-三氟曱基己磺酸酉旨)等1，3-丙二醇二磺酸酯類；1.2-丁二醇二曱磺酸酯、1,2-丁二醇二乙磺酸酯、1,2-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(七氟丙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(全氟丁磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(全氟l-甲基乙石黃酸酯)、1,2-丁二醇雙(全氟l，l-二曱基乙磺酸酯)、1,2_丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1，2-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1，2-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)、1，2-丁二醇二(1-氟-1-曱基乙磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2-氟-l-氟曱基乙磺酸酯)、1，2-丁二醇雙(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙磺酸酯)、1，2-丁二醇雙(1-三氟甲基乙磺酸酯)、1,2-丁二醇二(1-曱基-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(1-三氟曱基己磺酸酯)等1，2-丁二醇二磺酸酯類；1.3-丁二醇二曱磺酸酯、1,3-丁二醇二乙磺酸酯、1,3-丁二醇雙(三氟甲磺酸酯)、1，3-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1，3-丁二醇雙(七氟丙磺酸酉旨)、1，3-丁二醇雙(全氟丁磺酸酯)、l,3-丁二醇雙(全氟l-曱基乙磺酸酯)、l,3-丁二醇雙(全氟l,l-二曱基乙磺酸酯)、1,3-丁二醇二(氟代曱磺酸酉旨)、1,3-丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1,3-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,3-丁二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1，3_丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)、1,3-丁二醇二(1-氟-1-曱基乙磺酸酯)、1,3_丁二醇二(2-氟-l-氟曱基乙磺酸酯)、1,3-丁二醇雙(2，2，2-三氟-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1,3-丁二醇雙{(1-三氟甲基)乙磺酸酯}、1，3-丁二醇二(1-曱基-1-三氟甲基乙磺酸酯)、1，3-丁二醇雙(l-三氟曱基己磺酸S旨)等1,3-丁二醇二磺酸酯類；1，4-丁二醇二甲磺酸酯、1,4-丁二醇二乙磺酸酯、1,4-丁二醇二丙磺酸酯、1，4-丁二醇二丁磺酸酯、1,4-丁二醇雙(三氟甲磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(七氟丙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(全氟丁磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(全氟戊磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(全氟己磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(全氟辛石黃酸酯)、1,4-丁二醇雙(全氟l-曱基乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(全氟l，l-二曱基乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(全氟3-曱基丁磺酸酯)、1,4-丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1，4-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(l,l-二氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(1,2-二氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(2，2-二氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1，1,2-三氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1，2，2-三氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2，2,2-三氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(U,2，2-四氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1,2,2,2-四氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(l-氟-l-曱基乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1，2,2，2-四氟-1-曱基乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(l,l-二氟-2-曱基丙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1,2，2,3，3,3-六氟-1-曱基丙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2-氟-1-氟甲基乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2,2，2-三氟-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1-三氟曱基乙磺酸酯)、1,4_丁二醇二(1-曱基-l-三氟曱基乙磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(1-三氟曱基己磺酸酉旨)等1，4-丁二醇二磺酸酯類；1，4-苯二酚二曱磺酸酯、1,4-苯二酚二乙磺酸酯、1,4-苯二酚雙(三氟曱磺酸酯)、1,4-苯二酚雙(五氟乙磺酸酯)、1,4-苯二酚雙(七氟丙磺酸酯)、1,4-笨二酚雙(全氟丁磺酸酯)、1,4-苯二酚雙(全氟l-曱基乙磺酸酯)、1,4-苯二酚雙(全氟l,l-二曱基乙磺酸酯)、1,4-苯二酚二(氟代曱磺酸酯)、1,4_苯二酚雙(二氟曱磺酸酯)、1,4-苯二酚二(2-氟乙磺酸酯)、1，4-苯二酚雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1，4-苯二酚雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)、1,4-苯二酚二(1-氟-1-曱基乙磺酸酯)、1,4-苯二酚二(2-氟-l-氟甲基乙磺酸酯)、1，4-苯二酚雙(2，2,2-三氟-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1，4-苯二酚雙(1-三氟曱基乙磺酸酯)、1,4-苯二酚二(1-曱基-1-三氟曱基乙磺酸酯)、1，4-苯二酚雙(1-三氟曱基己磺酸酉旨)等1,4-苯二酚二磺酸酯類等。這些當中，特別優(yōu)選R^的碳原子數(shù)為1~2的物質(zhì)。例如可列舉乙二醇二曱磺酸酯、乙二醇二乙磺酸酯、乙二醇雙(三氟曱磺酸酯)、乙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、乙二醇二(氟代曱磺酸酯)、乙二醇雙(二氟曱磺酸酯)、乙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(2，2-二氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酉旨)等乙二醇二磺酸酯類；1，2-丙二醇二曱磺酸酯、1,2-丙二醇二乙磺酸酯、1，2-丙二醇雙(三氟甲磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(五氟乙磺酸西旨)、1，2_丙二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1,2-丙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1.3-丙二醇二曱磺酸酯、1,3-丙二醇二乙磺酸酯、1,3-丙二醇雙(三氟甲磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(五氟乙磺酸酉旨)、1,3_丙二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1，3-丙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)等1,3-丙二醇二磺酸酯類；1,2-丁二醇二曱磺酸酯、1,2-丁二醇二乙磺酸酯、1,2-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1，2-丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1,2-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)等1,2-丁二醇二磺酸酯類；1，3-丁二醇二曱磺酸酯、1,3-丁二醇二乙磺酸酯、1，3-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,3_丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,3_丁二醇二(氟代甲磺酸酯)、1，3_丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1,3-丁二醇雙(2,2-二氟乙磺酸酯)、1,3-丁二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)等1，3-丁二醇二磺酸酯類；1.4-丁二醇二曱磺酸酯、1,4-丁二醇二乙磺酸酯、1,4-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(五氟乙磺酸酉旨)、1,4-丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(二氟曱磺酸酯)、1,4-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2，2-二氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)等1，4-丁二醇二磺酸酯類等。另外，這些當中，特別優(yōu)選R化為氟取代的碳原子數(shù)1~2的脂肪族飽和烴基。如果列舉它們，可舉出乙二醇雙(三氟甲磺酸酯)、乙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、乙二醇二(氟代曱磺酸酯)、乙二醇二O氟乙磺酸酯)、乙二醇雙(2，2,2-三氟乙磺酸酯)等乙二醇二磺酸酯類；1.2-丙二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,2-丙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1，2-丙二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,2_丙二醇二(2-氟乙石黃酸酯)、1,2-丙二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)等1,2-丙二醇二磺酸酯類；1，3-丙二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,3-丙二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1，3-丙二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，3-丙二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸S旨)等1，3-丙二醇二磺酸酯類；1，2-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,2-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,2-丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1,2_丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，2-丁二醇雙(2,2,2_三氟乙磺酸酯)等1,2-丁二醇二磺酸酯類；1.3-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1，3-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1，3-丁二醇二(氟代曱磺酸酯)、1，3-丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，3-丁二醇雙(2,2,2_三氟乙磺酸酯)等1,3-丁二醇二磺酸酯類；1.4-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)、1,4-丁二醇雙(五氟乙磺酸酯)、1,4-丁二醇二(氟代甲磺酸酯)、1,4_丁二醇二(2-氟乙磺酸酯)、1，4-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)等1,4-丁二醇二磺酸酯類等。這些磺酸酯化合物由于分子量不太大，容易溶于非水電解液中，在正極和負極下作用，因此特別是高電壓下的鋰二次電池的連續(xù)充電特性、循環(huán)特性非常良好。另外，上述本發(fā)明的磺酸酯化合物可以單獨使用1種，也可以將2種以上的化合物以任意組合和任意比例組合使用。[1-4-1-2.磺酸酯化合物的組成]本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則本發(fā)明的非水電解液中的本發(fā)明的磺酸酯化合物的濃度是任意的。但是，本發(fā)明的非水電解液中的本發(fā)明的磺酸酯化合物的濃度通常為0.01重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以上，并且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為3重量％以下，進一步優(yōu)選為2重量％以下。如果低于該范圍的下限，則擔心本發(fā)明中的非水電解液不能使連續(xù)充電特性、循環(huán)特性提高。另一方面，如果超過該范圍的上限，則在負極上形成厚的覆蓋膜，由于該覆蓋膜具有高的電阻而使Li離子難以在非水電解液和負極之間移動，擔心速率特性等電池特性降低。另外，組合使用2種以上的本發(fā)明磺酸酯化合物時，使用的磺酸酯化合物的濃度合計在上述范圍內(nèi)。本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，對于非水溶劑沒有特別限制，可以任意使用公知的非水溶劑，例如，可以同樣地使用與上述中說明的可以在本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的非水溶劑同樣的非水溶劑。非水溶劑含有不飽和碳酸酯類時，該不飽和碳酸酯類被看作是后述的成膜劑。本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，對于電解質(zhì)沒有特別限制，只要是作為鋰二次電池的電解質(zhì)使用的物質(zhì)，則可以任意使用公知的物質(zhì)，例如，可以同樣地使用與上述[I-l-5.電解質(zhì)]中說明的可以在本發(fā)明中的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的電解質(zhì)同樣的電解質(zhì)。本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，與含有a取代內(nèi)酯類或不飽和內(nèi)酯類時一樣，優(yōu)選含有成膜劑。作為此時的成膜劑，可以同樣地使用與上述的[1-2-4.成膜劑]中說明的可以在本發(fā)明中的非水電解液含有a取代的內(nèi)酯類時使用的成膜劑同樣的成膜劑。這里，對優(yōu)選本發(fā)明中的非水電解液含有不飽和碳酸酯類的理由進行說明。本發(fā)明的^^黃酸酯化合物在初期充電時，其部分或全部在負極上分解而形成覆蓋膜。由此，可以抑制后續(xù)的非水溶劑的還原分解反應(yīng)，因此使得鋰二次電池的循環(huán)特性提高。但是，由于由磺酸酯化合物形成的覆蓋膜的電阻較高，根據(jù)充放電速率，充放電循環(huán)時的容量維持率有時會降低。對此，如果在非水電解液中含有不飽和碳酸酯類，則初期充放電時本發(fā)明的磺酸酯化合物和不飽和碳酸酯類一起被還原，因而在負極上形成源自兩者的混合覆蓋膜。該混合覆蓋膜電阻低，熱穩(wěn)定性、溶劑穩(wěn)定性優(yōu)異，因而能提高本發(fā)明的鋰二次電池的循環(huán)特性。本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，為了改善非水電解液的潤濕性、過充電特性等，本發(fā)明中的非水電解液可以在不明顯損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)含有其它助劑。作為該助劑，例如，可以同樣地使用與上述[I-l-6.其它助劑]中說明的可以在本發(fā)明中的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下使用的助劑同樣的助劑。本發(fā)明中的非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，本發(fā)明中非水電解液的存在狀態(tài)與在[I-l-7.非水電解液的狀態(tài)]中說明的本發(fā)明中非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況下的狀態(tài)同樣的狀態(tài)。本發(fā)明中非水電解液含有本發(fā)明的磺酸酯化合物時，本發(fā)明中的非水電解液可以通過將電解液、本發(fā)明的磺酸酯化合物和根據(jù)需要的成膜劑或其它助劑溶解在非水溶劑中來制備。此時，與[I-1-8.非水電解液的制造方法]中說明的本發(fā)明的非水電解液同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物的情況一樣，在制備非水電解液時，優(yōu)選對非水電解液的各原料，即電解質(zhì)、磺酸酯化合物、非水溶劑、不飽和碳酸酯類和其它助劑預(yù)先脫水。并且，優(yōu)選的脫水程度也一樣。用作鋰二次電池的電解液。本發(fā)明的鋰二次電池具有上述本發(fā)明的非水電解液、正極和負極而構(gòu)成。并且，本發(fā)明的鋰二次電池還可以具有其它結(jié)構(gòu)。例如鋰二次電池通常具有隔板。正極只要是可以吸留和放出鋰的物質(zhì)即可，可以在不明顯損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用任意的物質(zhì)。作為正極，通常使用在集電體上設(shè)置正極活性物質(zhì)層而構(gòu)成的正極。另外，正極也可以適當?shù)鼐哂衅渌鼘?。正極活性物質(zhì)層是包含正極活性物質(zhì)而構(gòu)成的。作為正極活性物質(zhì)，只要是能吸留、放出鋰離子的物質(zhì)，其種類就沒有限制。例如可列舉Fe、Co、Ni、Mn等過渡金屬的氧化物；過渡金屬和鋰的復合氧化物；過渡金屬的硫化物等。作為過渡金屬的氧化物的具體例子，可列舉MnO、V205、V6013、Ti02等。另外，作為過渡金屬和鋰的復合氧化物的具體例子，可列舉基本組成為LiNi02等鋰鎳復合氧化物；基本組成為LiCo02等的鋰鈷復合氧化物；基本組成為LiMn02、LiMn04等鋰錳復合氧化物等。此外，作為過渡金屬的硫化物的具體例子，可列舉TiS2、FeS等。鋰和過渡金屬的復合氧化物由于可以兼?zhèn)滗嚩坞姵氐母呷萘亢透哐h(huán)特性，因此優(yōu)選。并且，上述的過渡金屬和鋰的復合氧化物的部分作為主體的過渡金屬原子被A1、B、Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Ca、Ga等其它金屬置換時，可以使之穩(wěn)定化，故優(yōu)選。特別是被A1、Mg、Ca、Ti、Zi"、Co、Ni、Mn置換時，可以抑制高電壓下的正極劣化，因此特別優(yōu)選。另外，上述過渡金屬和鋰的復合氧化物的表面被Al、B、Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mg、Ca、Ga等金屬的氧化物覆蓋時，能抑制高電壓下的溶劑的氧化反應(yīng)，是優(yōu)選的。A1203、Ti02、Zr02、MgO因為強度高、能表現(xiàn)出穩(wěn)定的覆蓋效果，故特別優(yōu)選。另外，這些正極活性物質(zhì)可以單獨使用任意一種，也可以以任意組合和比例組合使用2種以上。只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則正極活性物質(zhì)的比表面積是任意的，但通常為0.1m2/g以上，優(yōu)選為0.2m2/g以上，并且通常為10m2/g以下，優(yōu)選為5.0m"g以下，更優(yōu)選為3.0mVg以下。如果比表面積太小，則4旦心導致速率特性降低、容量降低，另外，如果太大，則擔心正極活性物質(zhì)與非水電解液等引起不優(yōu)選的反應(yīng)，使循環(huán)特性降低。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則正極活性物質(zhì)的平均2次粒徑也是任意的，但通常為0.2(im以上，優(yōu)選為0.3)im以上，并且通常為20|im以下，優(yōu)選為10pm以下。如果平均2次粒徑太小，則鋰二次電池的循環(huán)特性劣化變得嚴重，或者有難以操作的情況，如果太大，則電池的內(nèi)部電阻變大，會有難以輸出的情況。并且，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則正極活性物質(zhì)層的厚度是任意的，但通常為lpm以上，優(yōu)選為lOiim以上，更優(yōu)選為20jim以上'最優(yōu)選為40μm以上，并且通常為200μm以下，優(yōu)選為150μm以下，更優(yōu)選為100μm以下。如果太薄，則不僅涂布變困難，難以確保均勻性，而且有時本發(fā)明的鋰二次電池的容量小。另一方面，如果太厚，則擔心速率特性降低。正極活性物質(zhì)層可通過如下方法制造，例如，將上述正極活性物質(zhì)、粘合劑、和根據(jù)需要的各種助劑等用溶劑漿料化，制成涂布液，在集電體上涂布該涂布液，再進行干燥。另外，例如，還可以將上述正極活性物質(zhì)進行輥成型而制成片狀電極，或者通過壓縮成型制成粒狀電極。下面說明在正極集電體上涂布漿料、干燥時的情況。的溶劑穩(wěn)定的材料，其種類就沒有特別限制，但是優(yōu)選考慮耐候性、耐藥品性、耐熱性、阻燃性等來選擇。作為具體例子，可使用硅酸鹽、水玻璃這樣的無機化合物或聚乙烯、聚丙烯、聚l,l-二曱基乙烯等鏈烷烴類聚合物；聚丁二烯、聚異戊二烯等不飽和類聚合物；聚苯乙烯、聚曱基笨乙烯、聚乙烯基吡啶、聚N-乙烯基吡咯烷酮等具有環(huán)的聚合物；聚曱基丙烯酸曱酯、聚曱基丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙歸酸乙酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、聚丙烯酰胺等丙烯酸衍生物類聚合物；聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等氟類樹脂；聚丙烯腈、聚偏氰乙烯等含有CN基的聚合物；聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等聚乙烯醇類聚合物；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等含有面素的聚合物；聚苯胺等導電性聚合物等。另外，還可以使用上述聚合物等的混合物、改性物、衍生物、無規(guī)共聚物、交替共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物等。這些當中，優(yōu)選的粘合劑是氟類樹脂、含有CN基的聚合物。另外，粘合劑可以單獨使用l種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。另外，使用樹脂作為粘合劑時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則其樹脂的重均分子量是任意的，但通常為l萬以上，優(yōu)選為IO萬以上，并且通常為300萬以下，優(yōu)選為IOO萬以下。如果分子量太低，則電極的強度有降低的傾向。另一方面，如果分子量太高，則有時粘度變高，電極的形成變得困難。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則粘合劑的使用量是任意的，但是相對于IOO重量份的正極活性物質(zhì)(在負極中使用時，是負極活性物質(zhì)。下面，在不區(qū)別正極活性物質(zhì)和負極活性物質(zhì)時，只稱為"活性物質(zhì)，，)，通常為0.1重量份以上，優(yōu)選為1重量份以上，并且通常為30重量份以下，優(yōu)選為20重量份以下。如果粘合劑的量太少，則電才及強度有降j氐的傾向，如果粘合劑的量太多，則離子傳導度有降低的傾向。并且，在電極中還可以含有上述的各種助劑等。作為助劑等的例子，可列舉提高電極的導電性的導電性材料、提高電極的機械強度的增強材料等。作為導電性材料的具體例子，只要是能在活性物質(zhì)中適量混合而賦予其導電性的材料，就沒有特別限制，通?？闪信e乙炔黑、炭黑、石墨等碳粉末或各種金屬的纖維、箔等。另外，作為增強材料的具體例子，可使用各種無機、有機的球狀、纖維狀填料等。另外，這些助劑等可以單獨使用1種，也可以以任意組合和比例組合2種以上使用。作為用于形成漿料的溶劑，只要是能溶解或分散活性物質(zhì)、粘合劑、和根據(jù)需要使用的助劑等的溶劑，其種類就沒有特別限制，可以使用水系溶劑和有機類溶劑中的任何一種。作為水系溶劑的例子，可列舉水、醇等。另一方面，作為有機類溶劑的例子，可列舉N-曱基吡咯烷酮(NMP)、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、曱乙酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、丙烯酸曱酯、二乙基三胺、N,N-二曱基氨基丙胺、環(huán)氧乙烷、四氫呋喃(THF)、曱苯、丙酮、二曱醚、二甲基乙酰胺、六甲基磺酰胺、二曱亞砜、苯、二曱苯、喹啉、吡啶、曱基萘、己烷等。另外，這些溶劑可以單獨使用1種，也可以以任意組合和比例組合2種以上使用。另外，為了要提高正極活性物質(zhì)的填充密度，通過涂布、干燥獲得的活性物質(zhì)層優(yōu)選通過輥壓等進行壓實。作為集電體的材料，可以任意使用公知的材料，但通常使用金屬或合金。具體地，作為正極的集電體，可列舉鋁或鎳、sus(不銹鋼)等。其中，作為正極的集電體，優(yōu)選鋁。另外，它們可以單獨使用l種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。此外，為了提高集電體和形成在表面上的活性物質(zhì)層的粘結(jié)效果，優(yōu)選預(yù)先對這些集電體表面進行粗糙化處理。作為表面的粗糙化方法，可列舉噴砂處理或采用粗面輥進行壓延等方法；用固定粘著有研磨劑粒子的研磨布、砂輪、金剛砂輪、帶有鋼絲等的金屬絲刷等研磨集電體表面的機械研磨法；電解研磨法；化學研磨法等。另外，集電體的形狀是任意的。例如，為了減輕電池的重量、即提高每單位重量的能量密度，可以使用膨脹合金或穿孔金屬這樣的開孔型的集電體。此時，通過改變其開口率，其重量也能自由改變。另外，在這樣的開孔型的集電體的兩面上形成涂布層時，由于通過該孔穴的涂布層的鉚定效果，涂布層的剝離有進一步變困難的傾向，開口率變得太高時，因為涂布層和集電體的接觸面積變小，粘合強度反而降低。使用薄膜作為正極集電體時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則其厚度是任意的，但通常為l(am以上，優(yōu)選為5(im以上，通常為100(im以下，優(yōu)選為50(im以下。如果太厚，則電池整體的容量降低，反之，如果太薄，操作變得困難。負極只要能吸留和放出鋰即可，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則可以使用任意的負極。通常，和正極的情況一樣，負極也可以使用在集電體上設(shè)置負極活性物質(zhì)層而構(gòu)成的負極。另外，和正極一樣，負極也可以適當?shù)貛в衅渌鼘?。作為負極活性物質(zhì)，只要是能吸留、放出鋰離子的材料，就沒有其它限制，可以任意使用公知的負極活性物質(zhì)。例如，優(yōu)選使用焦炭、乙炔黑、中間相微珠、石墨等碳質(zhì)材料；鋰金屬；鋰-硅、鋰-錫等鋰合金等。從每單位重量的容量高、且安全性良好考慮，特別優(yōu)選鋰合金，并且，從循環(huán)特性和安全性良好考慮，特別優(yōu)選使用碳質(zhì)材料。另外，負極活性物質(zhì)可以單獨使用一種，也可以以任意的組合和比例組合2種以上使用。此外，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則負極活性物質(zhì)的粒徑是任意的，但從初期效率、速率特性、循環(huán)特性等電池特性優(yōu)異這點看，通常為l(im以上，優(yōu)選為15(im以上，并且通常為50pm以下，優(yōu)選為30|am以下的程度。另外，可以優(yōu)選使用例如用瀝青等有機物將上述碳質(zhì)材料覆蓋后焙燒而得到的材料、使用CVD法等在表面形成與上述碳質(zhì)材料相比為非晶質(zhì)的碳的材料等作為碳質(zhì)材料。這里，作為覆蓋膜中使用的有機物，可列舉從軟瀝青到硬瀝青的煤焦油瀝青；干餾液化油等煤系重油；常壓殘油、減壓殘油等直餾系重油；原油、石腦油等熱分解時副產(chǎn)的分解系重油(例如乙烯重油)等石油系重油。并且，還可以使用將這些重油在200-400℃下蒸餾獲得的固體狀殘渣物粉碎到1100μm的物質(zhì)。還可以使用氯乙烯樹脂、酚醛樹脂、酰亞胺樹脂等。負極活性物質(zhì)例如還可以將上述負極活性物質(zhì)輥壓成型而制成片狀電極，或者通過壓制成形制成粒狀電極，但是通常和正極活性物質(zhì)層時一樣，可以用溶劑將上述負極活性物質(zhì)和粘合劑、根據(jù)需要的各種助劑等漿料化，制成涂布液，在集電體上涂布該涂布液，并進行干燥而制造。形成漿料的溶劑或粘合劑、助劑等也可以使用與正極活性物質(zhì)中上述一樣的物質(zhì)。作為負極集電體的材料，可以任意使用公知的材料，例如使用銅、鎳、SUS等金屬材料。其中從加工容易和成本考慮，特別優(yōu)選銅。另外，負極的集電體和正極的集電體一樣，優(yōu)選預(yù)先進行表面粗糙化處理。此外，和正極一樣，集電體的形狀也是任意的，可以使用膨脹金屬或穿孔金屬這樣的開孔型的集電體。另外，使用薄膜作為集電體時的優(yōu)選厚度與正極的情況一樣。為了防止短路，通常在正極和負極之間插入隔板。隔板的材料或形狀沒有特別限制，但優(yōu)選對上述非水電解液穩(wěn)定、液體保持性優(yōu)異，并且能確實地防止電極相互之間的短路的隔板。作為隔板的材料，例如可使用聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴，或聚四氟乙烯、聚醚砜等，但優(yōu)選聚烯烴。隔板的形狀優(yōu)選多孔性的形狀。此時，非水電解液滲透到多孔性隔板中使用。只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則隔板的厚度是任意的，但通常為lμm以上，優(yōu)選為5μm以上，更優(yōu)選為l0μm以上，并且通常為50μm以下，優(yōu)選為40μm以下，更優(yōu)選為30μm以下。如果隔板太薄，則絕緣性或機械強度變差，如果太厚，不僅擔心速率特性等電池性能惡化，而且擔心作為電池整體的能量密度也降低。另外，使用多孔膜作為隔板時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則隔板的孔隙率是任意的，但通常為20%以上，優(yōu)選為35%以上，更優(yōu)選為45%以上，并且通常為90%以下，優(yōu)選為85%以下，更優(yōu)選為75%以下。如果孔隙率太小，膜電阻變大，速率特性有惡化的傾向。另外，如果太大，則膜的機械強度降低，絕緣性有降低的傾向。此外，使用多孔膜作為隔板時，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，則隔板的平均孔徑是任意的，但通常為0.5(im以下，優(yōu)選為0.2(im以下，并且通常為0.05iim以上。如果太大，則容易產(chǎn)生短路，而如果太小，則膜電阻變大，擔心速率特性降低。本發(fā)明的鋰二次電池通過將上述本發(fā)明的非水電解液、正極、負極、和根據(jù)需要使用的隔板裝配成適當形狀而制造。另外，根據(jù)需要，還可以使用外殼等其它構(gòu)成要素。此外，本發(fā)明的鋰二次電池的形狀沒有特別限制，可以從通常采用的各種形狀中，根據(jù)其用途適當選擇。例如可列舉硬幣型電池、圓筒型電池、方形電池等。并且，裝配電池的方法也沒有特別限制，可以根據(jù)目標的電池形狀，從通常使用的各種方法中適當選擇。如上所述，通過在本發(fā)明的鋰二次電池中使用本發(fā)明的非水電解液，即使充電到在25。C下充電終止時的電池端子間開路電壓通常為4.25V以上，優(yōu)選為4.30V以上，更優(yōu)選為4.40V以上，也可以抑制電解液的反應(yīng)，大幅抑制氣體的產(chǎn)生，大幅提高循環(huán)特性。本說明書中，所謂電池端子間開路電壓，是在回路中沒有電路流過狀態(tài)下的電池電壓。其測定方法是任意的，例如可以用通常的充放電裝置來測定。對鋰二次電池充電時，通常在施加電阻的電壓降低部分的狀態(tài)下充電。即，充電電壓是將充電電流和電阻之積與電池端子間開路電壓相加而得到的。因而，充電電流越大，并且鋰二次電池的內(nèi)部電阻或保護開路的電阻越大，充電電壓和電池端子間的開路電壓之差越大。本發(fā)明的鋰二次電池中，充電方式?jīng)]有特別限制，可以通過任意的充電方式進行充電。例如，可使用恒流充電(CC充電)、恒流-恒壓充電(CCCV充電)、脈沖充電、反錐形充電等。另外，對于充電終止，可以通過充電規(guī)定時間(例如比計算的充電結(jié)束必需的時間更長的時間)來進行，也可以通過檢測充電電流值達到規(guī)定值以下，或檢測電壓值達到規(guī)定值來進行。目前的鋰二次電池其充電終止時的電池端子間的開路電壓通常為4.08V4.20V范圍內(nèi)。該充電終止時的電池端子間的開路電壓越高，鋰二次電池的容量(mAh)越提高。另外，充電終止時的電池端子間開路電壓越高，鋰二次電池的電壓本身就越高，因而，重量能量(mWh/kg)也得到增力口，可獲得重量輕、持續(xù)時間長的鋰二次電池。下面，本發(fā)明的發(fā)明人推測的獲得本發(fā)明效果的機理雖然還不明確，但是認為如下。如上所述，目前，期望開發(fā)能提高充電終止時的電池端子間開路電壓的鋰二次電池，現(xiàn)有技術(shù)是在4.25V以上的高電壓條件下，主要在正極上顯著發(fā)生電解液的氧化反應(yīng)，因而循環(huán)特性差，不能得到實用的二次電池。對此，本發(fā)明中的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物在高電位下在正極形成保護覆蓋膜，能抑制正極和電解液的反應(yīng)。但是該碳酸乙烯基亞乙酯衍生物在充電初期時其一部分在負極上被還原，在負極上形成厚而脆的覆蓋膜。因此，僅使用碳酸乙烯基亞乙酯衍生物時，主要因為負極覆蓋膜的不穩(wěn)定性，循環(huán)特性沒有太大提高。另外，本發(fā)明中的碳酸亞乙烯酯衍生物在充電初期時在負極上部分或全部被還原，在負極上形成穩(wěn)定的保護覆蓋膜。但是，在初期充電后殘存在電解液中的碳酸亞乙烯酯衍生物特別是在循環(huán)試驗中在正極和負極上發(fā)生分解。此外，碳酸亞乙烯酯衍生物在負極上分解時，與負極覆蓋膜的修補相關(guān)聯(lián)，是優(yōu)選的，但是在正極上分解時不形成覆蓋膜，產(chǎn)生氣體。特別是，鋰二次電池越是在高電壓下，在正極的分解越顯著。因而，在高電壓電池中，僅使用碳酸亞乙烯酯衍生物，雖然負極覆蓋膜的穩(wěn)定性得到提高，但另一方面，在正極由自分解產(chǎn)生氣體，因此循環(huán)特性的提高變得不充分。然而，本發(fā)明的非水電解液因為同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物，如下所述，能同時抑制正負極的反應(yīng)。即，首先因為在初期充電時協(xié)同還原，在負極上形成源于兩者的混合覆蓋膜(保護覆蓋膜)。該覆蓋膜電阻低，熱穩(wěn)定性、溶劑穩(wěn)定性優(yōu)異。另一方面，正極中通過源自碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的覆蓋膜，能抑制碳酸亞乙烯酯衍生物的分解。因此可推測，即使在高電壓條件下，鋰二次電池的循環(huán)特性也會有飛躍性的提高。如上所述，目前，期望開發(fā)能提高充電終止時的電池端子間開路電壓的鋰二次電池，現(xiàn)有技術(shù)是在4.25V以上的高電壓條件下主要在正極上顯著發(fā)生電解液的氧化反應(yīng)，因而循環(huán)特性差，不能獲得實用的二次電池。與此相反，本發(fā)明的鋰二次電池中，a取代的內(nèi)酯類在正極形成保護覆蓋膜，能抑制非水電解液的氧化反應(yīng)，因而能獲得劣化少，循環(huán)特性、保存特性優(yōu)異的鋰二次電池。然而，一般來說，內(nèi)酯類在正極分解而形成覆蓋膜，但另一方面，存在在負極上分解而產(chǎn)生氣體的缺點。但是，在本發(fā)明中，如上所述，作為內(nèi)酯類，使用在α位具有取代基的α取代內(nèi)酯類。這樣，因為在α位具有取代基，α取代內(nèi)酯類由于在負極上α氫的脫離，氣體發(fā)生反應(yīng)難以進行。因此，在非水電解液中混合時，α取代內(nèi)酯類比其它內(nèi)酯類容易在正極上形成保護覆蓋膜，負極難以引起氣體發(fā)生反應(yīng)。因此，本發(fā)明的鋰二次電池可以提高充電終止時的電池端子間開路電壓，同時，能抑制連續(xù)充電時的氣體產(chǎn)生量。另外，特別是在α位的取代基是烷基、芳基等給電子基團時，因為羰基的電子密度增加，α取代內(nèi)酯類的耐氧化性降低。其結(jié)果，α取代內(nèi)酯類變得容易在正極上分解，可形成有效的保護覆蓋膜。由此，由于后續(xù)的主要溶劑的分解得到抑制，在連續(xù)充電條件下產(chǎn)生的氣體減少，容量劣化也變少。如上所述，目前，期望開發(fā)能提高充電終止時的電池端子間開路電壓的鋰二次電池，現(xiàn)有技術(shù)中，由于在4.25V以上的高電壓條件下主要是顯著發(fā)生正極上的電解液的氧化反應(yīng)，因此循環(huán)特性變差，不能得到實用的二次電池。與此相反，本發(fā)明的鋰二次電池中，不飽和內(nèi)酯類在正極形成保護覆蓋膜，從而可抑制非水電解液的氧化反應(yīng)，主要由于該原因，可以獲得劣化少、循環(huán)特性、保存特性、連續(xù)充電特性優(yōu)異的鋰二次電池。另外，由于不飽和內(nèi)酯類具有碳-碳不飽和鍵，容易被氧化而引起聚合反應(yīng)。另外，由于內(nèi)酯類即是環(huán)狀酯類，因而可引起開環(huán)聚合。因此，不飽和內(nèi)酯類在分子中作為能聚合反應(yīng)的部位，具有碳-碳不飽和鍵和酯基這樣的2個部位。因此，通過聚合反應(yīng)在正極表面形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的牢固的覆蓋膜，從而可以抑制正極活性物質(zhì)和電解液的接觸。另外，不具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類也在正極上形成覆蓋膜。但是，由于其結(jié)構(gòu)是一維的，不穩(wěn)定，在高電壓條件下有時不能實現(xiàn)充分的電池特性。另外，具有碳-碳不飽和鍵的不飽和內(nèi)酯類由于其耐還原性與耐氧化性一樣也很低，因此在負極側(cè)作用。即，充電初期被部分還原，在負極上形成保護覆蓋膜，從而抑制負極中的非水電解液的反應(yīng)。同時使用不飽和碳酸酯等成膜劑時，雙方的還原物成為保護覆蓋膜，使循環(huán)特性、保存特性等電池特性才是高。即，不飽和內(nèi)酯類與其它內(nèi)酯類相比，容易在正極上形成穩(wěn)定的保護覆蓋膜，在負極上也形成保護覆蓋膜。因此，本發(fā)明的鋰二次電池可以提高充電終止時的電池端子間開路電壓，同時在連續(xù)充電時可以實現(xiàn)大幅抑制氣體產(chǎn)生量和提高恢復容量。目前，期望開發(fā)能提高充電終止時的電池端子間開路電壓的鋰二次電池，現(xiàn)有技術(shù)是在4.25V以上的高電壓條件下主要在正極上顯著發(fā)生電解液的氧化反應(yīng)，因此循環(huán)特性差，不能得到實用的二次電池。與此相反，本發(fā)明的鋰二次電池中，認為本發(fā)明的石黃酸酯化合物在正極形成保護覆蓋膜，從而可抑制非水電解液的氧化反應(yīng)，因此可以獲得劣化少、循環(huán)特性、保存特性、連續(xù)充電特性優(yōu)異的鋰二次電池。另外，如上所述，本發(fā)明的磺酸酯化合物在正極形成保護覆蓋膜，此時的保護覆蓋膜是指除了作為覆蓋膜被觀測到的情況之外，還包括在分子水平上的化學吸附。即，推測本發(fā)明的磺酸酯化合物作為酸起作用，覆蓋了正極活性物質(zhì)的堿位點，因此可抑制主溶劑的脫羧反應(yīng)，從而能抑制二氧化碳等氣體的產(chǎn)生。因此，如果產(chǎn)生氣體，則引起電極中的液體干枯，電阻增加，因而該鋰二次電池的充放電循環(huán)特性降低，但在本發(fā)明的鋰二次電池中，本發(fā)明的磺酸酯化合物在4.25V以上的高電壓條件下能穩(wěn)定地吸附，因而推測使得充放電循環(huán)特性提高。此外，本發(fā)明的磺酸酯化合物由于容易被還原，因此在本發(fā)明的鋰二次電池在初期充電中，本發(fā)明的磺酸酯化合物在負極上部分被還原。此時的分解產(chǎn)物向正極移動，受到氧化，即使在4.25V以上的高電壓條件下也能形成穩(wěn)定的覆蓋膜。因而，通過上述覆蓋膜能抑制后續(xù)的主溶劑的分解，因而，推測本發(fā)明的鋰二次電池在連續(xù)充電條件下產(chǎn)生的氣體減少，充;^文電循環(huán)下的容量劣化也變少。實施例下面列舉實施例、比較例和參考例來更具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實施例、比較例和參考例，只要不超出本發(fā)明的主旨，則可以任意地變形來實施。<試驗操作的說明>將92重量份作為正極活性物質(zhì)的鈷酸鋰(LiCo02)、4重量份聚偏氟乙烯(下面適當?shù)胤Q為"PVdF，，)、和4重量份乙炔黑混合，加入N-甲基吡咯烷酮，制成漿狀，再將得到的漿狀物涂布在由鋁制成的集電體的兩面，并進行干燥，得到正極。將90重量份作為負極活性物質(zhì)的石墨粉末和10重量份的PVdF混合，加入N-甲基吡咯烷酮，制成漿狀，再將得到的漿狀物涂布在由銅制成的集電體的一面，并進行干燥，得到負極。在圖1中示出了實施例、比較例和參考例中制造的鋰二次電池的剖面示意圖。在上述正極、負極、和膜厚16pm、孔隙率45%、平均孔徑0.05um的聚乙烯制造的雙軸拉伸多孔膜薄膜(隔板、隔片)上分別涂布、滲透后述的電解液后，按照負極(2)、隔板(3)、正極(l)、隔板(3)、負極(2)的順序疊層。這樣獲得的電池要素先用聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)薄膜(4)夾住。接著，在鋁箔的兩面形成樹脂層，在形成樹脂層的層壓薄膜(7)上突出設(shè)置正極和負極的端子，真空密封，制作片狀的鋰二次電池。另外，在正極和負極的端子上安裝帶有密封材料的引線(8)。另外，為了提高電極間的密合性，用硅橡膠(5)和玻璃板(6)夾住片狀電池，以3.4xl04Pa的壓力加壓。將鈷酸鋰每一小時的放電量設(shè)定為160mAh/g,由它和評價用鋰二次電池的正極活性物質(zhì)量求出放電速度1C,進行速率設(shè)定，在25。C的恒溫槽中，以0.2C進行恒流-恒壓充電(下面適當?shù)胤Q為"CCCV充電")到4.4V后，以0.2C放電到3V，進行初期形成。接著，以0.7C進行CCCV充電至4.4V后，以0.2C再度放電到3V,求出初期放電容量。另外，充電時的截止電流均為0.05C。將容量評價試驗終止后的評價用鋰二次電池放入到60°C的恒溫槽中，以0.7C進行恒流充電，到達4.35V時，切換成恒壓充電。進行7天充電后，將電池冷卻到25。C,然后測定電池端子間開路電壓。接著，將電池浸漬在乙醇浴中，測定浮力(阿基米德原理)，根據(jù)浮力求出氣體產(chǎn)生量。另外，為了評價連續(xù)充電后的容量劣化的程度，首先以0.2C放電到3V,接著以0.7C充電到4.4V,再以0.2C放電到3V,測定此時的放電容量(恢復容量(mAh》，根據(jù)下述的計算式，求出連續(xù)充電后的恢復容量維持率。該數(shù)值越大，表示電池的劣化越小。連續(xù)充電7天后的恢復容量維持率(％)=(連續(xù)充電7天后的恢復容量/初期放電容量)x100將容量評價試驗終止后的評價用鋰二次電池放入到6(TC的恒溫槽中，以0.7C進行恒流充電，到達4.45V后切換成恒壓充電。進行7天充電后，將電池冷卻到25。C后，測定電池端子間開路電壓。接著，將電池浸漬在乙醇浴中，測定浮力(阿基米德原理)，根據(jù)浮力求出氣體產(chǎn)生量。[4.4V循環(huán)特性評價]將容量評價試驗終止后的評價用鋰二次電池放入到25°C的恒溫槽中，以0.7C進行CCCV充電(截止電流為0.05C)直至4.4V，以1C進行CC放電至3V,重復50次該充放電循環(huán)。50次循環(huán)后的容量維持率通過下述計算式求得。另外，在第一次充電終止時測定電池端子間開路電壓。50次循環(huán)后的容量維持率(％)={第50次的放電容量(mAh/g)/第一次的放電容量(mAh/g"x100[4.2V循環(huán)特性的評價]將容量評價試驗終止后的評價用鋰二次電池放入到25。C的恒溫槽中，以0.7C進行CCCV充電(截止電流為0.05C)直至4.2V，再以1C進行CC放電到3V，重復200次該充放電循環(huán)。但是，此時的速率設(shè)定是將鈷酸鋰每一小時的放電量設(shè)定為140mAh/g，由它和評價用鋰二次電池的正極活性物質(zhì)量求出放電速度1C。200次循環(huán)后的容量維持率通過下述計算式求得。并且，在第一次放電終止時測定電池端子間開路電壓。200次循環(huán)后的容量維持率(％)={第200次的放電容量(mAh/g)/第一次的放電容量(mAh/g》xi00<實施例1-1>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)和作為鏈狀碳酸酯的碳酸乙基曱基酯(EMC)的混合溶劑(混合體積比l:3)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(1-I)，在該基礎(chǔ)電解液(1-I)中，加入作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯衍生物的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％,制得非水電解液。使用得到的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性的評價。結(jié)果示于表l-l中。另外，表l-l中，碳酸乙烯基亞乙酯衍生物、碳酸亞乙烯酯衍生物、電解質(zhì)和非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例1-2>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為0.5重量％和1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施列1-3>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-4>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為3重量％和1重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制造鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-5>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為5重量％和1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施<列1-6>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和3重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上迷方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施<列1-7>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和5重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-8>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸1,2-二乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和1重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-9>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸1-曱基-l-乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸亞乙烯S旨，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-10>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中，添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯的碳酸1,2-二甲基亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和1重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l中。<實施例1-11>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)、作為鏈狀碳酸酯類的碳酸乙基曱基酯(EMC)、和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑(混合體積比l:l:l)中以1.25mol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(l-II)，在該基礎(chǔ)電解液(1-II)中，加入在環(huán)外具有非共軛類不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯和作為碳酸亞乙烯酯衍生物的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和1重量％，制得非水電解液。使用獲得的非水電解液，根據(jù)上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性的評價。結(jié)果示于表l-l中。<比較例1-2>使用基礎(chǔ)電解液(1-I),按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表l-l。<比專交例1-2>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中添加作為碳酸乙烯基亞乙酯衍生物的碳酸乙烯基亞乙酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性的評價。結(jié)果示于表1-1中。<比較例1-3>在基礎(chǔ)電解液(1-I)中添加作為碳酸亞乙烯酯衍生物的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性的評價。結(jié)果示于表l-l中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>由表1-1可知，使用本發(fā)明的含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物兩者的實施例1-1~1-11的非水電解液時，與不含有本發(fā)明的碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物兩者時(比較例1-1)、或僅含有其中之一時(比較例1-2、l-3)相比，循環(huán)試驗后的容量恢復率大，能實現(xiàn)優(yōu)異的循環(huán)特性。<實施例2-1〉在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)和作為鏈狀碳酸酯的碳酸乙基曱基酯(EMC)的混合溶劑(混合體積比l:3)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(2-I),在該基礎(chǔ)電解液(2-I)中，加入作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,制得非水電解液。使用得到的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。另外，在表2-l中，a取代內(nèi)酯類、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示上述成分各自在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例2-2>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯，并使其相對于非水電解液的濃度為3重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<實施例2-3>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的a,a-二苯基-丫-丁內(nèi)酯，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<比較例2-1>使用基礎(chǔ)電解液(2-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行《35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<比專交例2-2>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯，并使其相對于非水電解液的濃度為6重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<實施例2-4>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-1中。<實施例2－5>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-1中。<實施例2-6>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的a,a-二苯基個丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<實施例2-7>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的a,a-二苯基個丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<實施例2-8>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)、作為鏈狀碳酸酯類的碳酸乙基甲基酯(EMC)、和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑(混合體積比l:l:l)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6,制得基礎(chǔ)電解液(2-11)，在該基礎(chǔ)電解液(2-11)中，加入作為a取代內(nèi)酯類的ot,a-二苯基-Y-丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量%,制得非水電解液。使用獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-1中。<實施例2-9>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的a-曱基-Y-丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中?！幢容^例2-3>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<比較例2-4>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為代替a取代內(nèi)酯類的添加劑的y-丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表2-l中。<實施例2-10〉在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯，并使其相對于非水電解液的濃度為i重量，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表2-2中。另外，在表2-2中，a取代內(nèi)酯類、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示上述成分各自在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例2-11>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表2-2中。<實施例2-12>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表2-2中。<實施例2-13>在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的丙交酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為3重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表2-2中。<實施例2-14〉在基礎(chǔ)電解液(2-I)中，添加作為a取代內(nèi)酯類的a,a-二苯基-Y-丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評1介。結(jié)果示于表2-2中?！幢容^例2-5>非水電解液使用基礎(chǔ)電解液(2-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表2-2中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>由表2-l可知，通過在非水電解液中僅以規(guī)定濃度含有a取代內(nèi)酯類，可以減少充電到電池端子間開路電壓為4.35V和4.45V這樣的高電壓時的連續(xù)充電特性試驗時的氣體產(chǎn)生量，并且，還可以提高在4.35V時的恢復容量維持率。另外可知，特別是在使用混合了不飽和碳酸酯類的非水電解液時，可以以高水平兼?zhèn)湟种飘a(chǎn)生氣體和提高恢復容量的效果。另外，由表2-2可知，通過在非水電解液中含有a取代內(nèi)酯類，可以在4.4V這樣的高電壓循環(huán)試驗中實現(xiàn)容量維持率的提高。<實施例3-l>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)和作為鏈狀碳酸酯的碳酸乙基曱基酯(EMC)的混合溶劑(混合體積比l:3)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(3-I),在該基礎(chǔ)電解液(3-I)中，加入作為不飽和內(nèi)酯類的3-曱基-2(5H)-呋喃酮，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,制得非水電解液。使用得到的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。另外，在表3-l中，不飽和內(nèi)酯類、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例3-2>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-亞曱基f丁內(nèi)酯，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-3>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-亞曱基個丁內(nèi)酯，并使其相對于非水電解液的濃度為3重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<比較例3-1〉使用基礎(chǔ)電解液(3-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<比專交<列3-2〉在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的(x-亞甲基卞丁內(nèi)酯，并使其相對于非水電解液的濃度為6重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-4>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的3-曱基-2(5H)-呋喃酮和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-5>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-亞曱基-，丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-6>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-當歸內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為l重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-1中。<實施例3-7>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的4，6-二曱基-a-p比喃酮和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-8>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的5，6-二氫-2H-吡喃-2-酉同和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施1列3-9>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)、作為鏈狀碳酸酯類的碳酸乙基甲基酯(EMC)、和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑(混合體積比l:l:l)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6,制得基礎(chǔ)電解液(3-II),在該基礎(chǔ)電解液(3-II)中，加入作為不飽和內(nèi)酯類的3-甲基-2(5H)-呋喃酮和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量%,制得非水電解液。使用獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-1中。〈比較例3-3>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<比4交例3-4>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為代替不飽和內(nèi)酯類的添加劑的，丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例3-10>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的3-曱基-2(5H)-呋喃酮，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。另外，在表3-2中，不飽和內(nèi)酯類、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例3-11>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的5,6-二氫-2H-吡喃-2-酉同和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為0.5重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施<列3-12>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的5,6-二氬-2H-吡喃-2-酉同和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施例3-13>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的5，6-二氬-2H-吡喃-2-酉同和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施例3-14>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的3-曱基-2(5H)-呋喃酮和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為0.5重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施例3-15〉在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-當歸內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為l重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施例3-16>在基礎(chǔ)電解液(3-I)中，添加作為不飽和內(nèi)酯類的a-亞曱基卞丁內(nèi)酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。<實施例3-5>非水電解液使用基礎(chǔ)電解液(3-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表3-2中。[表3-l]<table>complextableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>由表3-l可知，通過在非水電解液中僅以規(guī)定濃度含有特定的不飽和內(nèi)酯類，可以減少充電到4.35V和4.45V這樣的高的電池端子間開路電壓時的連續(xù)充電特性試驗時的氣體產(chǎn)生量，并可以提高在4.35V時的恢復容量維持率。另外可知，特別是在使用混合了不飽和碳酸酯類的非水電解液時，可以以高水平兼?zhèn)湟种飘a(chǎn)生氣體和提高恢復容量的效果。另外，由表3-2可知，通過在非水電解液中含有不飽和內(nèi)酯類，可以在4.4V這樣的高電壓循環(huán)試驗中實現(xiàn)容量維持率的提高。<實施例4-1>在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)和作為鏈狀碳酸酯的碳酸乙基曱基酯(EMC)的混合溶劑(混合體積比l:3)中以lmol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(4-I)，在該基礎(chǔ)電解液(4-I)中，加入作為磺酸酯化合物的1，4-丁二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,制得非水電解液。使用得到的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。另外，在表4-l中，磺酸酯化合物、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例4-2>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-3>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1，4-丁二醇雙(2，2，2-三氟乙磺酸酯)，并使其相對于非水電解液的濃度為0.5重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-4>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇二曱磺酸酉旨，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4陽5>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)，并使其相對于非水電解液的濃度為0.5重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<比較例4-1>使用基礎(chǔ)電解液(4-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表3-l中。<實施例4-6>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為石黃酸酯化合物的1，4-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-7>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2，2,2-三氟乙磺酸酯)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為2重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-8>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2，2,2-三氟乙磺酸酉旨)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸乙烯基亞乙酯(VEC),使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-9>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇二曱磺酸酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-10〉在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(三氟曱磺酸酯)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為0.5重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-11〉在作為環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙酯(EC)、作為鏈狀碳酸酯類的碳酸乙基曱基酯(EMC)、和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑(混合體積比l:l:l)中以1.25mol/L的比例溶解作為電解質(zhì)的LiPF6，制得基礎(chǔ)電解液(4-11)，在該基礎(chǔ)電解液(4-II)中，加入作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2，2,2-三氟乙磧酸酉旨)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,制得非水電解液。使用獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<比較例4-2>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.35V連續(xù)充電特性評價和4.45V連續(xù)充電特性評價。結(jié)果示于表4-l中。<實施例4-12>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2,2,2-三氟乙磺酸酯)，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。另外，在表4-2中，磺酸酯化合物、不飽和碳酸酯類和電解質(zhì)欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值分別表示在非水電解液中的組成。另外，在非水溶劑欄中括號內(nèi)記載的數(shù)值表示非水溶劑的混合比例。<實施例4-13>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1，4-丁二醇二曱磺酸酯，并使其相對于非水電解液的濃度為1重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<比較例4-3>使用基礎(chǔ)電解液(4-I)本身，按照上述方法制作鋰二次電池，進行《4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<實施例4-14>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為石黃酸酯化合物的1，4-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<實施例4-15〉在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇二曱磺酸酯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<比較例4-4〉在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<比較例4-5>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為代替磺酸酯化合物的添加劑的環(huán)己基苯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.4V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<參考例4-1>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為磺酸酯化合物的1,4-丁二醇雙(2,2，2-三氟乙磺酸酯)和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.2V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<參考例4-2>在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，并使其相對于非水電解液的濃度為2重量％，使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.2V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<參考例4-3〉在基礎(chǔ)電解液(4-I)中，添加作為代替磺酸酯化合物的添加劑的環(huán)己基苯和作為不飽和碳酸酯類的碳酸亞乙烯酯，使得它們相對于非水電解液的濃度分別為1重量％和2重量％,使用這樣獲得的非水電解液，按照上述方法制作鋰二次電池，進行4.2V循環(huán)特性評價。結(jié)果示于表4-2中。<table>complextableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>由表4-l可知，通過在非水電解液中含有本發(fā)明的磺酸酯化合物，可以減少充電到像4.35V和4.45V這樣的高的電池端子間開路電壓時的連續(xù)充電特性試驗時的氣體產(chǎn)生量，并可以提高4.35V下的恢復容量維持率。另外可知，特別是在使用混合了不飽和碳酸酯類的非水電解液時(實施例4-6~4-11),可以高水平地兼?zhèn)湟种飘a(chǎn)生氣體和提高恢復容量的效果。另外，由表4-2可知，通過在非水電解液中含有本發(fā)明的磺酸酯化合物，可以在4.4V這樣的高電壓循環(huán)試驗中實現(xiàn)容量維持率的提高。另外，由4.2V循環(huán)試驗即參考例4-1~4-3的結(jié)果和4.4V試驗即實施例4-14和比較例4-4、4-5的結(jié)果可知，即使是目前對循環(huán)特性提高有效的環(huán)己基苯等添加劑，在4.4V等高電壓下的循環(huán)試驗中仍有特性降低的情況。工業(yè)實用性本發(fā)明的鋰二次電池的用途沒有特別限制，可以用于公知的各種用途中。作為具體的例子，可列舉筆記本電腦、手寫計算機、便攜電腦、電子書閱讀器、手機、便攜傳真機、便攜復印機、便攜打印機、立體聲頭戴式耳機、視頻電視、液晶電視、手提清潔器、便攜CD播放機、小型光盤播放機、發(fā)送接收器、電子筆記本、電子計算器、存儲卡、便攜磁帶錄音機、收音機、備用電源、發(fā)電機、照明器具、玩具、游戲機、時鐘、閃光儀、照相機等。權(quán)利要求1.一種鋰二次電池，包括正極、負極、和同時含有至少一種碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和至少一種碳酸亞乙烯酯衍生物的非水電解液，其中，在25℃下充電終止時的電池端子間開路電壓為4.25V以上。2.—種鋰二次電池，包括正極、負極、和滿足下述條件(i)(iii)中至少之一的非水電解液，其中，在25。C下充電終止時的電池端子間開路電壓為4.25V以上，所述條件為條件(i)在a位具有取代基的內(nèi)酯類的含量為0.01重量％以上、5重量％以下；條件(ii)具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的含量為0.01重量％以上、5重量%以下；條件(iii)含有下述式(3-l)表示的磺酸酯化合物，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(3-l)中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團，R"分別獨立地表示未取代或用氟取代的脂肪族飽和烴基。3.權(quán)利要求2所述的鋰二次電池，其中，所述非水電解液含有不飽和碳酸酯類。4.權(quán)利要求1所述的鋰二次電池，其中，所述碳酸亞乙烯酯衍生物是碳酸亞乙烯酯。5.權(quán)利要求1或4所述的鋰二次電池，其中，所述碳酸乙烯基亞乙酯衍生物是選自碳酸乙烯基亞乙酯、碳酸1，2-二乙烯基亞乙酯、碳酸l-曱基-l-乙烯基亞乙酯中的至少一種。6.權(quán)利要求2或3所述的鋰二次電池，其中，所述在a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的內(nèi)酯環(huán)是5員環(huán)和6員環(huán)中的任一種。7.權(quán)利要求2、3、6中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述在a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的取代基是碳原子數(shù)1~15的烴基。8.權(quán)利要求7所述的鋰二次電池，其中，所述在a位具有取代基的內(nèi)酯類所具有的取代基是甲基或苯基。9.權(quán)利要求2、3、6~8中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述在a位具有取代基的內(nèi)酯類選自丙交酯、a-甲基，-丁內(nèi)酯、a-苯基t丁內(nèi)酯、a，a-二曱基-Y-丁內(nèi)酯、a,a-二苯基卞丁內(nèi)酯。10.權(quán)利要求2或3所迷的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和4定的內(nèi)酯類所具有的內(nèi)酯環(huán)是5員環(huán)和6員環(huán)中的任一種。11.權(quán)利要求2、3、10中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類是a，P-不飽和內(nèi)酯和β,Y-不飽和內(nèi)酯中的任一種。12.權(quán)利要求2、3、10、11中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類用下述式(2-l)表示，式(2-l)中，R"和R"分別獨立地表示氬原子、或者取代或未取代的1價烴基，另外，R"表示取代或未取代的2價烴基。13.權(quán)利要求2、3、10~12中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類用下述式(2-2)表示，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(2-2)中，R4和R"分別獨立地表示氬原子、或者取代或未取代的1價烴基，另外，R"表示取代或未取代的2價烴基。14.權(quán)利要求2、3、10~13中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類用下述式(2-3)表示，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(2-3)中，R27和R28分別獨立地表示氬原子、或者取代或未取代的1價烴基。15.權(quán)利要求2、3、10~14中任一項所述的鋰二次電池，其中，在所迷非水電解液中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類的含量為0.1重量％以上、2重量％以下。16.權(quán)利要求2、3、10~15中任一項所述的鋰二次電池，其中，所述具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類選自3-曱基-2(5H)-呋喃酮、a-亞曱基f丁內(nèi)酉旨、a-當歸內(nèi)脂、4，6-二曱基-a-吡喃酮、5，6-二氫-2H-吡喃-2-酮、a-吡喃酮。17.權(quán)利要求116中任一項所述的鋰二次電池，其中，上述電池端子間開路電壓為4.3V以上。全文摘要本發(fā)明提供一種充電終止時的電池端子間開路電壓高、能抑制連續(xù)充電時的氣體產(chǎn)生量、循環(huán)特性良好的鋰二次電池。為提供這樣的鋰二次電池，在電解液中同時含有碳酸乙烯基亞乙酯衍生物和碳酸亞乙烯酯衍生物；或者含有0.01重量％以上、5重量％以下的在α位具有取代基的內(nèi)酯類；或含有0.01重量％以上、5重量％以下的具有碳-碳不飽和鍵的內(nèi)酯類；或含有下式表示的磺酸酯化合物，式中，L表示由碳原子和氫原子構(gòu)成的2價連接基團。R³⁰分別獨立地表示未取代或氟取代的脂肪族飽和烴基。文檔編號H01M10/36GK101203982SQ20058005016公開日2008年6月18日申請日期2005年6月15日優(yōu)先權(quán)日2005年6月15日發(fā)明者大貫正道,木下信一申請人:三菱化學株式會社