專利名稱：可光固化的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可光固化的樹脂組合物，具體涉及可用作制造光盤用的粘合劑的可光固化的樹脂組合物。
背景技術(shù)：
近幾年來，為了適應(yīng)伴隨著諸如文字、聲音、圖象等信息質(zhì)量的進展而產(chǎn)生的對高容量記錄介質(zhì)的需求，人們一直在進行高密度記錄介質(zhì)的開發(fā)工作。被稱為DVD(digital versatile disk)的光盤是光盤中的一類。DVD比CD(高密盤)能記錄更多的信息量，盡管這兩種光盤在尺寸上幾乎是一樣的。目前，DVD主要是采用所謂的粘合法制造的，這種方法包括通過采用濺射技術(shù)使金屬沉積從而在至少一個塑料園盤上形成記錄層。然后利用粘合劑將這些塑料園盤層合在一起形成一種多層DVD。
在這種方法中傳統(tǒng)上一直采用熱融型或熱硬化型粘合劑。然而，這類粘合劑存在制造光盤所需的時間長的問題。這類粘合劑不但需要長的工作時間才能獲得足夠的粘合特性，而且在高溫高濕條件下還會出現(xiàn)粘合力降低的問題，因為在這種條件下這類粘合劑易于軟化和熔融。其結(jié)果是，采用傳統(tǒng)粘合劑粘結(jié)的DVD光盤在制造后如果保存在高溫高濕的條件下就會有產(chǎn)生位移的傾向，這是不能接受的。
為了克服這些問題，近來一些文獻提出了含有聚氨酯丙烯酸酯作為主要成份的可紫外輻射(UV)固化型粘合劑(例如日本申請公開No.142545/1986和No.98462/1994)。然而，這些近來提出的粘合劑與其它傳統(tǒng)粘合劑很相似，其光固化性能和粘合性能都不能令人滿意。
此外，使用這類UV粘合劑會由于濕氣的浸蝕而使記錄層中所用的金屬被腐蝕。
本發(fā)明的一個目的是提供一種具有優(yōu)異固化性、能生產(chǎn)出在高溫高濕條件下具有優(yōu)異粘合性能的固化產(chǎn)品、以及不會腐蝕金屬的可光固化樹脂組合物。
發(fā)明概述為了解決傳統(tǒng)技術(shù)中的這些問題，本發(fā)明者們進行了廣泛而深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用一種特殊的可光固化的樹脂組合物就可解決這些問題，該組合物包含(A)一種齊聚物，包含一種通過氨酯鍵連接到(甲基)丙烯酸酯端基上的聚合物骨架(以下稱為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A))，(B)含有至少一個(甲基)丙烯?；牧姿狨?以下稱為(甲基)丙烯?；姿狨?B))，(C)一種多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，和(D)一種光聚合引發(fā)劑。
發(fā)明詳述下面更詳細地描述本發(fā)明的可光固化的樹脂組合物。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)組分(A)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯包含一個聚合物骨架、氨酯鍵和(甲基)丙烯酸酯端基。這種含有氨酯鍵的齊聚物較好是由下列三種化合物進行縮合而制得(a)至少一種選自由聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇組成的這一組的聚合物多元醇化合物，(b)一種多異氰酸酯化合物，和(c)一種含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。多元醇化合物構(gòu)成所述骨架，該骨架是通過由異氰酸酯與羥基反應(yīng)而形成的氨酯基連接到(甲基)丙烯酸端基上去的。
作為聚酯多元醇的例子，可以列舉如下的化合物由多元醇如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，9-壬二醇、2-甲基-1，8-辛二醇或三羥甲基丙烷與二元酸如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸或癸二酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇；以及由ε-己內(nèi)酯、β-甲基-δ-戊內(nèi)酯等與上述多元醇反應(yīng)得到的聚酯多元醇。這些聚酯多元醇既可以單獨使用，也可以兩種或多種的組合物使用。
作為這些聚酯多元醇的市售產(chǎn)品，可以列舉Kurapol A-1010，1510，和2010，L-1010，2010和3010，F(xiàn)-1010，2010和3010，PNA-2000和2010，P-510，1010，1510，2010，3010和4010，PMIPA-2000，PKA-A，PKA-A2，MPD/IPA，MPD/TPA，CPM-1000(Kuraray公司生產(chǎn))；Nipporan 4002，4009，4010，4032，4040，4042，4060，4070，141，143，150，5018，5019，5035(日本聚氨酯工業(yè)公司生產(chǎn))；Adeka New Ace F15-20，F(xiàn)7-37，F(xiàn)18-62，F(xiàn)15-22，F(xiàn)7-68，F(xiàn)7-67，Y4-60，F(xiàn)13-35，F(xiàn)9-30，Y9-10，Y6-22，Y52-13，Y52-51，Y52-21，L4-71，V14-90，YG-108，YG-214，F(xiàn)1212-29，YG-226，Y96-20，YG-240，YT-101，YT-650，YT-651，YT-603，YT-400(Asahi Denka Kogyo公司生產(chǎn))；PLACCEL 205，205AL，212，212AL，220，220AL，303，305，308，312，320(Daicel化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))；和TONE 0301，0305和0310(聯(lián)合碳化物公司生產(chǎn))。其中Kurapol A-1010，1510和2010，L-1010和2010，P-1010，1510和2010，Adeka New Ace YG-108，YG-226，YG-240和YG-214是特別理想的。
可以使用的聚碳酸酯多元醇的例子包括下面式(1)所代表的多元醇
式中各個R1獨立地通常代表含2-20，優(yōu)選4-15個碳原子的亞烷基，或從(聚)乙二醇、(聚)丙二醇或(聚)1，4-丁二醇得到的殘基(不包括2個羥基)，其中多個R1可以相同或不同。m代表1-30的整數(shù)，優(yōu)選3-20的整數(shù)。
作為R1的具體例子可以列舉從下列化合物除去2個羥基后所得到的殘基，這些化合物是1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇。
聚碳酸酯二醇的市售產(chǎn)品包括Nipporan 980，981，982，983(日本聚氨酯工業(yè)公司生產(chǎn))；PC-8000(PPG工業(yè)公司生產(chǎn))，PNOC1000，PNOC 2000，PMC-100，2000(Kuraray公司生產(chǎn))；和PLACCELCD-205，CD-208，CD-210，CD-220，CD-205PL，CD-208PL，CD-210PL，CD-220PL，CD-205HL，CD-208HL，CD-210HL，CD-220HL，CD-210T，CD-221T(Daicel化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。其中PNOC 1000，2000，Nipporan 982，983，PLACCEL CD-205HL，CD-210HL，和CD-220HL是特別好的。
多元醇中羥基的平均數(shù)通常為1.8-4，優(yōu)選約2～3。最優(yōu)選的是，多元醇中的羥基數(shù)為約2。
由端基法(計算聚合物多元醇的官能度時考慮OH數(shù))測得的多元醇化合物的數(shù)均分子量通常在200～20,000的范圍內(nèi)。為了確保足夠的硬度以及使所形成的粘合劑易于處置，優(yōu)選分子量為300～10,000，尤其400～5,000。
可用使用的聚碳酸酯化合物的例子包括二異氰酸酯化合物，如2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、2，6-亞甲苯基二異氰酸酯、1，3-亞二甲苯基二異氰酸酯、1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯、4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯、3，3′-二甲基亞苯基二異氰酸酯、4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、1，6-己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1，4-亞己基二異氰酸酯，以及降冰片烷二異氰酸甲酯。作為(有用的)三異氰酸酯化合物的例子可以舉出賴氨酸二異氰酸酯。從異氰酸酯基團的反應(yīng)性、選擇性和所形成的齊聚物的特性方面來看，在這些有用的多異氰酸酯化合物中特別好的是2，4-亞甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化亞二甲苯基二異氰酸酯和降冰片烷二異氰酸甲酯。這些多異氰酸酯可以單獨使用，也可以兩種或多種組合使用。
所用的多異氰酸酯化合物的比例應(yīng)當(dāng)是這樣的，即相對于上述多元醇化合物中所含的1當(dāng)量羥基而言，多異氰酸酯化合物中所含的異氰酸酯基通常為1～4當(dāng)量，優(yōu)選1.1～3當(dāng)量。
作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的例子可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、1，4-丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰磷酸2-羥基烷基酯(其中烷基是例如甲基、乙基或丙基)、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己酯、1，6-己二醇一(甲基)丙烯酸酯、新戊二酯一(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；下面式(2)所示的化合物
式中R2是氫原子或甲基，L通常是1～15的整數(shù)，優(yōu)選1～4的整數(shù)；以及從含有縮水甘油基的化合物，如烷基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚，或(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯和(甲基)丙烯酸得到的加成反應(yīng)產(chǎn)物。在這些化合物中特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的用量是這樣的，即相對于上述多元醇化合物中所含的1當(dāng)量羥基而言，含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物中的羥基一般為0.1～2當(dāng)量，優(yōu)選0.1～1.5當(dāng)量。
作為制造聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的方法的例子，可以列舉下述方法(I)至(III)。然而，制造方法不必局限于這些方法。
(I)使多異氰酸酯化合物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)，然后再與多元醇化合物反應(yīng)的方法。
(II)使多元醇化合物、多異氰酸酯化合物和含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物全部在一起反應(yīng)的方法。
(III)使多元醇化合物與多異氰酸酯化合物反應(yīng)，然后再與含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)的方法。
從合成目標(biāo)齊聚物的高可能性和容易制造的角度來看，這些方法中，方法(I)和(III)是比較可取的。
這些反應(yīng)的反應(yīng)溫度一般是10～90℃，優(yōu)選30～80℃。
反應(yīng)(I)～(III)較好在氨酯化催化劑，如環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、二月桂酸二正丁基錫、三乙胺、1，4-二氮雜一雙環(huán)[2.2.2]辛烷，或1，4-二氨雜-2-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷存在下進行。相對于100重量份總反應(yīng)物而言，催化劑的用量一般是0.01～1重量份。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的平均官能度優(yōu)選在約1.8～8之間，更優(yōu)選低于4，特別優(yōu)選約2。
聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)的數(shù)均分子量一般為200～30,000。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，數(shù)均分子量在400～20,000范圍內(nèi)，尤其在600～10,000范圍內(nèi)的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(A)能夠提供易于處理且能導(dǎo)致具有較高機械特性的固化組合物的可光固化的樹脂組合物。
要摻入到樹脂組合物中的組分(A)的量通常是樹脂組合物總量的1～94％(重量)，優(yōu)選5-80％(重量)。為了確保優(yōu)異的粘合性能，10～70％(重量)的摻入量是特別優(yōu)選的。如果組分(A)的量太小，則不能獲得基質(zhì)中的足夠的粘合性能，另一方面，如果該量太大，則組合物的粘度升高，以致樹脂組合物變得難以加工。
(甲基)丙烯?；鶃喠姿狨?B)用作組分(B)的(甲基)丙烯酰基磷酸酯是每個分子中含有至少1個，較好1～3個(甲基)丙烯?；鶊F的磷酸酯。作為(甲基)丙烯?；姿狨?B)的例子，可以列舉下面通式(3)代表的化合物
式中R2的定義同上；Y是一價有機基。
一般地說，Y，如果存在的話，代表1個分子量為約1000或更小，優(yōu)選500或更小的有機基。該基團Y獨立地可為烷基、芳基，且可包含醚、胺、羥基、氨酯以及烯鍵不飽和等基團。合適的基團Y的例子是具有下列基團的基團(1)至少1個氨酯鍵(-NHCOO-)和(甲基)丙烯?；嘶?，(2)通式-OCaH2a+1代表的基團，其中a通常是0～10，優(yōu)選0～5的整數(shù)，或(3)通式-OC6H5代表的基團，其條件是多個Ys可以相同或不同?！皀”是1～10，優(yōu)選1～5的整數(shù)?！皅”是1～10，優(yōu)選1～5的整數(shù)。“r”是1～3，優(yōu)選2～3的整數(shù)。
優(yōu)選的Y的例子包括下式(4)代表的基團
式中n、q和R2的定義同上，A代表從二異氰酸酯化合物上除去2個-NCO基團后的殘基。
作為(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)的例子，包括一〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕磷酸酯、二〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕磷酸酯、二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯、一〔2-(甲基)丙烯酰氧基聚丙氧基〕磷酸酯、二〔2-(甲基)丙烯酰氧基聚丙氧基〕磷酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯，以及上述通式(3)代表的化合物，其中Y是通式(4)代表的基團，其中A是甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的殘基，且其中“r“是1或2。優(yōu)選地，式(3)中R2是甲基，而式(4)中R2優(yōu)選是氫。
這些(甲基)丙烯?；姿狨?B)既可以單獨使用，也可以2種或多種組合使用。
含有式(4)代表的一價有機基團的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)可以通過例如使通式(3)的化合物(該化合物含有至少1個鍵合到磷原子上的-OH基，以下稱為“(甲基)丙烯?；嵝粤姿狨ァ?、二異氰酸酯化合物，和含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物進行縮合反應(yīng)來制備。
這里，給出相同的化合物作為說明組分(A)的例子，優(yōu)選地，給出2，4-亞甲苯基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯作為二異氰酸酯化合物。
二異氰酸酯化合物的用量是這樣的，即相對于(甲基)丙烯?；嵝粤姿狨ブ墟I合到磷原子上的1當(dāng)量OH基而言，二異氰酸酯化合物中所含的異氰酸酯基團的量通常是1～4，優(yōu)選是1.1～3當(dāng)量。
同樣，給出相同的化合物作為說明組分(A)的例子，優(yōu)選地給出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯作為這里所用的含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
相對于(甲基)丙烯?；嵝粤姿狨ブ墟I合到磷原子上的1當(dāng)量OH基而言，含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物的用量通常為0.1～3，優(yōu)選為0.5～2當(dāng)量。
對于制備含式(4)代表的基團的(甲基)丙烯?；姿狨?B)的方法沒有特別的限制。下面給出方法(i)至(iii)作為典型的例子。
(i)使二異氰酸酯化合物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)，然后再與(甲基)丙烯酰基酸性磷酸酯反應(yīng)的方法。
(ii)使三種組分全部一起反應(yīng)的方法。
(iii)使(甲基)丙烯?；嵝粤姿狨ヅc二異氰酸酯化合物反應(yīng)，然后再與含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的方法。
在這些方法中，方法(i)是優(yōu)選的。
在按照方法(i)～(iii)的反應(yīng)中，可以優(yōu)選使用胺類氨酯化催化劑，如三乙胺、1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷，或1，4-二氮雜-2-甲基雙環(huán)[2.2.2]辛烷，其用量是，相對于100重量份總反應(yīng)組分而言，用0.01～1重量份。
反應(yīng)溫度通常是10～90℃，優(yōu)選30～80℃。
此外，作為可以用作組分(B)的市售產(chǎn)品的例子，可以舉出LightEster P-M，和P-2M(Kyoeisha化學(xué)公司生產(chǎn))，Viscoat 3PA(大阪有機化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))，EB-169，EB-170，EB-3603和R-DX63182(Daicel UCB公司生產(chǎn))，AR-100，MR-100，MR-200和MR-260(Daihachi化學(xué)公司生產(chǎn))，和JAMP-100，JAMP-514和JPA-514(Johoku化學(xué)公司生產(chǎn))。其中Light Ester P-2M，AR-100，MR-260，JPA-514，和Viscoat 3PA是優(yōu)選的，而Viscoat3PA是特別優(yōu)選的。
(甲基)丙烯?；姿狨?B)的分子量優(yōu)選為150～2000，更優(yōu)選為200～1500。
優(yōu)選地，(甲基)丙烯?；姿狨?B)在與粘合劑組合物的其它成分混合之前，含有少量的游離酸基?；衔?B)的酸值優(yōu)選低于50，更優(yōu)選低于25，最優(yōu)選低于10。該酸值代表中和100g(甲基)丙烯?；姿狨?B)所需的KOHmg數(shù)。
酸值比所需求的高的(甲基)丙烯酰基磷酸酯(B)可以和異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物等反應(yīng)，使磷酸基團的數(shù)量減少。也可以直接使酸基酯化。適用于與酸性磷酸酯反應(yīng)的反應(yīng)物包括單異氰酸酯、含丙烯酸酯基的異氰酸酯化合物、丙烯酸縮水甘油酯、雙苯基二縮水甘油基醚、氧化丙烯、氧化環(huán)己烯，以及它們的衍生物等。
存在于樹脂組合物中的(甲基)丙烯?；姿狨?B)的量應(yīng)能足以提供足夠的粘合性能，尤其與金屬的粘合性能，但又不能過多，致使造成固化產(chǎn)品在高溫高濕條件下吸收更多的水分和/或降低粘合性能。
摻入到本發(fā)明的樹脂組合物中的(甲基)丙烯酰基磷酸酯的量通常為0.1～30％(重量)，優(yōu)選為0.1～20％(重量)，特別優(yōu)選為0.5～10％(重量)。
多官能(甲基)丙烯酸酯(C)組分(C)是含有多個官能基，但不含氨酯基和磷酸酯基的多官能(甲基)丙烯酸酯，利用該組分可以例如調(diào)節(jié)可光固化樹脂組合物的粘度、固化速度以及所形成的固化產(chǎn)品的硬度。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯(C)的具體例子可以列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲甘丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧基二(甲基)丙烯酸酯，和雙酚F環(huán)氧基二(甲基)丙烯酸酯。這些化合物可以單獨使用，也可以2種或多種組合使用。
也可以用市售產(chǎn)品作為組分(C)?？梢粤信e的例子包括YupimerUV SA1002和SA2007(Mitsubishi化學(xué)公司生產(chǎn))，Viscoat#195，#215，#230，#260，#295，#300，#310，#312，#360，#400和#700(大阪有機化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))，KAYARAD，MANDA，DPHA，NPGDA，R-604，DPCA20，-30，-60，-120，HX-620，D-310和D-330(Nippon Kayaku公司生產(chǎn))，Aronix M-210，M-215，M-220，M-270，M-310，M-315，M-325，M-350，M-360，M-400，M-450，M-6100，M-6500，M-7100，M-8030和M-8530(Toagosei公司生產(chǎn))，3EG-A，BP-4EA，BP-4PA，PE-3A，TMP-A，PE-4A(Kyoeisha化學(xué)公司生產(chǎn))，VR-77，VR-60和VR-90(Showa高聚物公司生產(chǎn))，和SR-355(Sartomer公司生產(chǎn))。其中KAYARAD MANDA，R-604，Viscoat #300，Viscoat #295，VR-77，VR-90，TMP-A，和PE-3A是優(yōu)選的。
多官能(甲基)丙烯酸酯(C)的分子量一般為100-3,000，優(yōu)選為200～2,000。
樹脂組合物中組分(C)的存在量應(yīng)能足以提供足夠硬的固化產(chǎn)物，以避免用該固化產(chǎn)物接合的各層壓基質(zhì)之間產(chǎn)生裂縫和/或位移。另一方面，組合物中組分(C)的量也不應(yīng)太高，以便能提供粘合性能不足的固化產(chǎn)物。
摻入到本發(fā)明組合物中的組分(C)的量通常是5～85％(重量)，優(yōu)選是10～80％(重量)，特別優(yōu)選是15～70％(重量)。
光聚合引發(fā)劑(D)通常用于傳統(tǒng)可光固化樹脂組合物中的光聚合引發(fā)劑都可用作本發(fā)明組合物的組分(D)，而沒有特別的限制。這類通常使用的光引發(fā)劑包括1-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、呫噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氮苯酰苯、4，4′-二甲氧基二苯甲酮、4，4′-二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、芐基甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氧噻噸酮、2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-嗎啉代-丙酮-1、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、2-芐基-2-甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁酮-1和雙(2，6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基苯基膦氧化物。此外，列舉下列產(chǎn)品作為市售光引發(fā)劑(D)的例子Lucirin TPO和Lucirin LR8728(BASF公司生產(chǎn))，Irgacure184，907和369和CGI-1700和1850(Ciba-Geigy公司生產(chǎn))，Darocur1116，1173和4265(Merck公司生產(chǎn))，Ubecryl P36(UCB公司生產(chǎn))，和Kayacure ITX，QTX，DETX和BMS(Nippon Kayaku公司生產(chǎn))。這些光聚合引發(fā)劑中，Lucirin TPO，Irgacure 184和369，CGI-1850，Kayacure ITX和DETX是特別優(yōu)選的。
這些光引發(fā)劑可以單獨使用，也可以2種或多種組合使用。
本發(fā)明組合物中組分(D)的用量通常為0.1～15％(重量)，優(yōu)選為0.5～10％(重量)，特別優(yōu)選為1～5％(重量)。
其它組分除了上述組分(A)至(D)外，可根據(jù)特殊用途的需要，在本發(fā)明的組合物中加入其它各種組分，例如光聚合促進劑、單官能(甲基)丙烯酸酯、乙烯基化合物以及各種添加劑。
作為光聚合促進劑的例子，可以列舉下列化合物三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸酯、4-甲基二甲基氨基苯甲酸酯、4-乙基二甲基氨基苯甲酸酯和4-異戊基二甲基氨基苯甲酸酯。作為這些光聚合促進劑的市售產(chǎn)品，可以列舉UbecrylP102、103、104和105(UCB公司生產(chǎn))，KAYACURE DMBI和EPA(日本Kayaku有限公司生產(chǎn))等。光聚合促進劑通常以0～10％(重量)，優(yōu)選0～5％(重量)的用量加入到該組合物中。
作為單官能丙烯酸酯的例子可以列舉下列化合物(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3，7-二甲基辛酯、(甲基)丙烯酰嗎啉、2-(甲基)丙烯酰氧乙基鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基六氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基四氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧丙基六氫鄰苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基琥珀酸酯、丙烯酰嗎啉，下面通式(5)至(7)所代表的化合物CH2＝CR2-CO-O-(-R3O)b-R4(5)式中R2的定義同上，R3是含2-6個碳原子的亞烷基，R4是含1-25個碳原子的烷基或芳基，優(yōu)選是苯基，可任選地被含1-12個碳原子的烷基取代，b是0～12的整數(shù)；CH2＝CR2-CO-(OR5CO-)d-O-CH2-THF(6)式中R2的定義同上，R5是含2-8個碳原子的亞烷基，THF是四氫呋喃基，d是0～8的整數(shù)；以及
式中R2和R5的定義同上，e是0～8的整數(shù)，R6獨立地是氫原子、1～6個碳原子的烷基，B代表(甲基)丙烯酰氧基基團。這些丙烯酸酯可以單獨使用，也可以2種或多種組合使用。
作為這類丙烯酸酯的市售產(chǎn)品，可以列舉Aronix M-101，M-102，M-111，M-113，M-114，M-117，M-5300，M-5400，M-5500，M-5600，M110，TO-1317，TO-1301，TO-1249和TO-1340(Toagosei公司生產(chǎn))，KAYARAD TC110S，R629和R644(Nippon Kayaku公司生產(chǎn))，LA，STA，IBXA，DMA，Viscoat #158，#190，#192，#2000，#2100，#2150，#2180和#3700(大阪有機化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))，NK Ester SA，和A-SA(Shin-Nakamura化學(xué)公司生產(chǎn))，Light Acrylate L-A，S-A，BO-A，EC-A，DPM-A(Kyoeisha化學(xué)公司生產(chǎn))和FA-511A，F(xiàn)A-512A，F(xiàn)A-513A(Hitachi化學(xué)公司生產(chǎn))，和ACMO(Kojin公司生產(chǎn))。其中IBXA，Viscoat #192，M110，TO-1317，F(xiàn)A-511A，F(xiàn)A-512A，F(xiàn)A-513A和ACMO是特別優(yōu)選的。
作為優(yōu)選的乙烯基化合物，可以列舉N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮。
作為各種添加劑，可以列舉硅烷偶合劑、抗氧化劑、紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑、防老化劑、聚合抑制劑、防腐劑、增塑劑等。
作為硅烷偶合劑，可以列舉N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，和3-巰基丙基三甲氧基硅烷，市售產(chǎn)品，例如有Saila Ace S310，S311，S320，S321，S330，S501，S520，S530，S610，S620，S710和S810(Chisso公司生產(chǎn))，SH6020，SZ6023，SZ6030，SH6040，SH6062，SH6076和SZ6083(Toray-Dow Corning(東麗道康寧)硅氧烷公司生產(chǎn))，和KBM403，KBM503，KBM603，KBM602，KBM803和KBE903(Shin-Etsu硅氧烷公司生產(chǎn))。
作為抗氧化劑的例子，可以列舉基于酚類的抗氧化劑、基于有機硫的抗氧化劑，市售產(chǎn)品有Irganox 1010、1035、1076和1222(Ciba-Geigy公司生產(chǎn))等。
作為紫外吸收劑的例子，可以列舉苯并三唑型紫外吸收劑等。作為紫外吸收劑的市售產(chǎn)品，可以列舉Tinuvin P，234、320、326、327、328和213(Ciba-Geigy公司生產(chǎn))，Sumisorb 110、130、140、220、250、300、320、340、350和400(住友化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))等。
作為光穩(wěn)定劑，可以列舉位阻胺型光穩(wěn)定劑。作為光穩(wěn)定劑的市售產(chǎn)品的例子可以列舉Tinuvin 292、144、622LD(Ciba Geigy公司生產(chǎn))，Sanol LS-700、765、292、2626、1114和744(Sankyo公司生產(chǎn))等。
作為防老化劑的例子，可以列舉基于酚類的防老化劑、基于烯丙基胺的防老化劑和基于酮胺的防老化劑。防老化劑的市售產(chǎn)品包括Antigen W、S、P、3C、6C、RD-G，、FR和AW(住友化學(xué)工業(yè)公司生產(chǎn))。
這些添加劑的加入量不應(yīng)當(dāng)對本發(fā)明的目的產(chǎn)生不利的影響。根據(jù)給出的使用說明，本技術(shù)中的普通技術(shù)人員將能容易地確定要使用的添加劑的用量。
本發(fā)明的組合物可以采用傳統(tǒng)的方法將上述各組分進行共混來制備。所形成的組合物的粘度在20℃時可以是20～20,000mPa·s。為了保證具有可加工性，并且容易涂布到光盤基底上，在25℃時的粘度，在50～10,000mPa·s的范圍內(nèi)，尤其在100～2,000mPa·s范圍內(nèi)是比較理想的。
理想的是，各組分以這樣的比例進行共混，使得所得到的固化產(chǎn)品的玻璃化溫度在10～150℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在30～120℃范圍內(nèi)。如果玻璃化溫度太低，則固化產(chǎn)品變得如此之軟，以致粘合時基片可能發(fā)生位移；另一方面，如果過量，則不能得到足夠的粘合力，因而基片會發(fā)生彎曲。
這里，玻璃化溫度定義為在動態(tài)粘彈性測量儀中在10Hz振動頻率條件下?lián)p耗角正切(tanδ)值最大時的溫度。
本發(fā)明的組合物可按與傳統(tǒng)的可光固化組合物相同的固化方法用紫外光、可見光、電子束等進行照射來固化。例如，可以將組合物涂布到一個基底上形成厚度約50μm的薄膜，然后用從金屬鹵化物燈發(fā)出的主波長為365nm的紫外光以適當(dāng)?shù)膭┝窟M行照射就可達到完全固化。通常低于1000mJ/cm2的劑量就足夠了，輻照劑量可以低至10mJ/cm2。實際上，通常采用50～500mJ/cm2的劑量來使本發(fā)明的組合物固化。
理想的是，固化產(chǎn)品具有極好的透明度，例如，厚度為約100μm的固化產(chǎn)品對于波長為500～600nm的光應(yīng)具有90％或以上的透射率。如果透射率低于90％，則不但光盤外觀受到損失，而且在用激光光束來讀取記錄層數(shù)據(jù)時也可能會產(chǎn)生問題。因此，在制造本發(fā)明的組合物時，各組分應(yīng)按能提供上述范圍透射率的比例進行共混。
此外，還必須這樣來確定各組分的比例，以便使得固化產(chǎn)品在25℃的折光指數(shù)為1.50～1.60。如果折光指數(shù)超出這個范圍，則在用激光光束來讀取記錄層數(shù)據(jù)時可能會產(chǎn)生錯誤。
本發(fā)明組合物的固化產(chǎn)品對于由諸如聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之類的塑料、諸如鋁或金之類的金屬、諸如玻璃之類的無機化合物等材料制成的基底顯示出高的粘合性能。在寬的溫度范圍(例如0-60℃)內(nèi)粘合性能優(yōu)異，而且在高溫高濕條件下粘合性能穩(wěn)定，這說明本發(fā)明組合物具有優(yōu)異的耐用性。甚至當(dāng)本發(fā)明的組合物遭遇到與傳統(tǒng)粘合劑一樣高的吸水率時，由鄰接金屬基質(zhì)所造成的腐蝕也是輕微的或根本沒有。
本發(fā)明的可光固化樹脂組合物典型地具有大于約70，優(yōu)選75～100剩余方格(squares remaining)的粘合性能試驗值。具體說，本發(fā)明的可光固化樹脂組合物在PC基質(zhì)上試驗時，剩余方格至少為約90，優(yōu)選95～100，在鍍鋁PC基質(zhì)上試驗時剩余方格大于約70，優(yōu)選80～100，在鍍金PC基質(zhì)上試驗時剩余方格大于約70，優(yōu)選75～100，以及/或在石英基質(zhì)上試驗時剩余方格大于約90，優(yōu)選95～100。
本發(fā)明的可光固化樹脂組合物在高溫高濕條件下在鍍鋁PC基質(zhì)上測試時典型地具有大于50，優(yōu)選大于75剩余方格和粘合性能試驗值。
本發(fā)明的可光固化樹脂組合物當(dāng)鍍鋁PC板暴露于按照實施例中提出的鋁腐蝕試驗的高溫高濕條件時應(yīng)具有低于約50％，優(yōu)選低于20％的光透射率。
因此，本發(fā)明的組合物特別可以用作要求對塑料、金屬、無機化合物等具有高粘合性能的光盤用粘合劑。
實施例本發(fā)明的下列實施例是為了說明目的而提出的，而不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。
聚氨酯丙烯酸酯(A)的合成合成實施例1在一個裝配有攪拌器的反應(yīng)容器中加入23.0g異佛爾酮二異氰酸酯、69.0g PNOC 1000(Kuraray公司生產(chǎn)的聚碳酸酯二醇的商標(biāo))和0.02g作為聚合抑制劑的2，6-二叔丁基-甲基苯酚。在冰浴上冷卻到20℃或更低的溫度后，加入0.08g二月桂酸二正丁基錫以引發(fā)反應(yīng)。讓該混合物反應(yīng)2小時，同時將溫度控制在20-35℃。然后在加入8.0g丙烯酸2-羥基乙酯后，在40～60℃將該混合物攪拌5小時，此時反應(yīng)終止得到數(shù)均分子量約3,000的聚氨酯丙烯酸酯(A-1)。
合成實施例2進行與合成實施例1相同的實驗，所不同的是用69.0g Kurapol P1010(Kuraray公司生產(chǎn)的聚酯二醇的商標(biāo))代替PNOC 1000，得到數(shù)均分子量為3,000的聚氨酯丙烯酸酯(A-2)。
甲基丙烯?；姿狨?B)的合成合成實施例3在一個裝配有攪拌器的反應(yīng)容器中加入50.1g異佛爾酮二異氰酸酯、0.02g作為聚合抑制劑的2，6-二叔丁基-甲基苯酚和0.08g二月桂酸二正丁基錫。然后滴加26.2g丙烯酸2-羥基乙酯，讓混合物進行反應(yīng)，同時在水浴上將溫度控制在30℃或更低。接著加入23.7g一(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸性磷酸酯和0.1g三乙胺，讓該混合物反應(yīng)5小時，同時在40～60℃進行攪拌。反應(yīng)終止后得到下式所示的化合物
該化合物命名為甲基丙烯酰基磷酸酯(B-1)，并在實施例2中用作制備組合物的原料。
實施例1(1)可光固化樹脂組合物的制備在裝有攪拌器的反應(yīng)器中加入30.0g聚氨酯丙烯酸酯(A-1)、29.0g丙烯酸異冰片酯、15.0g丙烯酸苯氧基乙酯、20.0g雙酚A二環(huán)氧基丙烯酸酯、2.0g作為丙烯酰基磷酸酯的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、3.0g作為光聚合抑制劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮和1.0g作為硅烷偶合劑的3-巰基丙基三甲氧基硅烷。將該混合物在50～60℃進行共混，得到本發(fā)明的組合物。該組合物在25℃的粘度為600mPa·s。
(2)固化產(chǎn)品的制備與評價用上述(1)制備的組合物進行下列試驗。
2.1粘合性能試驗將上述(1)制備的組合物涂布在聚碳酸酯(PC)板、鍍鋁PC板、鍍金PC板上和石英基底上，以形成厚度為50μm的薄膜。該組合物用紫外光(光源金屬鹵化物燈)以50mJ/cm2的劑量在氮氣氛圍中進行輻照，得到固化的試驗樣品。用該固化的試驗樣品按照J(rèn)IS D0202進行劃格法附著力試驗(cross-cut test)，清點留在板上未被剝離的交叉切割固化膜方格的數(shù)目。結(jié)果列于表2。起始存在于板上的方格總數(shù)為100。
2.2高溫高濕條件下的粘合特性按與上述2.1中相同的方法用鍍鋁PC板制備的固化試驗樣品在70℃和95％RH(相對濕度)的恒溫恒濕器中放置96小時。擦掉試驗樣品上的水分，然后按與上述2.1相同的方法進行劃格法附著力試驗。結(jié)果示于表2。
2.3鋁腐蝕試驗按與上述2.1中相同的方法用鍍鋁PC板制備的固化試驗樣品在70℃和95％RH的恒溫恒濕器中放置96小時。然后用Hitachi公司制造的分光光度計測定該試驗樣品在500nm處的透射率。用由于腐蝕造成鋁的溶解所伴隨的透射率的增加量來評價鋁腐蝕性。結(jié)果示于表2。由于鋁層的存在試驗前試驗樣品的透射率為0％。
2.4吸水率按照J(rèn)IS K7209的方法，用按照與上述2.1中相同的方法制備的固化試驗樣品(基質(zhì)石英)測定固化膜的吸水率。結(jié)果示于表2。
2.5玻璃化溫度固化膜的玻璃化溫度是用一臺強迫共振振動型動態(tài)粘彈性測試儀(Orientech公司制造)用按與上述2.1中相同的方法制備的固化試驗樣品(基質(zhì)石英)測定的。測定振動頻率為10Hz時損耗角正切值(tanδ)最大時的溫度。結(jié)果示于表2。
2.6透明度在兩片厚度各為1mm的滑動玻璃片之間放1滴組合物，以形成薄膜。用調(diào)距模板將固化膜的厚度調(diào)節(jié)至1mm。用紫外光以50mJ/cm2的劑量對組合物進行輻照，得到固化后的試驗樣品。用與上面實驗所用相同的分光光度計測定該固化試驗樣品的波長為500nm或600nm的光的透射率。結(jié)果示于表2。
實施例2按與實施例1相同的方法制備本發(fā)明的組合物，所不同的是用2.0g甲基丙烯酰基磷酸酯(B-1)代替2.0g三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯。所得到的組合物的粘度是600mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。
實施例3在裝配有攪拌器的反應(yīng)器中加入30.0g聚氨酯丙烯酸酯(A-2)、29.0g丙烯酸二環(huán)戊烯酯、15.0g丙烯酸苯氧基乙酯、20.0g作為多官能丙烯酸酯的羥基新戊酸二醇二丙烯酸酯、2.0g作為丙烯酰基磷酸酯的三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、3.0g作為聚合抑制劑的2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸锖?.0g作為硅烷偶合劑的3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。將該混合物在50～60℃進行共混，得到本發(fā)明的組合物。該組合物的粘度是700mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。
實施例4按與實施例3相同的方法制備本發(fā)明的組合物，所不同的是用3.0g二(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯代替2.0g三(丙烯酰氧基乙基)磷酸酯，并且不加入3-甲基丙烯酰氧丙基-三甲氧基硅烷。所得到的組合物的粘度是700mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。
實施例5按與實施例1相同的方法制備本發(fā)明的組合物，所不同的是聚氨酯丙烯酸酯(A-1)的加入量變?yōu)?5.0g，并加入15.0g聚氨聚丙烯酸酯(A-2)。所得到的組合物的粘度是700mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。
比較例1在裝配有攪拌器的反應(yīng)器中加入34.0g丙烯酸異冰片酯、20.0g丙烯酸苯氧基乙酯、40.0g雙酚A二環(huán)氧基丙烯酸酯、2.0g作為含丙烯?；鶊F的磷酸酯的三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、3.0g作為光聚合抑制劑的1-羥基環(huán)己基苯基酮，和1.0g作為硅烷偶聯(lián)劑的3-巰基丙基三甲氧基硅烷。將該混合物在50-60℃進行共混，得到本發(fā)明的組合物。該組合物的粘度是800mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。
比較例2按與實施例1相同的方法制備本發(fā)明的組合物，所不同的是不加入三丙烯酰氧基乙基磷酸酯，而且雙酚A二環(huán)氧基丙烯酸酯的加入量從20.0g變?yōu)?2.0g。所得到的組合物的粘度是650mPa·s。按與實施例1相同的方法對該組合物進行評價。結(jié)果示于表2。表1
表2
表2附注1)基質(zhì)鍍鋁PC質(zhì)基2)基質(zhì)鍍鋁PC質(zhì)基3)基質(zhì)石英基質(zhì)發(fā)明效果本發(fā)明的可光固化樹脂組合物在暴露于諸如紫外光、可見光和電子束之類的輻射時顯示出比任何傳統(tǒng)樹脂組合物都較快的固化速度。本固化產(chǎn)品對諸如聚碳酸酯之類的塑料基質(zhì)、諸如鋁或金之類的金屬，或諸如玻璃之類的無機化合物顯示出高的粘合作用。此外，該固化產(chǎn)品的粘合性能在一個寬的溫度范圍內(nèi)都是優(yōu)異的，甚至在高溫高濕條件下也是穩(wěn)定的。雖然該固化產(chǎn)品顯示出與傳統(tǒng)產(chǎn)品相同水平的吸水率，但所導(dǎo)致的濺射金屬的腐蝕量很少或根本沒有。因此，本發(fā)明的樹脂組合物可用作光盤用粘合劑，例如，尤其可用作制造粘合型光盤如DVD盤的粘合劑，在這種光盤中要求對塑料、金屬、無機化合物等具有高的粘合性能。
權(quán)利要求
1.一種用作光盤用粘合劑的可光固化樹脂組合物，其中包含A)一種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物，B)一種(甲基)丙烯酰基磷酸酯，C)一種多官能(甲基)丙烯酸酯化合物，和D)一種光聚合引發(fā)劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物在25℃的折射率為約1.50～約1.60。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物的透光率高于90％或更高。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中50μm厚的所述組合物層在以約2～約50mJ/cm2的劑量暴露于紫外光時就能基本上固化。
5.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物的玻璃化溫度為約10～約500℃。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物的玻璃化溫度為約30～約120℃。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物在25℃的粘度為約100～2,000mPa·s 。
8.權(quán)利要求1的組合物，其中該固化組合物當(dāng)暴露于高溫高濕條件下時其粘合性能試驗值大于50剩余方格。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中(甲基)丙烯酰基磷酸酯含有2～3個(甲基)丙烯?；鶊F。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中(甲基)丙烯?；姿狨ビ墒?3)代表
式中R2是氫原子或甲基；Y代表1價有機基；q是1～10的整數(shù)；n是1～10的整數(shù)；r是1～3的整數(shù)。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中Y代表一個含有至少1個氨酯鍵和1個(甲基)丙烯酰端基的1價有機基。
12.權(quán)利要求10的組合物，其中Y由式(4)代表
式中A代表1個從二異氰酸酯化合物除去2個-NCO基團后的殘基。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中A是甲苯二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯的殘基。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中r是1或2。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物含有聚酯或聚碳酸酯骨架。
16.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物是從下式(1)代表的聚碳酸酯多元醇衍生出來的
式中各個R1獨立地代表含2～20(個碳原子)的亞烷基，或從(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、或(聚)1，4-丁二醇得到的殘基；m是1-30的整數(shù)。
17.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物是從(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯或丙烯酸2-羥基丁酯衍生的。
18.權(quán)利要求1的組合物，其中該聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物是通過下列化合物的氨酯化反應(yīng)得到的a)至少一種選自聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇的多元醇，b)一種多異氰酸酯化合物，和c)一種(甲基)丙烯酸酯化合物。
19.一種包含固化粘合劑組合物的光盤，其中所述組合物含有A)一種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物，B)一種(甲基)丙烯酰基磷酸酯，和C)一種多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
20.一種可光固化粘合劑，其中包含A)一種聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物，B)一種酸值低于50的(甲基)丙烯酰基磷酸酯，和C)一種多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。
全文摘要
一種可光固化樹脂組合物,該組合物包含:(A)一種由下列化合物反應(yīng)得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯齊聚物;(a)至少一種多元醇化合物,較好選自聚酯多元醇或聚碳酸酯多元醇,(b)一種多異氰酸酯化合物,和(c)一種含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物;(B)一種(甲基)丙烯?；姿狨?(C)一種多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,和(D)一種光聚合引發(fā)劑。該組合物的固化速度快,而且由該組合物得到的固化產(chǎn)品在高溫高濕條件下具有優(yōu)異的粘合性能和金屬腐蝕性能。
文檔編號G11B7/253GK1252136SQ98804092
公開日2000年5月3日 申請日期1998年2月12日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月13日
發(fā)明者高瀨英明, 古田良治, 高橋俊彥, 宇加地孝志 申請人:Dsm有限公司, 捷時雅株式會社, 日本精涂層株式會社