專利名稱：在信息層中含有可環(huán)化的化合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在信息層中含有可環(huán)化的光吸收化合物的一次可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，涉及該光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制造方法，涉及其應(yīng)用，還涉及新型的可環(huán)化的光吸收化合物，及在聚合物基材上，特別是在聚碳酸酯基材上用旋涂法或蒸汽沉積法涂布上述染料的方法。
使用特殊光吸收物質(zhì)或其混合物的一次可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，特別適合用于以藍(lán)色激光二極管，特別是GaN或SHG激光二極管(360～460nm)操作的高密度可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器和/或用于以紅色(635～660nm)或紅外(780～830nm)激光二極管操作的DVD-R或CD-R光盤中。
最近，一次可寫光盤(CD-R，780nm)經(jīng)歷了巨大的容量增長，并在技術(shù)上具有了確定的體系。
下一代光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器DVD當(dāng)前正被引入市場。通過使用更短波長的激光輻射(635～660nm)和更高的數(shù)值孔徑NA，可以增加存儲(chǔ)的密度。在此情況下的可寫格式就是DVD-R。
當(dāng)前，已經(jīng)開發(fā)了使用具有高激光功率的藍(lán)色激光二極管(基于GaN的，JP 08 191 171或二次諧波振蕩SHG型，JP 09 050 629)(360～460nm)的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)格式。因此，在這一代中也將使用可寫光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器?？梢赃_(dá)到的存儲(chǔ)密度取決于激光光斑在信息平面上的聚焦。光斑的尺寸用激光波長λ/NA來衡量。NA是所用物鏡的數(shù)值孔徑。為了得到盡可能高的存儲(chǔ)密度，目標(biāo)是使用盡可能小的波長λ。目前，在半導(dǎo)體激光二極管的基礎(chǔ)上，390nm是可能的。
專利文獻(xiàn)敘述了同樣適合于CD-R和DVD-R系統(tǒng)的染料基光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器(JP-A 11 043,481和JP-A 10 181,206)。為了達(dá)到高反射率和高的讀出信號(hào)調(diào)制高度，也為了達(dá)到足夠的寫入敏感度，利用了如下的事實(shí)，即CD-R的780nm的紅外波長位于染料吸收峰的長波長一側(cè)的底部，而DVD-R的635nm或650nm的紅色波長位于染料吸收峰短波長一側(cè)的底部。在JP-A 02 557,335、JP-A 10 058,828、JP-A 06336,086、JP-A 02 865,955、WO-A 09 917,284和US-A 5,266,699中，在吸收峰的短波長一側(cè)，這個(gè)概念被擴(kuò)展到450nm的工作波長區(qū)，而在吸收峰的長波長一側(cè)，被擴(kuò)展到紅色和紅外區(qū)。
盡管有如上所述的光學(xué)性能，含有光吸收有機(jī)物的可寫信息層必須具有實(shí)質(zhì)上無定形的形態(tài)，以保持在寫入或讀出的過程中有盡可能小的噪音信號(hào)。為此，特別優(yōu)選的是，在由溶液中通過旋涂法、通過蒸汽沉積法涂布該物質(zhì)和/或在隨后用金屬層或介電層進(jìn)行覆蓋的過程中要防止光吸收物質(zhì)在真空結(jié)晶時(shí)發(fā)生升華。
含有光吸收物質(zhì)的無定形層優(yōu)選具有高的耐熱變形性，因?yàn)榉侨绱耍?dāng)通過濺鍍或蒸汽沉積法在光吸收信息層上再進(jìn)一步涂布有機(jī)層或無機(jī)層時(shí)，會(huì)由于擴(kuò)散而形成模糊不清的界面，這對(duì)反射率是有不利影響的。再有，耐熱變形性不足的光吸收物質(zhì)，在與聚合物載體的界面上可能會(huì)擴(kuò)散到后者當(dāng)中，這也會(huì)對(duì)反射率有不利的影響。
蒸汽壓太高的光吸收物質(zhì)，在如上所述在高真空中通過另外一層的濺鍍或蒸汽沉積可能會(huì)發(fā)生升華，如此就減小了該層的所需的厚度。這進(jìn)一步對(duì)反射率造成不利的影響。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種適當(dāng)?shù)幕衔?，它要滿足用于一次的可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體，特別是在激光波長360～460nm下使用的高密度可寫光學(xué)數(shù)據(jù)儲(chǔ)存格式使用的信息層中的高要求(比如光穩(wěn)定性、有利的信噪比、在基材材料上的無損涂布等)。
意外地發(fā)現(xiàn)，可環(huán)化的光吸收化合物能夠特別好地滿足如上所述要求。
因此，本發(fā)明提供一種光學(xué)數(shù)據(jù)載體，該載體含有優(yōu)選是透明的基材，如果需要該基材已先涂布有保護(hù)層，在該基材的表面上涂布可光寫入信息層，如果需要還涂布保護(hù)層，如果需要還涂布膠粘層，最后涂布上覆蓋層，該載體可借助于藍(lán)色光線，優(yōu)選是激光，特別優(yōu)選是波長360～460nm的光線，特別是380～440nm，很特別優(yōu)選是395～415nm的光線寫入和讀出，這里，信息層含有光吸收化合物，如果需要還含有粘合劑，其特征在于，該光吸收化合物在寫入的過程中被熱環(huán)化為5元、6元或7元環(huán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
該光吸收化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生熱環(huán)化將優(yōu)選導(dǎo)致在350～470nm范圍的局部最大吸收發(fā)生位移。特別是，此位移大于25nm(Δλmax)，特別優(yōu)選大于35nm，很特別優(yōu)選大于45nm。此位移優(yōu)選是淺色基位移。
優(yōu)選在＜600℃，特別優(yōu)選在＜400℃，很特別優(yōu)選在＜300℃，特別是在＜200℃的溫度下發(fā)生熱變化。
與此類似，優(yōu)選只是在＞100℃，特別是在＞140℃，優(yōu)選在＞180℃的溫度下發(fā)生熱環(huán)化。
比如借助于差熱分析DTA來測量環(huán)化溫度。在優(yōu)選的放熱環(huán)化的情況下，這相當(dāng)于最大重排信號(hào)。在DTA測量時(shí)的加熱速度是比如10℃/min。在此條件下在重排信號(hào)半高度處的寬度優(yōu)選小于10℃，特別優(yōu)選小于7℃，很特別優(yōu)選小于5℃。在本發(fā)明的意義上，在半高度處的寬度就是在基線和頂點(diǎn)之間一半高度處信號(hào)的寬度。
作為光吸收化合物，優(yōu)選給出其化學(xué)結(jié)構(gòu)熱環(huán)化為5元、6元或7元環(huán)的化合物。
使用的光吸收化合物特別優(yōu)選是如下通式(I)或(II)的化合物， 或 其中X1表示NR1、O或S；X2表示CR2或N；X3表示CR3或N；X4表示CR4或N；X5表示CR5或N，這里在X2-X3-X4-X5系列中沒有相鄰的兩個(gè)N原子；X6表示CR6R7R8，CR9＝O，CR10＝S，CR11＝NR12或C≡N；
X7表示CR13R14或C＝R15；X8表示O、NR16、CR17R18或C＝R19；X9表示O、NR20、CR21R22或C＝R23，此處當(dāng)X8表示O時(shí)X9不表示O；m和n各自獨(dú)立地表示0或1，R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，芳基或芳雜基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R2表示氫、溴、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基(Araryl)、雜芳基、C1～C6烷氧基、單或二C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基，或者與R1一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)，優(yōu)選被給電子基團(tuán)取代；R3表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧羰基、甲?；⑶杌?、硝基，或者與R2一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分加氫環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或可被非離子基團(tuán)，特別被給電子基團(tuán)取代的；R4表示氫、氨基、溴、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧基、C1～C6硫代烷氧基、單或二C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基，或者與R3一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)，優(yōu)選被給電子基團(tuán)取代；R5表示氫或電子受體，特別是氰基、硝基、-(C＝R24)R25、陽離子基團(tuán)，比如銨或吡啶鎓，或者與R4一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有不多于4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代；R6表示氫、溴、氯、甲氧基或乙氧基；R7表示氫、溴、氯，或者當(dāng)R6表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，或者當(dāng)R6表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R8表示溴、氯、碘、氰基、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根(Triflat)、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基，或者當(dāng)R7表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，或者當(dāng)R7表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R9、R10和R11各自獨(dú)立地表示C1～C6烷氧基、氯、溴、碘、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基，或者這些基團(tuán)中的一個(gè)與R5一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有羰基或1～4個(gè)雜原子和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代；R12表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R13、R14、R17、R18、R21和R22各自獨(dú)立地表示氫、C1～C3烷基、氟、氯或溴；R15表示O、S、＝NR26或CR27R28；R16和R20各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R19表示O、S、＝NR29或CR30R31；R23表示O、S、＝NR32、CR33R34；R24表示O、S或NR35；R25表示溴、氨基、N-C1～C6烷基胺基、二-N-C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基、C1～C6烷酰氧基、C6～C10芳氧基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基或與X6一起構(gòu)成5元或6元環(huán)的一部分；R26、R29、R32和R35各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R27、R28、R30、R31、R33和R34各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
通式(I)化合物的熱環(huán)化產(chǎn)物相當(dāng)于(Ia)的通式，而通式(II)化合物的熱環(huán)化產(chǎn)物相當(dāng)于(IIa)的通式 其中X1、X2、X3、X4、X5、X7、X8、X9、n和m如在上面所定義，X6a表示CR6R7、CO、CS、C-NR12或C＝NH，其中R6、R7和R12如上面所定義。
通式(Ia)化合物和通式(IIa)化合物都是本發(fā)明的主題。
可能的非離子基團(tuán)是比如C1～C4烷基、C1～C6烷氧基、鹵素、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、C1～C4烷硫基、C1～C4烷酰胺基、苯甲?；坊位蚨﨏1～C4烷基胺基、C1～C6烷酰氧基、1-(1，2，3)-三唑和2(1，2，3)-三唑。
給電子基團(tuán)的例子是比如C1～C4烷氧基、C6～C10芳氧基、單或二C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基。
可能的雜芳基是比如吡咯、噻吩、呋喃、噁唑、異噁唑、咪唑、吡唑、噻唑、異噻唑、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑以及它們與苯環(huán)稠合的同系物。
用于本發(fā)明的目的，雜芳基包括哌啶、吡咯烷、嗎啉、哌嗪和苯并二氫吡喃。
如果需要，烷基、烷氧基、芳基和雜環(huán)基可以進(jìn)一步帶有基團(tuán)，比如烷基、鹵素、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基、三烷基甲硅烷基和三烷基硅烷氧基或苯基，這些烷基和烷氧基可以是直鏈的或者是分支的，烷基可以是部分鹵代或者全鹵代的，烷基和烷氧基可以被甲氧基化、乙氧基化或丙氧基化，或者被甲硅烷基化，在芳基或雜環(huán)基上的相鄰的烷基和/或烷氧基可以一起形成3元或4元的橋，雜環(huán)基團(tuán)可以與苯環(huán)稠合和/或被季銨化。
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的通式(I)的光吸收化合物是具有通式(III)的化合物(粗線表示能夠環(huán)化的基團(tuán))， 其中R45表示氫、溴、氯、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、氰基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R46、R47、R48和R49各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R50表示氫、甲基、氰基、C1～C6烷氧基羰基、甲?；?、溴、氯；R51表示氫、甲基、溴、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基、-S-CH3；R52表示氰基、C1～C6烷氧羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基和X6表示氰基、C1～C6烷氧羰基、C6～C10芳氧羰基、C1～C6烷酰氧基羰基或-CH2-O-SO2-p-C6H4-CH3。
很特別優(yōu)選地給出通式(III)的染料其中R45表示氫、甲基、乙基、異丙基；R46、R49表示氫；R47、R48各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷氧基、單或二C1～C4烷基胺基；R50表示氫、甲基、氰基、C1～C6烷氧基羰基；R51表示氫、甲基、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基；R52表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基，以及X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基、-CH2-O-SO2-p-C6H4-CH3。
特別優(yōu)選的通式(III)的光吸收化合物是其中R45、R46、R49表示氫；R47、R48各自獨(dú)立地表示氫、C1～C3烷氧基、單或二C1～C2烷基胺基；R50，R51表示氫；R52表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基，以及X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基。
通式(III)化合物熱環(huán)化的產(chǎn)物具有(IIIa)的通式 其中基團(tuán)R45～R52如上面所定義，X6a表示C＝NH、CO或CH2。
在也特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的通式(I)化合物是具有通式(IV)的化合物
其中，R66表示氫、溴、氯、C1～C4烷基、C1～C6烷氧基、氰基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R67表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧基羰基、甲?；⑶杌?、硝基、鹵素，或者與R66一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分加氫的環(huán)，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子，和/或與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或具有被非離子基團(tuán)取代的環(huán)；R68、R69、R70和R71各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、異丙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)形成丁二烯橋，R70也可以表示1，2，3三唑-2-基，它可以在4，5位上與苯環(huán)或萘環(huán)稠合；R72表示O、NH、N-C1～C3烷基；R73表示O、N-C1～C6烷基、N-C6～C10芳基；X6表示氰基、-CH2O-SO2-p-C6H4-CH3、-CH2-O-SO2-CF3、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基，以及R75表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，和芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
很特別地優(yōu)選通式(IV)的化合物，其中R66表示氫，C1～C4烷基、C1～C6烷氧基、氰基、單或二C1～C4烷基胺基；R67表示氫，C1～C6烷基、C6～C10芳基、雜芳基、C1～C6烷氧羰基、甲?；?、氰基、硝基、鹵素；R68、R71表示氫；R68、R69也可以形成丁二烯橋；R69和R70各自獨(dú)立地表示氫、甲基、C1～C2烷氧基、氯、C1～C2烷氧羰基、單或二烷C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基；R70也可以表示1，2，3三唑-2-基，它在4，5位可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合；R72表示O或NH，R73表示O；X6表示氰基、-CH2-O-SO2-p-C6H4-CH3、-CH2O-SO2-CF3、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基，以及R75表示氫、C1～C6烷基、C5～C6環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基。
十分特別地優(yōu)選通式(IV)化合物，其中R66、R67、R68和R71表示氫；R69和R70各自獨(dú)立地表示氫、甲基、C1～C2烷氧基、氯、C1～C2烷氧羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基；R72表示O或NH；R73表示O；X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基，以及R75表示氫、C1～C6烷基、C5～C6環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基。
通式(IV)化合物的熱環(huán)化產(chǎn)物具有(IVa)的通式， 其中，R68～R73和R75如前面所定義，而X6a表示C＝NH、CO或CH2。
在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的可熱環(huán)化染料是通式(V)中的一個(gè)，
其中X1表示NR1、O或S；R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代，R85、R86、R87、R88各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、異丙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)形成丁二烯橋；R87也可以表示1，2，3三唑-2-基，它在4，5位可以與苯環(huán)或萘環(huán)稠合；R89表示O、NH、N-C1～C3烷基；R90表示O、N-C1～C6烷基或N-C6～C10芳基；R91表示氫、氰基或(C＝R93)R94；X6表示CR98R99R100、CR101＝O、CR102＝S、CR103＝NR104或C≡N；R93表示O、S或＝NR95；R94表示C1～C6烷氧基、C1～C6烷基、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基、氨基、N-C1～C6烷基胺基、二N-C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基；R95表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、烷C1～C6烷氧基羰基、芳基；R98表示氫、溴、氯、甲氧基或乙氧基；R99表示氫、溴、氯、或者當(dāng)R98表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，當(dāng)R98表示乙氧基時(shí)表示乙氧基，R100表示離去基團(tuán)，比如溴、氯、碘、氰基、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基，或者當(dāng)R99表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，當(dāng)R99表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R101、R102和R103表示烷氧基、氯、溴、碘、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基，以及R104表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而且芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
很特別的優(yōu)選給予通式(V)的化合物其中X1表示NR1、O或S；R1表示氫、C1～C6烷基、C5～C6環(huán)烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基；R85和R88各自獨(dú)立的表示氫，或者R85和R86也可以形成丁二烯橋，或者R86和R87各自獨(dú)立地表示甲基、乙基、異丙基、C1～C6烷氧基、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基，或者R87也可以表示1，2，3三唑-2-基，其在4，5位可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，R89表示O或NH；R90表示O；R91表示氫、氰基或(C＝R93)R94；X6表示CR98R99R100、CR101＝O、CR102＝S或C≡N；R93表示O；R94表示C1～C6烷氧基、C1～C6烷酰氧基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基；R98和R99表示氫；R100表示離去基團(tuán)，比如溴、氯、碘、氰基、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基，以及R101和102各自獨(dú)立地表示C1～C6烷氧基、氯、溴、碘、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基。
十分特別地優(yōu)選通式(V)化合物，
其中R1表示氫、C1～C6烷基、C5～C6環(huán)烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基；X1表示NR1；R85、R88表示氫；R86、R87各自獨(dú)立地表示氫、甲基、C1～C4烷氧基、氯、C1～C4烷氧羰基、C1～C4二烷基胺基、C1～C4烷酰氧基；R89表示O或NH；R90表示O；R91表示氫或C1～C4烷氧羰基；X6表示CR101＝O或C≡NR101表示C1～C6烷氧基、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳基氧基。
通式(V)化合物的熱環(huán)化產(chǎn)物具有(Va)的通式， 其中，R1、R85～R91和X1如在前面所定義，以及X6a表示CR98R99、CO、CS、C＝NR104或C＝NH。
在也優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用的通式(I)光吸收化合物是通式(VI)化合物， 其中，X1表示NR1；R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R111表示氫、甲基、溴、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基、-S-CH3；R112表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧羰基、C1～C6烷酰氧羰基、單或二C1～C6烷基胺基羧酸酰胺、單或二芳基胺基羧酸酰胺、單芳基-單C1～C6烷基胺基羧酸酰胺、羧酸酰胺；環(huán)A表示部分不飽和的、芳香的或準(zhǔn)芳香的5～9元環(huán)，這些環(huán)可以含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可以與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代，以及X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基或C1～C6烷酰氧基羰基。
十分特別地優(yōu)選通式(VI)化合物，其中，X1表示NR1，R1表示C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R111表示氫、甲基、溴、甲氧基、乙氧基；R112表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基；環(huán)A表示部分不飽和的、芳香的或準(zhǔn)芳香的5～7元環(huán)，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代；X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基。
很特別地優(yōu)選通式(VI)化合物，其中，X1表示NR1，R1表示C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C5～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；
R111表示氫，甲基，溴，甲氧基，乙氧基；R112表示氰基、C1～C6烷氧基羰基或C6～C10芳氧基羰基；環(huán)A表示部分不飽和的、芳香的或準(zhǔn)芳香的5～6元環(huán)，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代，以及X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基。
通式(VI)化合物的熱環(huán)化產(chǎn)物具有(VIa)的通式， 其中，基團(tuán)X1、R111和R112如前面所定義，以及X6a表示C＝NH或C＝O。
也可以使用通式(I)化合物的混合物，例如使信息層的物理性能實(shí)現(xiàn)最優(yōu)化。
在按照本發(fā)明的借助于藍(lán)色激光寫入和讀出的只可寫一次光學(xué)數(shù)據(jù)載體的情況下，優(yōu)選的光吸收化合物，其最大吸收λmax為350～470nm，而且在環(huán)化溫度Tcyc以上它就轉(zhuǎn)化為閉環(huán)的形式。
優(yōu)選的光吸收化合物，其環(huán)化溫度Tcyc為至少100℃，特別優(yōu)選高于后等于140℃，特別是高于或等于180℃。
優(yōu)選的染料，其由熱環(huán)化所誘發(fā)的最大吸收位移，即Δλmax為25nm或更大，優(yōu)選≥35nm，特別是≥45nm。如果發(fā)生優(yōu)選是淺色基的(hypsochromer)位移，那么Δλmax就是負(fù)值。對(duì)于本發(fā)明的目的，最大吸收是在350～470nm范圍內(nèi)的局部最大值，UV/VIS光譜的絕對(duì)最大值不是必須的在190～800nm范圍內(nèi)。
在最大吸收λmax處，這些光吸收化合物優(yōu)選具有的摩爾消光系數(shù)ε＞20,000l/mol cm，優(yōu)選＞30,000l/mol cm，特別優(yōu)選＞40,000l/molcm，很特別優(yōu)選＞50,000l/mol cm。
吸收光譜是比如在溶液中測量的。
由比如Arch.Pharm.1987，320，577～581中，某些熱環(huán)化形成6元環(huán)的通式(I)化合物是已知的。
而如果光線的波長為360～460nm，所敘述的光吸收化合物，特別是通式(I)化合物，保證光學(xué)數(shù)據(jù)載體在未寫入狀態(tài)下足夠高的反射率(＞10％)和在用聚焦光線進(jìn)行點(diǎn)狀照射時(shí)，還保證對(duì)信息層的熱降解有足夠高的吸收。由于熱降解以后信息層光學(xué)性能的變化，致使通過入射光振幅和相位的反射率變化實(shí)現(xiàn)了數(shù)據(jù)載體寫入點(diǎn)和未寫入點(diǎn)之間的反差。
優(yōu)選通過旋涂法將此光吸收化合物涂布在光學(xué)數(shù)據(jù)載體上。它們可以彼此或與具有類似光譜性能的其他染料混合。信息層不僅可含有此光吸收化合物，還可以含有添加劑，比如粘合劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、稀釋劑敏化劑，和其他組分。
除了信息層以外，在該光學(xué)數(shù)據(jù)載體中還可以存在有另外的層，比如金屬層、介電層和保護(hù)層。金屬層、介電層和/或保護(hù)層的作用特別是調(diào)節(jié)反射率和熱吸收/保持能力(Wrmehaushalts)。根據(jù)激光的波長，金屬可以是金、銀、鋁等。介電層的例子是二氧化硅和氮化硅。保護(hù)層是比如可光固化的涂層、(壓敏)膠粘層和保護(hù)膜。
壓敏膠粘層主要由丙烯酸類膠粘劑組成。在專利JP-A 11-273 147中公開的Nitto Denko DA-8320或DA-8310可用于此目的。
光學(xué)數(shù)據(jù)載體具有比如如下的層結(jié)構(gòu)(參見圖4)透明的基材(1)、如果需要，保護(hù)層(2)、信息層(3)、如果需要，保護(hù)層(4)、如果需要膠粘層(5)、覆蓋層(6)。
光學(xué)數(shù)據(jù)載體的結(jié)構(gòu)優(yōu)選包括—優(yōu)選透明的基材(1)，在其表面上涂布至少一層借助于光線，優(yōu)選是激光在其上面可光寫入的信息層(3)，如果需要還涂布保護(hù)層(4)，如果需要還涂布膠粘層(5)，以及涂布透明的覆蓋層(6)；—優(yōu)選透明的基材(1)，在其表面上涂布保護(hù)層(2)、至少一層借助于光線，優(yōu)選是激光在其上面可光寫入的信息層(3)，如果需要還涂布膠粘層(5)，以及涂布透明的覆蓋層(6)；—優(yōu)選透明的基材(1)，如果需要在其表面上涂布保護(hù)層(2)、涂布至少一層借助于光線，優(yōu)選是激光在其上面可光寫入的信息層(3)，如果需要還涂布保護(hù)層(4)，如果需要還涂布膠粘層(5)，以及涂布透明的覆蓋層(6)；—優(yōu)選透明的基材(1)，在其表面上涂至少一層借助于光線，優(yōu)選是激光在其上面可光寫入的信息層(3)，如果需要還涂布膠粘層(5)，以及涂布透明的覆蓋層(6)。
本發(fā)明進(jìn)一步提供按照本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其是借助于藍(lán)色光線，特別是激光在其上面寫入的。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明的主題。
實(shí)施例實(shí)施例1在30min內(nèi)將3.3g乙氧基亞甲基氰基乙酸乙酯加入到4.0g 6，7-二甲氧基-3，4-二氫-1-甲基異喹啉在無水甲醇中的溶液里。在25℃下攪拌混合物3h，在40℃下攪拌3h。將析出的沉淀物用真空吸濾，用冷甲醇洗滌。如此得到3.0g(理論值的52％)通式(I)的橙色粉末 環(huán)化溫度Tcyc123℃(用DTA測定，見說明，這也應(yīng)用于其他實(shí)施例)。
λmax(甲醇)＝447nmε＝47560l/mol cm溶解度在2，2，3，3-四氟丙醇(TFP)中＞2％環(huán)化后吸收位移Δλmax＝-49nm玻璃狀的膜在室溫下制備該染料在2，2，3，3-四氟丙醇中的2wt％溶液。借助于旋涂法將此溶液涂布在石英玻璃基材上。得到的染料膜的厚度大約是150nm。在氦氣流中將此試樣從50℃加熱到133℃，平均加熱速度是3K/min，然后以1.4K/min的平均冷卻速度冷卻到81℃。在加熱和冷卻期的過程中，記錄試樣從200nm到1700nm波長段的透射光譜。注視在不同溫度下的透射光譜，可觀察到由閉環(huán)反應(yīng)導(dǎo)致的光學(xué)性能的變化。

圖1顯示出在上述溫度循環(huán)的開始和結(jié)束時(shí)的透射光譜。
比如當(dāng)以適當(dāng)脈沖長度和脈沖能量的激光束把染料層加熱到133℃以上時(shí)，顯然，在450nm區(qū)的吸收帶完全消失，此吸收帶導(dǎo)致在波長段400～500nm可用于光學(xué)存儲(chǔ)和數(shù)據(jù)再現(xiàn)的吸收性能的變化。再有，每個(gè)吸收也產(chǎn)生在該波長上折射指數(shù)的分散。特別在吸收帶的側(cè)面，這導(dǎo)致比表示無色有機(jī)物常用范圍的1.4～1.6更低(短波長側(cè))或更高(長波長側(cè))的折射指數(shù)。比如，在溫度循環(huán)開始時(shí)，在405nm處該染料的折射指數(shù)是1.17，而在515nm處是2.17nm。在該溫度循環(huán)以后，當(dāng)吸收帶幾乎完全消失時(shí)，被脫色的染料在可見光譜中的折射指數(shù)在1.4～1.6的范圍。比如，當(dāng)具有適當(dāng)脈沖長度和脈沖能量的激光束把染料層加熱到133℃以上時(shí)，折射指數(shù)的這個(gè)變化類似地可用于光學(xué)存儲(chǔ)和數(shù)據(jù)再現(xiàn)。折射指數(shù)和/或吸收的變化改變了在透明基材(玻璃或聚合物)上薄膜的反射和/或透射性能，因此可轉(zhuǎn)變?yōu)橛山柚诿}沖和聚焦的激光束所寫入的標(biāo)志范圍上掃描的激光束在反射和/或透射光量的變化。有關(guān)的膜厚度優(yōu)選在10～2000nm范圍。
圖2和圖3舉例說明了在溫度循環(huán)當(dāng)中，在405nm處如上所述試樣的透射率的變化。圖2顯示出透射率隨溫度的變化，而圖3顯示出透射率隨時(shí)間的變化。很明顯，閉環(huán)反應(yīng)發(fā)生在很窄的溫度和時(shí)間窗內(nèi)，因此適合于借助于聚焦和脈沖的試樣的激光束掃描在高速和小的邊緣模糊下寫入數(shù)據(jù)。由于上述的原因，激光的波長優(yōu)選在360～600nm的范圍，特別優(yōu)選在380～550nm的范圍。
實(shí)施例2在15mL冰醋酸中加入4g p-叔丁基苯胺和3g(E)-4-(2-二甲基胺基乙烯基)-2-氧代-1，2-二氫喹啉-3-腈，在60℃下攪拌混合物6h。真空過濾固體，并用冰醋酸進(jìn)行重結(jié)晶。如此得到3.90g(95％)橙色粉末(2)
環(huán)化溫度Tcyc141℃λmax(DMF)＝464nmε＝30620l/mol cm溶解度在2，2，3，3-四氟丙醇(TFP)中1％環(huán)化后吸收位移Δλmax≥|100|nm(重排的產(chǎn)物分解并且燒成，因此在360～560nm不能檢測出局部最大值)玻璃狀的膜實(shí)施例3將6.8g異丙胺加入到10.0g4-氯-7-乙基-3-(2’-甲氧羰基)乙烯基香豆素在乙醇中的懸浮液里，將混合物加熱回流6h。在冷卻時(shí)，從溶液中沉淀出固體，使用甲苯/甲醇將其進(jìn)行色譜提純。如此得到7.3g(理論值的67％)如下通式(3)的淡黃色粉末 環(huán)化溫度Tcyc206℃λmax(甲醇)＝359nmε＝20700l/mol cm溶解度在2，2，3，3-四氟丙醇(TFP)中1％環(huán)化后吸收位移Δλmax＝-20nm玻璃狀的膜實(shí)施例4在25℃下，在30min內(nèi)向3g環(huán)戊基-N-丁亞胺在10mL甲醇中的溶液里滴加3.7g乙氧基亞甲基氰基乙酸乙酯在10mL甲醇中的溶液。在大約1h以后，沉淀出橙黃色固體，將其過濾出并用石油醚洗滌，得到4.2g(77％)的染料(4) 環(huán)化溫度Tcyc198℃λmax(甲醇)＝441nmε＝36910l/mol cm溶解度在2，2，3，3-四氟丙醇(TFP)中＞2％環(huán)化后吸收位移Δλmax＝-72nm玻璃狀的膜下表是歸納出其他熱環(huán)化形成5～7元環(huán)的適當(dāng)?shù)娜玖?br> 通式(III)化合物的例子
通式(IV)化合物的例子*重排產(chǎn)物分解并成棕色；在360-560nm區(qū)內(nèi)不能檢測出局部最大值
通式(V)化合物的例子 通式(VI)化合物的例子
權(quán)利要求
1.包括優(yōu)選透明基材的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，如果需要此基材已涂布上保護(hù)層，在此基材的表面上涂布光可寫入的信息層，如果需要涂布上保護(hù)層，如果需要涂布上膠粘層，最后涂布上覆蓋層，此載體可借助于藍(lán)色光線，優(yōu)選激光寫入和讀出，在此，信息層含有光吸收化合物，其特征在于，此光吸收化合物的結(jié)構(gòu)使得在寫入的過程中熱環(huán)化為5元、6元或7元環(huán)。
2.如權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于，此光吸收化合物相應(yīng)于(I)或(II)的通式 或 其中，X1表示NR1、O或S；X2表示CR2或N；X3表示CR3或N；X4表示CR4或N；X5表示CR5或N，這里在X2-X3-X4-X5系列中沒有相鄰的兩個(gè)N原子；X6表示CR6R7R8，CR9＝O，CR10＝S，CR11＝NR12或C≡N；X7表示CR13R14或C＝R15；X8表示O、NR16、CR17R18或C＝R19；X9表示O、NR20、CR21R22或C＝R23，此處當(dāng)X8表示0時(shí)，X9不表示0；n，m各自獨(dú)立地表示0或1，R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，芳基或芳雜基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R2表示氫、溴、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧基、單或二C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基，或者與R1一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合和/或被非離子基團(tuán)，優(yōu)選被給電子基團(tuán)取代；R3表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧基羰基、甲?；⑶杌?、硝基，或者與R2一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分加氫環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或其環(huán)被非離子基團(tuán)取代；R4表示氫、氨基、溴、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧基、C1～C6硫代烷氧基、單或二C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基，或者與R3一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)，優(yōu)選被給電子基團(tuán)取代；R5表示氫或電子受體，特別是氰基、硝基、-(C＝R24)R25、陽離子基團(tuán)，比如銨或吡啶鎓，或者與R4一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有不多于4個(gè)雜原子或羰基和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代；R6表示氫、溴、氯、甲氧基或乙氧基；R7表示氫、溴、氯，或者當(dāng)R6表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，或者當(dāng)R6表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R8表示溴、氯、碘、氰基、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、C1～C6烷酰基氧基、C1～C6烷硫基，或者當(dāng)R7表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，或者當(dāng)R7表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R9、R10和R11各自獨(dú)立地表示C1～C6烷氧基、氯、溴、碘、C1～C6烷酰基氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳基氧基、C6～C10芳基羰基胺基，或者這些基團(tuán)中的一個(gè)與R5一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分氫化環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子和/或可以和苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代；R12表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R13、R14、R17、R18、R21和R22各自獨(dú)立地表示氫、C1～C3烷基、氟、氯或溴；R15表示O、S、＝NR26或CR27R28；R16和R20各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R19表示O、S、＝NR29或CR30R31；R23表示O、S、＝NR32、CR33R34；R24表示O、S或NR35；R25表示溴、氨基、N-C1～C6烷基胺基、二-N-C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基、C1～C6烷酰氧基、C6～C10芳基氧基、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6烷硫基或與X6一起構(gòu)成5元或6元環(huán)的一部分；R26、R29、R32和R35各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R27、R28、R30、R31、R33和R34各自獨(dú)立地表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
3.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于，使用的光吸收化合物是通式(III)化合物， 其中，R45表示氫、溴、氯、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、氰基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R46、R47、R48和R49各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R50表示氫、甲基、氰基、C1～C6烷氧羰基、甲酰基、溴、氯；R51表示氫、甲基、溴、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基、-S-CH3-；R52表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基和X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基或-CH2-O-SO2-p-C6H4-CH3。
4.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于，使用的光吸收化合物是通式(IV)化合物 其中，R66表示氫、溴、氯、C1～C4烷基、C1～C6烷氧基、氰基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R67表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C6～C10芳基、C7～C15芳芳基、雜芳基、C1～C6烷氧羰基、甲?；?、氰基、硝基、鹵素，或者與R66一起構(gòu)成5元或6元芳香環(huán)或部分加氫的環(huán)的一部分，這些環(huán)可含有1～4個(gè)雜原子，和/或與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或其環(huán)被非離子基團(tuán)取代；R68、R69、R70和R71各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、異丙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)形成丁二烯橋，R70也可以表示1，2，3三唑-2-基，它可以在4，5位上與苯環(huán)或萘環(huán)稠合；R72表示O、NH、N-C1～N-C3烷基；R73表示O、N-C1～N-C6烷基、N-C6～C10芳基；X6表示氰基、-CH2O-SO2-p-C6H4-CH3、-CH2-O-SO2-CF3、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基，以及R75表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
5.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于，使用的光吸收化合物是通式(V)的化合物 其中，X1表示NR1、O或S；R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代，R85、R86、R87、R88各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、異丙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基、C1～C4烷酰氧基或兩個(gè)相鄰的基團(tuán)形成丁二烯橋；R87也可以表示1，2，3三唑-2-基，它在4，5位可以與苯環(huán)或萘環(huán)稠合；R89表示O、NH、N-C1～N-C3烷基；R90表示O、N-C1～C6烷基或N-C6～C10芳基；R91表示氫、氰基或(C＝R93)R94；X6表示CR98R99R100、CR101＝O、CR102＝S、CR103＝NR104或C≡N；R93表示O、S或＝NR95；R94表示C1～C6烷氧基、C1～C6烷基、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳氧基、C6～C10芳基羰基胺基、氨基、N-C1～C6烷基胺基、二N-C1～C6烷基胺基、N-C1～C6烷基-N-C6～C10芳基胺基；R95表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基；R98表示氫、溴、氯、甲氧基或乙氧基；R99表示氫、溴、氯、或者當(dāng)R98表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，當(dāng)R98表示乙氧基時(shí)表示乙氧基，R100表示離去基團(tuán)，比如溴、氯、碘、氰基、甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基，或者當(dāng)R99表示甲氧基時(shí)表示甲氧基，當(dāng)R99表示乙氧基時(shí)表示乙氧基；R101、R102和R103表示C1～C6烷氧基、氯、溴、碘、C1～C6烷酰氧基、C1～C6烷硫基、C6～C10芳基氧基、C6～C10芳基羰基氨基，以及R104表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而且芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代。
6.如權(quán)利要求1或2的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于，使用的光吸收化合物是通式(VI)的化合物 其中，X1表示NR1；R1表示氫、C1～C6烷基、C1～C6烯基、C1～C6炔基、C4～C7環(huán)烷基、C7～C15芳烷基、C1～C6烷氧基羰基、芳基或雜芳基，這里的雜芳基可含有不多于3個(gè)雜原子，而芳基或雜芳基可被不多于3個(gè)非離子基團(tuán)取代；R111表示氫、甲基、溴、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基、-S-CH3；R112表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基、單或二C1～C6烷基胺基羧酸酰胺、單或二芳基胺基羧酸酰胺、單芳基-單C1～C6烷基胺基羧酸酰胺、羧酸酰胺；環(huán)A表示部分不飽和的、芳香的或準(zhǔn)芳香的5～9元環(huán)，這些環(huán)可以含有1～4個(gè)雜原子或羰基，和/或可以與苯環(huán)或萘環(huán)稠合，和/或被非離子基團(tuán)取代，以及X6表示氰基、C1～C6烷氧基羰基、C6～C10芳氧基羰基或C1～C6烷酰氧基羰基。
7.具有熱環(huán)化形成5元、6元或7元環(huán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的光吸收化合物在一次可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中的應(yīng)用，其中該光吸收化合物的最大吸收λmax為350～460nm。
8.如權(quán)利要求7的應(yīng)用，其特征在于，借助于藍(lán)色激光使一次可寫光學(xué)數(shù)據(jù)載體的信息層中的熱環(huán)化染料寫入和讀出。
9.如權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制造方法，其特征在于，在如果需要已涂布反射層的優(yōu)選透明的基材上涂布熱環(huán)化染料，如果需要同時(shí)加入適當(dāng)?shù)恼澈蟿┖吞砑觿?，如果需要加入適當(dāng)?shù)娜軇约叭绻枰峁┓瓷鋵?、另外的中間層，如果需要涂布保護(hù)層，或者涂布另外的基材或覆蓋層。
10.如權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，它是借助于藍(lán)色光線，特別是藍(lán)色激光寫入的。
11.通式(III)的化合物 其中，R45表示氫、溴、氯、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、氰基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R46、R47、R48和R49各自獨(dú)立地表示氫、甲基、乙基、C1～C6烷氧基、氟、氯、溴、氰基、硝基、C1～C4烷氧基羰基、單或二C1～C4烷基胺基；R50表示氫、甲基、氰基、C1～C6烷氧基羰基、甲?；?、氯；R51表示氫、甲基、溴、氨基、N-甲基胺基、二甲基胺基、甲氧基、乙氧基、-S-CH3；R52表示氰基、C1～C6烷氧羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基和X6表示氰基、C1～C6烷氧羰基、C6～C10芳氧基羰基、C1～C6烷酰氧基羰基或-CH2-O-SO2-p-C6H4-CH3。
12.通式(Ia)或(IIa)的化合物 其中，X1、X2、X3、X4、X5、X7、X8、X9、n和m如在權(quán)利要求2中所定義，X6a表示CR6R7、CO、CS、C-NR12或C＝NH，其中R6、R7和R12如在權(quán)利要求2中所定義。
13.在信息層中含有如權(quán)利要求12的通式(Ia)或(IIa)化合物作為光吸收化合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括已經(jīng)涂布了保護(hù)層的優(yōu)選透明的基材的光學(xué)數(shù)據(jù)載體。在該基材的表面上涂布可用光線寫入的信息層、需要時(shí)涂有保護(hù)層、需要時(shí)涂有膠粘層，以及最后涂布覆蓋層。此光學(xué)數(shù)據(jù)載體可用藍(lán)色光線，優(yōu)選是激光寫入和讀出，因此此信息層含有光吸收化合物。此光學(xué)數(shù)據(jù)載體的特征在于，使用至少一種可熱環(huán)化的成色劑作為光吸收化合物。
文檔編號(hào)G11B7/0045GK1513173SQ02810889
公開日2004年7月14日 申請(qǐng)日期2002年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月28日
發(fā)明者H·伯內(nèi)斯, H 伯內(nèi)斯, F·-K·布魯?shù)? げ悸車, W·黑澤, 攬, R·哈根, 固羋廾啄, K·哈森呂克, 遣 , S·科斯特羅米尼, 蠖 , P·蘭登伯格, な┧ , R·奧澤爾, 指穸, T·索默曼, J·－W·施塔維茨, T·比林格爾 申請(qǐng)人:拜爾公司