專利名稱：共軛聚合物,其制備和用途的制作方法
對(duì)基于聚合物(有機(jī))發(fā)光二極管(PLED)的顯示器和照明元件的商業(yè)化廣泛研究已經(jīng)進(jìn)行了大約12年。這種研究受EP 423283公開的基礎(chǔ)研究所啟發(fā)。近來，簡(jiǎn)單的產(chǎn)品(PHILIPS N.V.剃須刀中的小顯示器)也已經(jīng)投放市場(chǎng)。然而，使這些顯示器競(jìng)爭(zhēng)過當(dāng)前市場(chǎng)主導(dǎo)的液晶顯示器(LCD)或超過它們，仍需要對(duì)所需的材料進(jìn)行顯著的改進(jìn)。
為制備全部三種發(fā)光顏色，需要將特定的共聚單體共聚進(jìn)適合的聚合物中(參見，例如，WO 00/46321，WO 03/020790和WO 02/077060)。按這種方式，然后從發(fā)藍(lán)光基聚合物(″骨架″)出發(fā)，通?？梢灾苽淦渌麅煞N主要的顏色，紅和綠。
現(xiàn)有技術(shù)中的一些共軛聚合物當(dāng)用在PLED中時(shí)表現(xiàn)出良好的性能。然而，盡管取得了進(jìn)展，但是它們?nèi)圆荒軡M足在進(jìn)展中不產(chǎn)生問題和苛刻應(yīng)用的要求。因此，現(xiàn)有技術(shù)中多種聚合物對(duì)氧和/或空氣中的其他成分的穩(wěn)定性還不令人滿意，即聚合物在與空氣接觸后，在PLED中的性能較差。因此，聚合物的效率和壽命明顯降低。這樣就需要在惰性條件下處理聚合物和制備PLED，從而相當(dāng)復(fù)雜，并且技術(shù)角度看很不利。這需要得到對(duì)空氣穩(wěn)定的聚合物，但它們?cè)谘b置中的性能與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物一樣好或更好。這需要研發(fā)當(dāng)用在OLED中時(shí)可以降低操作電壓的聚合物。這需要提高OLED的功率效率。
現(xiàn)在已驚訝地發(fā)現(xiàn)，首先含有特定的聚合物骨架、其次含有特定的取代的二噻吩基亞芳基單元的新一類聚合物顯示出良好性能，這優(yōu)于上述現(xiàn)有技術(shù)。特別地，這些聚合物對(duì)于空氣有較大惰性。此外，當(dāng)用在PLED中時(shí)它們具有良好的效率和壽命，并易于溶解在大多數(shù)有機(jī)溶劑中。特別地，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間操作時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比，此類聚合物的操作電壓的增加也較低。因此，這些聚合物和它們?cè)赑LED中的用途是本發(fā)明的主題。
電致發(fā)光使用的共軛聚合物中的未取代的和取代的二噻吩基亞芳基單元的用途已經(jīng)在文獻(xiàn)中有記載。然而，這些出版物主要涉及這些單元的均聚物(例如J.Pei等，Macromolecules 2000，33，2462；J.Pei等，Macromolecules 2001，34，7241)。與純聚噻吩相比，通過引入亞芳基單元，可以提高光致發(fā)光的量子產(chǎn)率。然而，這些聚合物不適于電致發(fā)光，使用這些聚合物得到的PLED表現(xiàn)為截止電壓大于8V，基于聚合物和裝置結(jié)構(gòu)甚至達(dá)到20V，外部量子效率為0.05～0.6％，有時(shí)甚至更低。因此，電壓和量子效率明顯比現(xiàn)有技術(shù)差，很顯然較高的PL量子產(chǎn)率不會(huì)有助于得到令人滿意的EL效率。因此，這些聚合物都不適于PLED的商業(yè)應(yīng)用。
帶有亞苯基單元的共聚物也是公知的。按這種方式可以得到交替亞噻吩基-亞苯基聚合物(例如J.M.Xu等，Macromolecules 2001，34，4314)。這些聚合物電致發(fā)光的結(jié)果未現(xiàn)報(bào)道；但是從上述說明中可以推斷出，這些聚合物不適于電致發(fā)光。因此，可以認(rèn)為某些衍生物與聚合物鏈有較強(qiáng)的相互作用，從而使熒光波長(zhǎng)遷移。這種發(fā)射帶經(jīng)常表現(xiàn)出極低的效率。此外，這些聚合物僅能制備成低分子量，從而不適于工業(yè)應(yīng)用，例如通過印刷技術(shù)來處理。此外，這種聚合物在通常用于處理聚合物的溶劑如甲苯或二甲苯中的溶解度極差。因此，使用這些聚合物制造PLED相當(dāng)困難，并且質(zhì)量較差。
未取代的二噻吩基亞苯基或二噻吩基亞蒽基單元與螺二芴和其他共聚單體的共聚物可以參見WO 03/020790中的實(shí)施例。沒有給出這些單元的特定優(yōu)點(diǎn)。然而，由于低聚物和聚合物較差的溶解度，含有這些單元的聚合物在合成和處理中會(huì)產(chǎn)生問題。因此，當(dāng)制備這些聚合物的溶液時(shí)，經(jīng)常不能在均勻溶液中進(jìn)行合成，處理更困難，當(dāng)它們用于PLED中時(shí)，不能得到聚合物的均勻薄膜。當(dāng)相對(duì)較高比例的這些單體共聚合成聚合物時(shí)，尤其如此，而聚合物的光電性能(顏色，效率，壽命)需要較高比例。因此，通過印刷技術(shù)(例如噴墨印刷)處理這些聚合物非常困難。從該專利申請(qǐng)中，也不清楚使用這些單元怎樣研發(fā)具有良好光電性能的易溶解聚合物。
本發(fā)明提供聚合物，其包括至少5mol％，優(yōu)選至少10mol％，特別優(yōu)選至少40mol％的式(1)的單元， Formula (1)其中所用各符號(hào)具有下列含義X 在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR2，N(R1)，-CR2-CR2-或-N(R1)-CR2-；Z 在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR或N；R 在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是H，具有1～22個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基鏈，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳原子可以被-N(R1)-，-O-，-S-，-O-CO-O-，-CO-O-，C＝O，-C(R1)＝C(R1)-或-C≡C-所取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被氟或具有5～40個(gè)碳原子的芳基R1、芳環(huán)系或雜芳環(huán)系或芳氧基所取代，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或N所取代，并可以被一個(gè)或多個(gè)非芳香基R或氟，氯，CN，N(R1)2，Si(R1)3或B(R1)2所取代，其中兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R也可一起形成芳香或脂肪單環(huán)或多環(huán)環(huán)系；R1在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是H，具有1～22個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基鏈，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳原子可以被-O-，-S-，-CO-O-，-O-CO-O-，C＝O，-CH＝CH-或-C≡C-所取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被氟、5～40個(gè)碳原子的芳氧基、雜芳基或芳基所取代，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或N所取代，也可以被一個(gè)或多個(gè)非芳香基R1所取代，其中一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1或R1和其他基團(tuán)R也可一起形成芳香的或脂肪的單環(huán)或多環(huán)環(huán)系；
n 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是0或1；其特征在于，該聚合物還包括至少0.01mol％，優(yōu)選至少1mol％，特別優(yōu)選至少5mol％，極特別優(yōu)選至少10mol％的式(2)的單元， Formula (2)其中各符號(hào)和系數(shù)具有下列含義A 在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是S，O或N(R1)；Z 在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR或N，條件是中心單元(II)不是喹喔啉，不是苯并噻二唑，不是未取代的蒽，進(jìn)一步條件是至少一個(gè)基團(tuán)R不是氫；m 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是1，2或3；其他符號(hào)如式(1)所述；其中式(1)和式(2)和所有其他通式中的虛線鍵代表該聚合物中的鍵；并且在這種情況下不是甲基。
即使在說明書中這是顯然的，但是仍再次明確指出，式(1)和式(2)的結(jié)構(gòu)單元也可以是不對(duì)稱取代的，即不同的取代基R或R1可以在一個(gè)取代基上。此外，聚合物中可以存在式(1)和/或式(2)的各種單元。
同樣，更應(yīng)該明確指出，基團(tuán)R可以一起形成環(huán)系。當(dāng)基團(tuán)R在位置X上時(shí)尤其如此，所以特別地包括例如，螺環(huán)，特別是螺二芴。同樣，可以擴(kuò)展到按這種方式形成的橋連體系，例如順式或反式-茚并芴或相關(guān)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的聚合物可以是共軛的，部分共軛的或非共軛的。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物是共軛的或部分共軛的；在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物是共軛的。
在本發(fā)明中，共軛聚合物指在主鏈中含有的主要是sp2-雜化(或sp-雜化)并可以被相應(yīng)雜原子所取代的碳原子的聚合物。在最簡(jiǎn)單的情況下，這是指在主鏈中雙鍵和單鍵交替存在?！爸饕笔侵甘构曹椫袛嗟奶烊?偶然)缺陷不會(huì)影響術(shù)語“共軛聚合物”。此外，當(dāng)例如芳胺單元和/或特定雜環(huán)(即通過N，O或S原子共軛)和/或有機(jī)金屬配合物(即通過金屬原子共軛)在主鏈中存在時(shí)，本專利申請(qǐng)中同樣指共軛的聚合物。另一方面，單元，如簡(jiǎn)單的(硫)醚橋、亞烷基橋、酯鍵、酰胺鍵或亞酰胺鍵將被清楚地定義為非共軛段。在本發(fā)明中，部分共軛聚合物是指在主鏈中具有被非共軛片段中斷的相對(duì)較長(zhǎng)共軛片段的聚合物，或者在主鏈中非共軛的聚合物的側(cè)鏈中具有相對(duì)較長(zhǎng)共軛段的聚合物。
除了式(1)和式(2)的單元外，本發(fā)明的聚合物還可以含有其他結(jié)構(gòu)成分。這些包括在上述專利申請(qǐng)WO 02/077060和DE 10337346.2中公開的那些單元。這些其他結(jié)構(gòu)單元例如可以來源于下述類別組1可明顯改進(jìn)聚合物的空穴注入性能和/或空穴傳輸性能的單元；組2可明顯改進(jìn)聚合物的電子注入性能和/或電子傳輸性能的單元；組3包括組1和組2各單元組合的單元；組4能夠影響聚合物形態(tài)和發(fā)光顏色的單元。
具有空穴傳輸性能的組1的結(jié)構(gòu)成分通常是芳胺衍生物或富電子雜環(huán)，例如三芳基胺衍生物，聯(lián)苯胺衍生物，四亞芳基-對(duì)-亞苯基二胺衍生物，吩噻嗪衍生物，吩噁嗪衍生物，二氫吩嗪衍生物，噻蒽衍生物，二苯并-p-二氧芑衍生物，氧硫雜蒽衍生物，咔唑衍生物，甘菊環(huán)衍生物，噻吩衍生物，吡咯衍生物，呋喃衍生物，和具有高HOMO(HOMO＝最高占據(jù)分子軌道)的其他含O-，S-或N-的雜環(huán)；這些單元優(yōu)選使得聚合物中的HOMO的低于5.8eV(相對(duì)真空水平)，特別優(yōu)選低于5.5eV。
具有電子傳輸性能的組2結(jié)構(gòu)成分通常是缺電子雜環(huán)，例如吡啶衍生物，嘧啶衍生物，噠嗪衍生物，吡嗪衍生物，三嗪衍生物，蒽衍生物，噁二唑衍生物，苯并噻二唑衍生物，喹啉衍生物，喹喔啉衍生物，吩嗪衍生物，三芳基硼烷，和具有低LUMO(LUMO＝最低未占據(jù)分子軌道)的其他含O-，S-或N-的雜環(huán)；這些單元優(yōu)選導(dǎo)致在聚合物中的LUMO高于2.7eV(相對(duì)真空水平)，特別優(yōu)選高于3.0eV。
同樣優(yōu)選的是，在本發(fā)明的聚合物中包括組3單元，其中可以提高空穴傳輸性能的單元和可以提高電子傳輸性能的單元(即組1和組2的單元)彼此直接鍵合。聚合物中的這種單元經(jīng)常使顏色遷移至黃色或紅色。
也可以存在組4中所列的其他結(jié)構(gòu)成分。這些單元能夠影響聚合物的形態(tài)和發(fā)出的顏色。這些是包括至少一個(gè)其他芳香或不在上述組內(nèi)的其他共軛結(jié)構(gòu)的單元。優(yōu)選的是具有6～40個(gè)碳原子的芳香碳環(huán)結(jié)構(gòu)或二苯乙烯，二苯乙烯基芳撐，每一個(gè)可以被C1-C40有機(jī)基團(tuán)所取代或是未取代的。特別優(yōu)選的是1，4-苯撐衍生物，1，4-萘撐衍生物，1，4-或9，10-蒽撐衍生物，1，6-或2，7-或4，9-芘撐衍生物，3，9-或3，10-二萘嵌苯撐衍生物，2，7-或3，6-菲撐衍生物，4，4′-聯(lián)苯撐衍生物，4，4″-三聯(lián)苯撐衍生物，4，4′-二-1，1′-萘撐衍生物，5，7-二氫二苯并氧雜亞環(huán)庚三烯(oxepinylene)衍生物，4，4′-二苯乙烯撐衍生物或4，4″-二苯乙烯基芳撐衍生物。
此外，也可以包括從單重態(tài)或從三重態(tài)發(fā)光或?qū)崿F(xiàn)其他功能的金屬配合物。
同樣，優(yōu)選的是一個(gè)組中的多于一個(gè)的結(jié)構(gòu)單元同時(shí)存在，或者多于一個(gè)式(1)和/或式(2)中的結(jié)構(gòu)單元同時(shí)存在。
本發(fā)明的聚合物通常具有10～10000、優(yōu)選20～5000、特別優(yōu)選50～2000個(gè)重復(fù)單元。
特別地通過在式(1)和式(2)單元和其他單元上存在的的取代基R，可以確保聚合物必須的溶解度。如果存在取代基R1，這些也對(duì)溶解度有貢獻(xiàn)。
為確保足夠溶解度，優(yōu)選的是在每個(gè)重復(fù)單元的取代基中平均有至少2個(gè)非芳香碳原子。優(yōu)選至少4個(gè)、特別優(yōu)選至少8個(gè)非芳香碳原子。一些碳原子也可被O或S所取代。然而，也很可能的是，式(1)和式(2)和其他結(jié)構(gòu)類型的某些重復(fù)單元，不含有其他非芳香取代基。然而，為使聚合物具有良好溶解度，需要式(2)的單元帶有至少一個(gè)芳香或優(yōu)選地非芳香取代基。
為避免對(duì)薄膜形態(tài)有不利影響，優(yōu)選在一個(gè)線性鏈中不包括超過12個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈取代基，優(yōu)選沒有超過8個(gè)碳原子的取代基，特別優(yōu)選沒有超過6個(gè)碳原子的取代基。
在對(duì)式(1)和式(2)的R或R1的說明中，非芳香碳原子存在于相應(yīng)直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基或烷氧基鏈中。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，在式(1)的結(jié)構(gòu)單元中，Z＝CR和n＝0。特別優(yōu)選的是Z＝CH和n＝0。還優(yōu)選的是其團(tuán)X是CR2或CR2-CR2。這些結(jié)構(gòu)單元極特別優(yōu)選選自式(3)的芴，可以被C1-C40有機(jī)基團(tuán)所取代或未取代的式(4)的9，9‘-螺二芴或式(5)的二氫菲 Formula (3) Formula (4) Formula (5)fluorene Spiro-9，9′-bifluorene 9，10-dihydrophenanthrene還優(yōu)選的是其中至少一個(gè)n是1的擴(kuò)展結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是式(6)和式(7)的順式-或反式-茚并芴 Formula (6) Formula (7)trans-indenofluorene cis-indenofluorene這里，所用的符號(hào)R和R1具有與式(1)中的相同含義。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，式(1)單元的比例至少5mol％，優(yōu)選比例至少10mol％，特別優(yōu)選比例至少40mol％具有良好結(jié)果。
還優(yōu)選的是其中具有下述式(2)單元的聚合物Z 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是CR，適用上面的限制條件；A 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是O或S；m 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是1或2；其他符號(hào)按上面在式(2)中所定義的。
此外，特別優(yōu)選的是其中具有下述式(2)單元的聚合物Z 在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是CR，適用上面的限制條件，至少兩個(gè)基團(tuán)R不是氫；A 在每種情況下是S；R 按式(1)中所定義的；R1按上面所定義的；m在每種情況下是1。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，對(duì)于發(fā)綠光或發(fā)紅光的聚合物而言，式(2)單元的比例至少1mol％，優(yōu)選至少5mol％，特別優(yōu)選至少10mol％時(shí)，可以得到良好結(jié)果。然而，對(duì)于發(fā)白光共聚物而言，例如DE 10343606.5所公開的，較小比例的這些單元，特別是0.01～1mol％，可以得到極好結(jié)果。
本發(fā)明的共聚物可以具有無規(guī)、交替或嵌段結(jié)構(gòu)。其中得到具有嵌段結(jié)構(gòu)的共聚物的方法例如，詳細(xì)地公開在未公開專利申請(qǐng)DE10337077.3中。使用多個(gè)不同的結(jié)構(gòu)成分可以調(diào)節(jié)性能，如溶解度、固相形態(tài)、顏色、電荷注入和電荷傳輸性能、電光特性等。
優(yōu)選的本發(fā)明聚合物不僅包括式(1)和式(2)的結(jié)構(gòu)單元，而且還包括至少一個(gè)組(1)～(4)的結(jié)構(gòu)單元。特別優(yōu)選的是這些結(jié)構(gòu)單元中的至少一個(gè)具有電荷傳輸性能，即包括組(1)和/或組(2)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。這些結(jié)構(gòu)成分的比例優(yōu)選至少1mol％，特別優(yōu)選至少5mol％，極特別優(yōu)選至少10mol％。這些結(jié)構(gòu)成分的最大比例優(yōu)選不超過80mol％，特別優(yōu)選不超過40mol％。
通常通過聚合多種單體來制備本發(fā)明的聚合物，其中至少一種單體形成式(1)的重復(fù)單元，至少一種單體形成式(2)的重復(fù)單元。幾種形成C-C鍵的聚合反應(yīng)特別適用于此(A)SUZUKI聚合法(B)YAMAMOTO聚合法(C)STILLE聚合法根據(jù)這些方法進(jìn)行聚合的方式及可以從反應(yīng)介質(zhì)中分離并純化聚合物的方式詳細(xì)地公開在例如未公開專利申請(qǐng)WO 04/037887中。
此外，優(yōu)選地是本發(fā)明的聚合物不僅用作純物質(zhì)，而且與任何其他聚合、低聚、樹枝狀或低分子量物質(zhì)一起用作混合物(共混物)。這些例如可以提高空穴傳輸或電子傳輸性能，或影響電荷平衡。因此，這種共混物也是本發(fā)明的主題。
本發(fā)明還提供在一種或多種溶劑中包括本發(fā)明的一種或多種聚合物或共混物的溶液和制劑。其中制備聚合物溶液的方法公開在例如WO02/072714，WO 03/019694中，在這里引入作為參考。這些溶液可用于制備薄聚合物層，例如通過表面涂覆方法(例如旋涂)或印刷方法(例如噴墨印刷)。
本發(fā)明的聚合物可用于PLED中。其中制備PLED的方法在WO04/037887中作為一般方法被全面描述。并對(duì)于個(gè)案進(jìn)行調(diào)節(jié)。
如上所述，本發(fā)明的聚合物極特別適于用作PLED或按此方法制備的顯示器中的電致發(fā)光材料。
在本發(fā)明中，電致發(fā)光材料是指可在PLED中用作活性層的材料。“活性層”指在施加電場(chǎng)時(shí)能夠發(fā)射光的層(發(fā)光層)和/或可以提高正和/或負(fù)電荷的注入和/或傳輸?shù)膶?電荷注入或電荷傳輸層)。
因此，本發(fā)明也提供本發(fā)明的聚合物或共混物在PLED中的用途，尤其是作為電致發(fā)光材料。這里，本發(fā)明的聚合物或共混物優(yōu)選用作發(fā)光材料。
本發(fā)明由此同樣提供具有一個(gè)或多個(gè)活性層的PLED，這些活性層中的至少一個(gè)包括一種或多種本發(fā)明的聚合物或共混物?；钚詫永缈梢允前l(fā)光層和/或電荷傳輸層和/或電荷注入層。
本發(fā)明的聚合物具有下面的優(yōu)點(diǎn)(1)驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的聚合物比現(xiàn)有技術(shù)的聚合物的空氣穩(wěn)定性更大。對(duì)于發(fā)綠光共聚物特別如此。這極為重要，因?yàn)榫酆衔锏奶幚砗椭苽銹LED的過程可以明顯簡(jiǎn)化。盡管到目前為止，聚合物薄膜必須在惰性氣氛中制備(這意味著技術(shù)難度相當(dāng)高)，以得到最佳的電致發(fā)光結(jié)果，但是包括本發(fā)明聚合物的聚合物薄膜可以在空氣中制備，而電致發(fā)光性能不會(huì)受到影響。
(2)從溶解度行為來看(例如在給定濃度下的膠凝化溫度，在給定濃度下的粘度)，本發(fā)明的聚合物比包括式(2)未取代的單元的聚合物有更好的性能。因此，它們?cè)诟鞣N溶劑中有更好的溶解度，而不易于膠凝化。從而，聚合物容易被處理，在PLED中形成更均勻的薄膜。因此也可能通過印刷技術(shù)(例如噴墨印刷)處理。此外，這比在在未取代的單元的情況下，更可能將高比例的這些單元共聚進(jìn)聚合物中。
(3)本發(fā)明聚合物的操作電壓低于現(xiàn)有技術(shù)聚合物的操作電壓。從而具有較高的功率效率。
(4)長(zhǎng)時(shí)間操作中電壓的增加明顯低于現(xiàn)有技術(shù)的聚合物。
(5)此外，發(fā)現(xiàn)與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明發(fā)綠光的聚合物具有較長(zhǎng)的使用壽命。
(6)式(1)和式(2)的單元和可能的其他單元的組合，可以生成具有極好顏色坐標(biāo)的發(fā)綠光(或紅光或白光，取決于共聚單體)的聚合物。盡管這不是直接的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠渌酆衔镆灿辛己玫念伾鴺?biāo)，但這是使用這些聚合物的關(guān)鍵前提條件。特別地，與包括式(2)未取代的單元的聚合物相比，本發(fā)明的聚合物對(duì)于綠光有更好的顏色坐標(biāo)。
在本專利申請(qǐng)文本和下面的實(shí)施例中，目的是解釋本發(fā)明聚合物或共混物在PLED和相應(yīng)顯示器中的用途。盡管不限于說明書的限制，但是本領(lǐng)域所屬技術(shù)人員不經(jīng)過進(jìn)一步發(fā)明創(chuàng)造，也可將本發(fā)明聚合物或共混物應(yīng)用于其他電子裝置中，例如有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OFET)、有機(jī)薄膜晶體管(OTFT)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)太陽能電池(O-SC)、有機(jī)激光二極管(O-laser)，僅列出幾個(gè)應(yīng)用。本發(fā)明聚合物在相應(yīng)裝置中的用途及這些裝置本身也同樣是本發(fā)明的主題。
實(shí)施例1，4-二溴-2，5-二氟苯可從Lancaster得到；1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯和噻吩-2-硼酸可從Aldrich商業(yè)得到。1，4-二溴-2，5-雙(戊氧基)苯(Polymer 1997，38，1221-1226)，1，4-二溴-2，5-雙(異戊氧基)苯(EP1078970)和苯-1，4-雙(硼酸乙二醇酯)(J.Org.Chem.1998，63，9535-9539)按文獻(xiàn)方法合成。
實(shí)施例1合成1，4-二取代的2，5-雙(2‘-噻吩基)苯衍生物
a)R＝Fb)R＝OMec)R＝n-pentoxyd)R＝isopentoxy一般方法將13.5g(11.7mmol，0.065eq.)Pd(PPh3)4加到180mmol 2，5-二取代的1，4-二溴苯衍生物，60g(469mmol，2.6eq.)噻吩-2-硼酸，149g(702mmol，3.9eq.)K3PO4，1l二噁烷和1l水的用氮?dú)怙柡偷幕旌衔镏?，懸浮液?0℃下加熱7小時(shí)。然后加入0.8g NaCN，分離水相。有機(jī)相用H2O洗滌兩次，用Na2SO4干燥。
a)2，5-雙(2‘-噻吩基)-1，4-二氟苯(R＝F)粗產(chǎn)品用甲苯重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.8％。產(chǎn)量為44g(88％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝8.14(dd，2J＝3.6Hz，2H)，7.41(m，4H)，7.52(d，2J＝3.6Hz，2H)。
b)2，5-雙(2‘-噻吩基)-1，4-二甲氧基苯(R＝OMe)粗產(chǎn)品用乙酸乙酯重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.7％。產(chǎn)量為50g(92％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝3.95(s，6H)，7.70(dd，2J＝5.3Hz，3J＝3.6Hz，2H)，7.25(s，2H)，7.35(dd，2J＝5.3Hz，3J＝1.0Hz，2H)，7.52(dd，2J＝3.6Hz，3J＝1.0Hz，2H)。
c)1，4-雙(正戊氧基)-2，5-雙(2‘-噻吩基)苯(R＝正戊氧基)粗產(chǎn)品用己烷重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為58g(80％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝0.96(t，2J＝7.3Hz，6H)，1.40(m，4H)，1.51(m，4H)，1.91(m，4H)，4.08(t，2J＝6.7Hz，4H)，7.81(dd，2J＝5.0Hz，3J＝3.6Hz，2H)，7.26(s，2H)，7.36(d，2J＝5.0Hz，2H)，7.53(d，2J＝3.6Hz，2H)。
d)1，4-雙(異戊氧基)-2，5-雙(2‘-噻吩基)苯(R＝異戊氧基)粗產(chǎn)品用己烷重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為56g(76％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝0.96(d，2J＝6.6Hz，12H)，1.82(m，4H)，1.97(m，2H)，4.12(t，2J＝5.3Hz，4H)，7.80(dd，2J＝5.0Hz，3J＝3.6Hz，2H)，7.26(s，2H)，7.35(d，2J＝5.0Hz，2H)，7.52(d，2J＝3.6Hz，2H)。
實(shí)施例2合成1，4-二取代的2，5-雙(5‘-溴-2‘-噻吩基)苯衍生物(單體T1～T4) a)R＝Fb)R＝OMec)R＝n-pentoxyd)R＝isopentoxy一般方法在RT下，在保護(hù)性氣氛中，沒有光的條件下，在15分鐘內(nèi)，將9.51g(54mmol)N-溴代琥珀酰亞胺加到26mmol 1，4-二取代的2，5-雙(2‘-噻吩基)苯衍生物在770ml氯仿中的溶液中。攪拌混合物6小時(shí)，然后加入80ml飽和Na2CO3溶液，分離有機(jī)相，用Na2SO4干燥。除去溶劑，重結(jié)晶殘?jiān)?
a)2，5-雙(5‘-溴-2‘-噻吩基)-1，4-二氟苯(R＝F，單體T1)粗產(chǎn)品用DMF重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為12g(92％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝7.08(d，2J＝3.6Hz，2H)，7.23(d，2J＝3.6H，2H)，7.35(t，9.0Hz，2H)。
b)2，5-雙(5‘-溴-2‘-噻吩基)-1，4-二甲氧基苯(R＝OMe，單體T2)粗產(chǎn)品用甲醇重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為10g(92％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝3.92(s，6H)，7.04(d，2J＝4Hz，2H)，7.17(s，2H)，7.23(d，2J＝4Hz，2H)。
c)2，5-雙(5‘-溴-2‘-噻吩基)-1，4-雙(正戊氧基)苯(R＝正戊氧基，單體T3)粗產(chǎn)品用丙酮重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.8％。產(chǎn)量為12g(94％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝0.96(t，2J＝7.3Hz，6H)，1，41(m，4H)，1.51(m，4H)，1.91(m，4H)，4.08(t，2J＝6.7Hz，4H)，7.03(d，2J＝3.6Hz，2H)，7.15(s，2H)，7.24(d，2J＝3.6Hz，2H)。
d)2，5-雙(5‘-溴-2‘-噻吩基)-1，4-雙(異戊氧基)苯(R＝異戊氧基，單體T4)粗產(chǎn)品用丙酮重結(jié)晶兩次，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為13g(96％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝0.99(d，2J＝6.6Hz，12H)，1.82(m，4H)，1.97(m，2H)，4.12(t，2J＝5.3Hz，4H)，7.03(d，2J＝3.6Hz，2H)，7.16(s，2H)，7.24(d，2J＝3.6Hz，2H)。
實(shí)施例3合成3-芳基-取代的噻吩衍生物 a)R′＝phenylb)R′＝4-methylphenylc)R′＝4-(trifluoromethyl)phenyld)R′＝4-methoxyphenyle)R′＝3，5-bis(trifluoromethyl)phenyl
3-苯基噻吩和3-(4‘-甲基苯基)噻吩的合成公開在J.Org.Chem.2000，65，352-359中。3-(4‘-甲氧基苯基)噻吩和3-[4‘-(三氟甲基)苯基]噻吩的合成公開在J.Org.Chem.2002，67，457-469中。
一般方法1.3g(1.16mmol，0.065eq.)Pd(PPh3)4加到134mmol苯硼酸衍生物，19.5g(133mmol)3-溴噻吩，149g(318mmol)Na2CO3，300ml二噁烷和150ml水的用氮?dú)怙柡偷幕旌衔镏?，懸浮液?0℃下加熱7小時(shí)。然后加入0.08g NaCN，分離水相。有機(jī)相用H2O洗滌兩次，用Na2SO4干燥。
3-[3‘，5‘-雙(三氟甲基)苯基]噻吩除去溶劑，用CH2Cl2/MeOH重結(jié)晶殘?jiān)鼉纱?，得到白色針狀體，HPLC純度為98.9％。產(chǎn)量為18g(80％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝7.40(dd，2J＝5.0Hz，3J＝1.3Hz，1H)，7.47(dd，2J＝5.0Hz，3J＝3.0Hz，1H)，7.52(dd，2J＝3.0Hz，3J＝1.3Hz，1H)7.78(s，1H)，7.79(s，2H)。
實(shí)施例4合成3-芳基-取代的2-溴噻吩衍生物 a)R′＝phenylb)R′＝4-methylphenylc)R′＝4-(trifluoromethyl)phenyld)R′＝4-methoxyphenyle)R′＝3，5-bis(trifluoromethyl)phenyl2-溴-3-苯基噻吩和2-溴-3-(4‘-甲基苯基)噻吩的合成公開在J.Org.Chem.2000，65，352-359中。2-溴-3-(4‘-甲氧基苯基)噻吩和2-溴-3-[4‘-(三氟甲基)苯基]噻吩的合成公開在J.Org.Chem.2002，67，457-469中。
一般方法在RT下，在保護(hù)性氣氛中，沒有光的條件下，在15分鐘內(nèi)，將11.3g(64mmol)N-溴代琥珀酰亞胺加到64mmol3-芳基噻吩衍生物在250mlDMF中的溶液中。攪拌混合物6小時(shí)，加入100ml飽和Na2CO3溶液，分離有機(jī)相，用Na2SO4干燥。
2-溴-3-[3‘，5‘-雙(三氟甲基)苯基]噻吩除去溶劑，用己烷重結(jié)晶殘?jiān)鼉纱?，得到白色針狀體，HPLC純度為98.7％。產(chǎn)量為14g(87％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝7.08(d，2J＝5.6Hz，1H)，7.39(d，2J＝5.6Hz，1H)7.87(s，1H)，8.01(s，2H)。
實(shí)施例5合成3‘-芳基-取代的1，4-雙(2‘-噻吩基)苯 a)R′＝phenyl，R＝Hb)R′＝4-methylphenyl，R＝Hc)R′＝4-(trifluoromethyl)phenyl.R＝Hd)R′＝4-methoxyphenyl，R＝He)R′＝3，5-bis(trifluoromethyl)phenyl，R＝H一般方法將1.34g(1.16mmol)Pd(PPh3)4加到21.1g(67mmol)苯-1，4-雙(硼酸乙二醇酯)，133mmol2-溴-3-芳基噻吩衍生物，33.6g(318mmol)Na2CO3，300ml二噁烷和150ml水的用氮?dú)怙柡偷幕旌衔镏?，懸浮液?0℃下加熱7小時(shí)。然后加入0.08g NaCN，分離水相。有機(jī)相用H2O洗滌兩次，用Na2SO4干燥。
1，4-雙(3‘-苯基-2‘-噻吩基)苯除去溶劑，用己烷重結(jié)晶殘?jiān)鼉纱危玫近S色針狀體，HPLC純度為97.9％。產(chǎn)量為22g(85％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝7.13(d，2J＝5.3Hz，2H)，7.19(s，4H)，7.23(t，2J＝2.6Hz，2H)，7.28(m，8H)，7.31(d，2J＝5.3Hz，2H)。
實(shí)施例6合成3‘-芳基-取代的1，4-雙(5‘-溴-2‘噻吩基)苯 a)R′＝phenyl，R＝Hb)R′＝4-methylphenyl，R＝Hc)R′＝4-(trifluoromethyl)phenyl，R＝Hd)R′＝4-methoxyyphenyl，R＝He)R′＝3，5-bis(trifluoromethyl)phenyl，R＝H以與實(shí)施例2相似的溴化方法，使實(shí)施例5的化合物溴化。
1，4-雙(5‘-溴-3‘-苯基-2‘-噻吩基)苯(單體T5)用甲醇重結(jié)晶殘?jiān)鼉纱?，得到黃色晶體，HPLC純度為99.9％。產(chǎn)量為10g(92％)。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)[ppm]＝7.15(s，2H)，7.20(s，4H)，7.23(t，2J＝2.6Hz，2H)，7.28(m，8H)。
實(shí)施例6合成其他共聚單體下面描述本發(fā)明聚合物用的式(1)單體和其他共聚單體及對(duì)比聚合物的結(jié)構(gòu)。這些化合物的合成公開在WO 03/020790中。
實(shí)施例7聚合物合成根據(jù)WO 03/048225中所述的SUZUKI偶聯(lián)合成聚合物。合成的聚合物P1～P4(實(shí)施例8～11)的組成列于表1。同樣可以合成現(xiàn)有技術(shù)的對(duì)比聚合物(實(shí)施例12～14；下面由C表示)，其包括單體M5或單體M6作為發(fā)綠光單元，用以代替式(2)單元。
實(shí)施例15制備PLED檢測(cè)所有這些聚合物在PLED中的應(yīng)用。每種情況下，這些PLED是雙層系統(tǒng)，即基底//ITO//PEDOT//聚合物//陰極。PEDOT是聚噻吩衍生物(從H.C.Stark，Goslar得到的Baytron P)。在所有情況下Ba/Ag用作陰極(從Aldrich得到)。其中可以制備PLED的方法公開于WO04/037887中，并在這里引入作為參考。
本發(fā)明聚合物的最重要的裝置性能(顏色，效率，操作電壓和壽命)也列于表1中，并與不包括任何式(2)單元的對(duì)比聚合物作對(duì)比。
表1本發(fā)明聚合物性能及它們與現(xiàn)有技術(shù)聚合物的比較；所有聚合物都通過Suzuki聚合制備。
*GPC測(cè)量THF；1ml/min，P1凝膠10μm混合的-B2×300×7.5mm2，35℃，RI檢測(cè)，用聚苯乙烯校準(zhǔn)。
實(shí)施例16聚合物溶液粘度的比較檢測(cè)具有取代和未取代的二噻吩基亞芳基單元的一些聚合物溶液的粘度。結(jié)果列于表2中。
表2在各種溫度下，本發(fā)明的聚合物和對(duì)比聚合物在間二甲苯中的溶液的粘度。
可以清楚地看出，本發(fā)明的聚合物比包括未取代的二噻吩基亞芳基單元的現(xiàn)有技術(shù)的聚合物有更低的粘度。這特別有意義，因?yàn)榕c對(duì)比聚合物C3相比，檢測(cè)的聚合物P1和P3具有(有時(shí)相當(dāng))較高的分子量，而粘度隨分子量增大。此外，對(duì)比聚合物的濃度低于本發(fā)明的聚合物，而聚合物溶液的粘度隨濃度增大而增大。當(dāng)考慮這些方面時(shí)，可以推斷出，當(dāng)比較相同濃度溶液中的相同分子量的聚合物時(shí)，這種作用更明顯。對(duì)比聚合物的粘度非常高；因此，這種聚合物不適于制造PLED，尤其噴墨印刷的適合溶液粘度約為4～25mPa·s。
實(shí)施例17聚合物空氣穩(wěn)定性的比較首先在氮?dú)庵?，然后在空氣中，使用聚合物P1和對(duì)比聚合物C1制造PLED，檢測(cè)按這種方式得到的裝置的電致發(fā)光。結(jié)果列于表3中。
表3在氮?dú)夂涂諝庵兄圃斓腜LED的效率的比較。
從這些數(shù)據(jù)可以清楚地看出，本發(fā)明的聚合物可以在空氣中處理，而不會(huì)產(chǎn)生問題，其電致發(fā)光性能沒有明顯的惡化，而在相同制造條件下，現(xiàn)有技術(shù)的對(duì)比聚合物C1的最大效率下降不只一個(gè)數(shù)量級(jí)。因此，很顯然，本發(fā)明的聚合物適于簡(jiǎn)化PLED的制造過程，不需要在惰性條件下制造。
實(shí)施例18操作中的電壓和電壓增加使用聚合物P1和對(duì)比聚合物C1制造PLED，檢測(cè)恒定電流密度10mA/cm2下，裝置操作中的操作電壓。操作電壓隨時(shí)間的變化如

圖1所示。
如附圖可以清楚地看出，本發(fā)明聚合物P1達(dá)到電流密度10mA/cm2所需的電壓明顯低于對(duì)比聚合物C1。此外，從附圖可以看出，在本發(fā)明的聚合物中，電壓增加非常低，甚至接近于0，而對(duì)比聚合物的電壓增加非常高。這是很重要的結(jié)果，因?yàn)檫@表明本發(fā)明的聚合物在電流方面比對(duì)比聚合物更穩(wěn)定。
權(quán)利要求
1.一種聚合物，包括至少5mol％的式(1)的單元， Formula(1)其中所用各符號(hào)具有下列含義X在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR2，N(R1)，-CR2-CR2-或-N(R1)-CR2-；Z在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR或N；R在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是H，具有1～22個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基或烷氧基鏈，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳原子可以被-N(R1)-，-O-，-S-，-O-CO-O-，-CO-O-，C＝O，-C(R1)＝C(R1)-或-C≡C-所取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被氟或芳基R1，具有5～40個(gè)碳原子的芳環(huán)系或雜芳環(huán)系或芳氧基所取代，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或N所取代，并可以被一個(gè)或多個(gè)非芳香基R或氟，氯，CN，N(R1)2，Si(R1)3或B(R1)2所取代，其中兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R也可一起形成芳香的或脂肪的單環(huán)或多環(huán)環(huán)系；R1在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是H，具有1～22個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基鏈，其中一個(gè)或多個(gè)不相鄰的碳原子可以被-O-，-S-，-CO-O-，-O-CO-O-，C＝O，-CH＝CH-或-C≡C-所取代，其中一個(gè)或多個(gè)H原子可以被氟、具有5～40個(gè)碳原子的芳基、雜芳基或芳氧基所取代，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被O、S或N所取代，也可以被一個(gè)或多個(gè)非芳香基R1所取代，其中一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)R1或R1和其他基團(tuán)R也可一起形成芳香的或脂肪的單環(huán)或多環(huán)環(huán)系；n在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是0或1；其特征在于，該聚合物還包括至少0.01mol％的式(2)的單元， Formula(2)其中各符號(hào)和系數(shù)具有下列含義A在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是S，O或N(R1)；Z在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR或N，條件是中心單元(II)不是喹喔啉，不是苯并噻二唑，不是未取代的蒽，進(jìn)一步條件是至少一個(gè)基團(tuán)R不是氫；m在每種情況下相同或不同，并在每一種情況下是1，2或3；其他符號(hào)如式(1)所述；其中式(1)和式(2)和所有其他通式中的虛線鍵代表該聚合物中的鍵。
2.如權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于，其是共軛的。
3.如權(quán)利要求1和/或2所述的聚合物，其特征在于，其還包括其他結(jié)構(gòu)成分。
4.如權(quán)利要求3所述的聚合物，其特征在于，該其他結(jié)構(gòu)成分改進(jìn)該聚合物的空穴注入性能和/或空穴傳輸性能。
5.如權(quán)利要求4所述的聚合物，其特征在于，該結(jié)構(gòu)成分選自三芳基胺衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、四亞芳基-對(duì)-亞苯基二胺衍生物、吩噻嗪衍生物、吩噁嗪衍生物、二氫吩嗪衍生物、噻蒽衍生物、二苯并-p-二氧芑衍生物、吩氧硫雜環(huán)己二烯衍生物、咔唑衍生物、甘菊環(huán)衍生物、噻吩衍生物、吡咯衍生物和呋喃衍生物。
6.如權(quán)利要求1～5的一種或多種聚合物，其特征在于，該其他結(jié)構(gòu)成分改進(jìn)聚合物的電子注入性能和/或電子傳輸性能。7.如權(quán)利要求6所述的聚合物，其特征在于，該結(jié)構(gòu)成分選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、噠嗪衍生物、吡嗪衍生物、三嗪衍生物、蒽衍生物、噁二唑衍生物、苯并噻二唑衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生物、吩嗪衍生物和三芳基硼烷。
8.如權(quán)利要求1～7的一種或多種聚合物，其特征在于，該其他結(jié)構(gòu)成分包括如權(quán)利要求4和/或5所述的單獨(dú)的單元和如權(quán)利要求6和/或7所述的單獨(dú)的單元的組合。
9.如權(quán)利要求1～8的一種或多種聚合物，其特征在于，該其他結(jié)構(gòu)成分影響該聚合物的形態(tài)或也可能影響聚合物發(fā)光的顏色。
10.如權(quán)利要求9所述的聚合物，其特征在于，這些結(jié)構(gòu)成分選自1，4-苯撐衍生物、1，4-萘撐衍生物、1，4-或9，10-蒽撐衍生物、1，6-或2，7-或4，9-芘撐衍生物、3，9-或3，10-二萘嵌苯撐衍生物、2，7-或3，6-菲撐衍生物、4，4′-聯(lián)苯撐衍生物、4，4″-三聯(lián)苯撐衍生物、4，4′-二-1，1′-萘撐衍生物、5，7-二氫二苯并氧雜亞環(huán)庚三烯基衍生物、4，4′-二苯乙烯撐衍生物或4，4″-二苯乙烯基芳撐衍生物。
11.如權(quán)利要求1～10的一種或多種聚合物，其特征在于，存在至少一種具有電荷傳輸性能的其他結(jié)構(gòu)成分。
12.如權(quán)利要求1～11的一種或多種聚合物，其特征在于，在式(1)的結(jié)構(gòu)單元中，Z＝CR，特別是Z＝CH。
13.如權(quán)利要求12的聚合物，其特征在于，式(1)的結(jié)構(gòu)單元選自式(3)的芴、可以被C1-C40有機(jī)基團(tuán)所取代或未取代的式(4)的9，9‘-螺二芴、式(5)的二氫菲、式(6)的反式-茚并芴和式(7)的順式-茚并芴，其中所用的各符號(hào)按權(quán)利要求1所定義的 Formula(3) Formula(4) Formula(5)fluorene Spiro-9，9′-bifluorene9，10-dihydrophenanthrene Formula(6) Formula(7)trans-indenofluorene cis-indenofluorene
14.如權(quán)利要求1～13的一種或多種聚合物，其特征在于，在式(2)的單元中Z在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR，適用權(quán)利要求1所述的限制條件；A在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是O或S；m在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是1或2；其他符號(hào)按權(quán)利要求1中所定義的。
15.如權(quán)利要求14所述的聚合物，其特征在于，在式(2)的單元中Z在每種情況下相同或不同，并在每種情況下是CR，適用權(quán)利要求1所述的限制條件，并且至少兩個(gè)基團(tuán)R不是氫；A在每種情況下是S；R按權(quán)利要求1中所定義的；R1按權(quán)利要求1中所定義的；m在每種情況下是1。
16.如權(quán)利要求1～15的一種或多種聚合物，其特征在于，式(1)結(jié)構(gòu)單元的比例至少為10mol％，式(2)結(jié)構(gòu)單元的比例至少為5mol％。
17.包括如權(quán)利要求1～16的一項(xiàng)或多項(xiàng)的至少一種聚合物與其他聚合物、低聚物、樹枝狀物質(zhì)或低分子量物質(zhì)的共混物。
18.在一種或多種溶劑中包括如權(quán)利要求1～17的一項(xiàng)或多項(xiàng)的的一種或多種聚合物或共混物的溶液和制劑。
19.如權(quán)利要求1～17的一項(xiàng)或多項(xiàng)的聚合物或共混物在PLED中的用途。
20.包括一個(gè)或多個(gè)活性層的PLED，其中這些活性層中的至少一個(gè)包括如權(quán)利要求1～17的一種或多種聚合物或共混物。
21.如權(quán)利要求1～17的一種或多種聚合物或共混物在有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OFET)、有機(jī)薄膜晶體管(OTFT)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)太陽能電池(O-SC)或有機(jī)激光二極管(O-laser)中的用途。
22.一種有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OFET)、有機(jī)薄膜晶體管(OTFT)、有機(jī)集成電路(O-IC)、有機(jī)太陽能電池(O-SC)或有機(jī)激光二極管(O-laser)，其包括如權(quán)利要求1～17的一項(xiàng)或多項(xiàng)的一種或多種聚合物或共混物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括式(1)結(jié)構(gòu)單元和式(2)結(jié)構(gòu)單元的共軛聚合物。本發(fā)明的材料易于溶解，空氣穩(wěn)定性增大，當(dāng)用在聚合物有機(jī)發(fā)光二極管(PLED)中時(shí)，當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間操作時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)的聚合物相比，操作電壓的增加也較低。
文檔編號(hào)H01L51/00GK1852934SQ200480027130
公開日2006年10月25日 申請(qǐng)日期2004年9月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月20日
發(fā)明者霍斯特·維斯特韋伯, 安雅·格哈德, 菲利普·斯托塞爾 申請(qǐng)人:科文有機(jī)半導(dǎo)體有限公司