本發(fā)明涉及電化學(xué)分析檢測(cè)領(lǐng)域，且特別涉及一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

合成色素，是食品添加劑的一種非常重要的一類，通常添加到食品中，例如果汁飲料、碳酸飲料、果糖等通常用來(lái)改變其外觀和顏色。一般來(lái)說(shuō)，這些物質(zhì)中含有的偶氮集團(tuán)和芳香環(huán)節(jié)構(gòu)，對(duì)人類的健康存在潛在的威脅，所以必須有嚴(yán)格的法律監(jiān)控。檸檬黃這種偶氮著色劑可引起過(guò)敏、哮喘、濕疹、焦慮、偏頭痛甚至誘發(fā)癌癥和其他疾病的發(fā)生。人體每日可接受的攝入量為0.75mgkg^-1(聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織及世界衛(wèi)生組織在1994規(guī)定)。在中國(guó)，根據(jù)染料的性質(zhì)，檸檬黃含量根據(jù)所授權(quán)合成染料的最大量而變化。通常都從0到100毫克，但許多商業(yè)產(chǎn)品不符，染料含量超過(guò)允許的含量。然而，一些國(guó)家(歐洲大學(xué)協(xié)會(huì)和一些歐洲國(guó)家)已經(jīng)禁止了這些著色劑，如在芬蘭和挪威檸檬黃被認(rèn)為是致癌的而禁止使用。因此，準(zhǔn)確的測(cè)定檸檬黃在食品中的含量迫在眉睫。

近年來(lái)，根據(jù)大量的文獻(xiàn)報(bào)道表明，已經(jīng)掌握了大量的技術(shù)來(lái)測(cè)定食品添加劑檸檬黃，如分光光度法、高效液相色譜-質(zhì)譜法、熒光發(fā)射光譜法、毛細(xì)管電泳法等。然而，其中的一些方法技術(shù)比較昂貴費(fèi)時(shí)，或者需要復(fù)雜的預(yù)處理，這限制了它們的進(jìn)一步發(fā)展應(yīng)用。與這些方法相比，電化學(xué)測(cè)量方法被認(rèn)為是一個(gè)很好的選擇，因?yàn)槠鸪杀镜?、?jiǎn)單易操作、穩(wěn)定性好且靈敏度高。在最近幾年，已經(jīng)提出了用各種電化學(xué)修飾電極測(cè)定檸檬黃的不同技術(shù)。此外，還對(duì)檸檬黃的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了深刻的討論，包括擴(kuò)散系數(shù)的估計(jì)和標(biāo)準(zhǔn)異構(gòu)速率常熟。但是這些方法要精確簡(jiǎn)便的測(cè)定檸檬黃仍是個(gè)挑戰(zhàn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法，能夠綠色環(huán)保、快速簡(jiǎn)便地合成修飾電極。

本發(fā)明的第二目的在于提供一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，具有良好的電化學(xué)性能。

本發(fā)明的第三目的在于提供一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極在檸檬黃的檢測(cè)中的應(yīng)用，檢測(cè)精確簡(jiǎn)便。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題是采用以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：

本發(fā)明還提供了一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法。包括以下步驟：

在拋光、清潔后的基底電極的表面滴加碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液進(jìn)行修飾，其中，碳納米管/金納米復(fù)合材料是通過(guò)將碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后加熱制備得到。

本發(fā)明提出一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，其由上述的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法制備得到。該碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極包括基底電極以及附著于所述基底電極上的修飾層。

本發(fā)明還提供了一種根據(jù)上述的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極在檸檬黃的檢測(cè)中的應(yīng)用。

本發(fā)明有益效果是：

本發(fā)明提供的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法，在堿性加熱條件下，將氯金酸和碳納米管混合反應(yīng)，摒棄了傳統(tǒng)的有毒肼24h還原，綠色環(huán)保。該方法的獨(dú)特之處在于它的簡(jiǎn)單性和無(wú)毒性，條件溫和時(shí)間短，且原料價(jià)格低廉易得，為工業(yè)生產(chǎn)上的可控規(guī)?；苽湓黾恿丝赡苄浴?/p>

本發(fā)明提供的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，其由上述的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法制備得到。該修飾電極是一種高靈敏的電化學(xué)傳感器。該修飾電極具有較短的響應(yīng)時(shí)間，較寬的線性范圍，較低的檢測(cè)限，良好的選擇性和較高的穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明提供的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的應(yīng)用，通過(guò)使用上述制備得到的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，對(duì)檸檬黃有良好的電催化能力，檢出限(3s/n)為0.34μmol/l，低于單層mmb修飾的金電極測(cè)定tt的檢出限(44μmol/l)。將其應(yīng)用在檸檬黃的檢測(cè)中，檢測(cè)精確簡(jiǎn)便。

附圖說(shuō)明

為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，以下將對(duì)實(shí)施例中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹。

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)、裸電極以及au/gce在含有50μmol/l檸檬黃(tt)的0.1mol/lpbs緩沖溶液(ph5.0)中的循環(huán)伏安圖；

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)在0.1mol/lpbs(ph5.0)溶液中對(duì)50μmol/ltt進(jìn)行檢測(cè)得到的循環(huán)伏安圖，掃速：100mvs-1，富集時(shí)間從里到外：0、30、60、90、120、180、210、240、270、300、330、360s，、和tin/gce(b)，rgo/gce(c)，rgo-tin/gce(d)在含有50μmol/ltt的0.1mol/lpbs緩沖液(ph7.0)中的循環(huán)伏安圖，掃速：100mv/s；

圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制備得到的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)對(duì)應(yīng)于圖2的峰電流隨富集時(shí)間的變化曲線圖；

圖4為本發(fā)明實(shí)施例3制備的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)在0.1mol/lpbs(ph5.0)溶液中檢測(cè)不同濃度的tt，af：1、3、5、8、10、30、50、80、100μmol/l，掃速：100mvs-1，富集時(shí)間270s；

圖5為本發(fā)明實(shí)施例3制備的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)對(duì)應(yīng)于圖4的tt濃度與電流的線性關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。實(shí)施例中未注明具體條件者，按照常規(guī)條件或制造商建議的條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過(guò)市售購(gòu)買(mǎi)獲得的常規(guī)產(chǎn)品。

在本發(fā)明的描述中，需要說(shuō)明的是，術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”等僅用于區(qū)分描述，而不能理解為指示或暗示相對(duì)重要性。

下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極及其制備方法與應(yīng)用進(jìn)行具體說(shuō)明。

本發(fā)明實(shí)施例提供的一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法。包括以下步驟：

在拋光、清潔后的基底電極的表面滴加碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液進(jìn)行修飾，碳納米管/金納米復(fù)合材料是通過(guò)將碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后加熱制備得到。

s1、制備碳納米管/金納米復(fù)合材料。

s1.1、制備碳納米管溶液。

碳納米管是一種由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料，是已知的世上最薄、最堅(jiān)硬的納米材料，它具有許多奇異的性能，導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)4000w/m﹒k，高于石墨和金剛石，常溫下其電子遷移率超過(guò)10000cm2/v﹒s，又比絕大多數(shù)金屬高，而電阻率只有10-6ω﹒cm，比絕大多數(shù)的金屬低，為世上電阻率最小的材料。

因此，選擇碳納米管材料用于制備電化學(xué)傳感器，能夠很好地用于電化學(xué)測(cè)量。從而能夠?yàn)樘技{米管材料的復(fù)合材料修飾的電極用于檸檬黃的精確簡(jiǎn)便測(cè)定提供有利的保障。

在本發(fā)明一可選的實(shí)施例中，碳納米管溶液的濃度2.5-1.8g/l。進(jìn)一步地，對(duì)上述制得的碳納米管溶液還可以選擇進(jìn)行超聲振蕩。

超聲振蕩有助于使得碳納米管溶液的分散程度更加地均勻，從而進(jìn)一步有利于后續(xù)的實(shí)驗(yàn)操作。

s1.2、制備碳納米管溶液、haucl4溶液的混合溶液。

碳納米管的復(fù)合材料種類繁多，包括貴金屬(pt，au，ag等)，金屬氧化物，量子點(diǎn)材料以及聚合物等。然而將金屬粒子與碳納米管結(jié)合作為電接觸材料的較少。金作為貴金屬代表，是一種具有抗腐蝕性強(qiáng)、穩(wěn)定性好、導(dǎo)電性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。并且與碳納米管結(jié)合，可以大大的降低或消除碳納米管傳輸電子時(shí)的阻力。

氯金酸是金的化合物，呈黃色的結(jié)晶，極易潮解，易溶于水。受熱分解為金。氯金酸能夠用于制備納米級(jí)金。因此，選擇氯金酸用于制備碳納米管/金納米復(fù)合材料，能夠制備出用于在電化學(xué)測(cè)量中精確檢測(cè)的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極。從而能夠?yàn)樘技{米管材料的復(fù)合材料修飾的電極用于檸檬黃的精確簡(jiǎn)便測(cè)定提供有利的保障。

進(jìn)一步地，在制備碳納米管、haucl4溶液的混合溶液時(shí)，haucl4溶液的濃度選擇0.020-0.025mol/l。在上述的體積范圍和濃度范圍內(nèi)，能夠與碳納米管形成良好的復(fù)合材料。

在本發(fā)明一可選的實(shí)施例中，具體地，用電子天平準(zhǔn)確稱取21.00mg的碳納米管，放入到圓底燒瓶中，再加入10.00ml的去離子水。向前述制備得到的碳納米管溶液中，加入20μl，0.024mol/l的haucl4溶液，這種條件下，能夠形成良好的碳納米管/金納米復(fù)合材料。

s1.3、強(qiáng)堿溶液調(diào)節(jié)碳納米管溶液、haucl4溶液的混合溶液的ph。

在強(qiáng)堿環(huán)境下，能夠有效地保證氯金酸被還原成納米金，從而與碳納米管形成碳納米管/金納米復(fù)合材料。

具體地，碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后的混合溶液的ph值11-14。當(dāng)混合溶液的ph值在11-14時(shí)，能夠形成良好的碳納米管形成碳納米管/金納米復(fù)合材料。進(jìn)一步地，上述的混合溶液的ph值13。當(dāng)混合溶液的ph值調(diào)節(jié)為13時(shí)，能夠更加有效地形成良好的碳納米管形成碳納米管/金納米復(fù)合材料。

進(jìn)一步地，上述的強(qiáng)堿溶液的濃度0.4-0.6mol/l。當(dāng)強(qiáng)堿溶液的濃度0.4-0.6mol/l時(shí)，不僅能夠有效地保證整個(gè)混合溶液在堿性條件下進(jìn)行復(fù)合，而且能夠形成良好的碳納米管形成碳納米管/金納米復(fù)合材料。

更進(jìn)一步地，上述的強(qiáng)堿溶液的濃度選擇0.5mol/l。當(dāng)強(qiáng)堿溶液的濃度0.5mol/l時(shí)，能夠進(jìn)一步地保證整個(gè)混合溶液在堿性條件下進(jìn)行復(fù)合，形成良好的碳納米管形成碳納米管/金納米復(fù)合材料，不會(huì)造成原料的過(guò)多浪費(fèi)或者過(guò)少。

進(jìn)一步地，上述的強(qiáng)堿溶液包括氫氧化鈉溶液或者氫氧化鉀溶液中的至少一種。

具體地，上述的強(qiáng)堿溶液可以選擇單獨(dú)的氫氧化鈉溶液、單獨(dú)的氫氧化鉀溶液或者氫氧化鈉溶液和氫氧化鉀溶液復(fù)配的強(qiáng)堿溶液。

s1.3、加熱碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后的混合溶液。

通過(guò)加熱碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后的混合溶液能夠保證形成良好的碳納米管/金納米復(fù)合材料。

具體地，在本發(fā)明一可選的實(shí)施例中，加熱碳納米管溶液、haucl4溶液以及強(qiáng)堿溶液混合后的混合溶液是在溫度98-100℃進(jìn)行2-4個(gè)小時(shí)的油浴加熱。

進(jìn)一步地，碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液是將所述碳納米管/金納米復(fù)合材料與水混合后進(jìn)行超聲震蕩制得。

具體地，油浴結(jié)束后，取出燒瓶，在常溫下冷卻，對(duì)混合后的碳納米管溶液進(jìn)行超聲振蕩，制得碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液。

進(jìn)一步地，在本發(fā)明一可選的實(shí)施例中，將上述制得的碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液倒入10ml塑料管中避光放入冰箱以備用，若產(chǎn)品過(guò)稀，可進(jìn)行離心濃縮。

s2、在拋光、清潔后的基底電極的表面滴加碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液進(jìn)行修飾。

應(yīng)理解，上述的基底電極可以根據(jù)實(shí)際的需要選擇恰當(dāng)?shù)幕纂姌O。

上述的具體的拋光、清潔基底電極的具體方法，可以根據(jù)實(shí)際的需要選擇本領(lǐng)域常用的拋光、清潔基底電極的具體方法。

上述的滴加碳納米管/金納米復(fù)合材料的分散液的具體方法也可以根據(jù)實(shí)際的需要選擇本領(lǐng)域常用的滴加方法。

在本發(fā)明一可選的實(shí)施例中，上述的基底電極選擇玻碳電極(gce)。

具體地，首先，將3mm直徑的玻碳電極(gce)在麂皮上打磨，然后在0.05μmol/l的氧化鋁漿料鏡面拋光所得，依次用水和乙醇中超聲2min，并用氮?dú)獯蹈?。最后，?μl0.1mgml-1的碳納米管/金納米復(fù)合材料分散液滴涂于打磨好的電極表面，然后室溫下干燥，即得到碳納米管/金納米納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)。

本發(fā)明的一些實(shí)施方式還提供一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極。

該修飾電極采用上述的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法制備得到，碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極包括基底電極以及附著于基底電極上的修飾層。該修飾電極具有較短的響應(yīng)時(shí)間，較寬的線性范圍，較低的檢測(cè)限，良好的選擇性和較高的穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明的一些實(shí)施方式還提供一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極在檸檬黃的檢測(cè)中的應(yīng)用。將其應(yīng)用在檸檬黃的檢測(cè)中，檢測(cè)精確簡(jiǎn)便。對(duì)檸檬黃有良好的電催化能力，檢出限(3s/n)為0.34μmol/l，低于單層mmb修飾的金電極測(cè)定tt的檢出限(44μmol/l)。

以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的特征和性能作進(jìn)一步的詳細(xì)描述：

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供的一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，通過(guò)以下步驟制得：

用電子天平準(zhǔn)確稱取21.00mg的碳納米管，放入到圓底燒瓶中，再加入10.00ml的去離子水，進(jìn)行超聲振蕩。再加入20μl0.024mol/l的haucl4溶液，用0.5mol/l的naoh溶液調(diào)節(jié)其ph至13；將配好的溶液進(jìn)行3個(gè)小時(shí)的油浴，溫度為100℃；油浴結(jié)束后，取出燒瓶，在常溫下冷卻，進(jìn)行超聲振蕩，即可配制出碳納米管/金納米復(fù)合材料備用。

將3mm直徑的玻碳電極(gce)在麂皮上打磨，然后在0.05μmol/l的氧化鋁漿料鏡面拋光所得，依次用水和乙醇中超聲2min，并用氮?dú)獯蹈伞Ｗ詈?，?μl0.1mgml-1的碳納米管/金納米復(fù)合材料分散液滴涂于打磨好的電極表面，然后室溫下干燥，即得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供的一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，通過(guò)以下步驟制得：

用電子天平準(zhǔn)確稱取18.00mg的碳納米管，放入到圓底燒瓶中，再加入8.00ml的去離子水，進(jìn)行超聲振蕩。再加入18μl0.020mol/l的haucl4溶液，用0.4mol/l的koh溶液調(diào)節(jié)其ph至11；將配好的溶液進(jìn)行2個(gè)小時(shí)的油浴，溫度為98℃；油浴結(jié)束后，取出燒瓶，在常溫下冷卻，進(jìn)行超聲振蕩，即可配制出碳納米管/金納米復(fù)合材料備用。

將3mm直徑的玻碳電極(gce)在麂皮上打磨，然后在0.05μmol/l的氧化鋁漿料鏡面拋光所得，依次用水和乙醇中超聲2min，并用氮?dú)獯蹈伞Ｗ詈?，?μl0.1mgml^-1的碳納米管/金納米復(fù)合材料分散液滴涂于打磨好的電極表面，然后室溫下干燥，即得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供的一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，通過(guò)以下步驟制得：

用電子天平準(zhǔn)確稱取20.00mg的碳納米管，放入到圓底燒瓶中，再加入12.00ml的去離子水，進(jìn)行超聲振蕩。再加入22μl0.020mol/l的haucl4溶液，用0.4mol/l的naoh和koh溶液調(diào)節(jié)其ph至11；將配好的溶液進(jìn)行4個(gè)小時(shí)的油浴，溫度為99℃；油浴結(jié)束后，取出燒瓶，在常溫下冷卻，進(jìn)行超聲振蕩，即可配制出碳納米管/金納米復(fù)合材料備用。

將3mm直徑的玻碳電極(gce)在麂皮上打磨，然后在0.05μmol/l的氧化鋁漿料鏡面拋光所得，依次用水和乙醇中超聲2min，并用氮?dú)獯蹈?。最后，?μl0.1mgml^-1的碳納米管/金納米復(fù)合材料分散液滴涂于打磨好的電極表面，然后室溫下干燥，即得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供的一種碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，通過(guò)以下步驟制得：

用電子天平準(zhǔn)確稱取22.00mg的碳納米管，放入到圓底燒瓶中，再加入11.00ml的去離子水，進(jìn)行超聲振蕩。再加入22μl0.020mol/l的haucl4溶液，用0.4mol/l的naoh溶液調(diào)節(jié)其ph至11；將配好的溶液進(jìn)行3個(gè)小時(shí)的油浴，溫度為99℃；油浴結(jié)束后，取出燒瓶，在常溫下冷卻，進(jìn)行超聲振蕩，即可配制出碳納米管/金納米復(fù)合材料備用。

將3mm直徑的玻碳電極(gce)在麂皮上打磨，然后在0.05μmol/l的氧化鋁漿料鏡面拋光所得，依次用水和乙醇中超聲2min，并用氮?dú)獯蹈?。最后，?μl0.1mgml^-1的碳納米管/金納米復(fù)合材料分散液滴涂于打磨好的電極表面，然后室溫下干燥，即得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)。

實(shí)驗(yàn)例一

采用循環(huán)伏安技術(shù)考察本發(fā)明的實(shí)施例1制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)以及其他對(duì)比材料的電化學(xué)性能。

具體地，在含有50μmol/l檸檬黃(tt)的0.1mol/lpbs緩沖溶液(ph5.0)，考察裸電極、au/gce、wnts/au/gce的電化學(xué)性能。具體地，請(qǐng)參照?qǐng)D1，其中，曲線a表示的為裸電極的循環(huán)伏安圖，曲線b表示au/gce的循環(huán)伏安圖，(曲線a和曲線b基本重合)，曲線c表示wnts/au/gce的循環(huán)伏安圖。

從圖中可以明顯看出，曲線a表示的裸電極，峰電流最小幾乎為零，曲線b表示的au/gce的峰電流幾乎也沒(méi)有。曲線c表示的swnts-au/gce的峰電流最大，這表明成功地制備了swnts/au納米材料，并且該納米復(fù)合物對(duì)檸檬黃具有良好電催化性能。

實(shí)驗(yàn)例二

對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例2制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)考察富集時(shí)間的影響。請(qǐng)參照?qǐng)D2和圖3，在50μmol/ltt的0.1mpbs(ph5.0)緩沖溶液中，(a)是5μlswnts-au/gce在不同富集時(shí)間下，50μmol/ltt的0.1mpbs(ph5.0)緩沖溶液中的循環(huán)伏安圖，(b)是峰電流隨富集時(shí)間的變化曲線圖，從圖中可看出修飾電極的電化學(xué)行為受到富集時(shí)間的影響，且在富集時(shí)間為270s時(shí)，峰電流最大，當(dāng)富集時(shí)間超過(guò)270s時(shí)，峰電流趨于平穩(wěn)，說(shuō)明電極表面吸附的tt達(dá)到飽和。因此，實(shí)驗(yàn)中選擇的最佳富集時(shí)間為270s。

實(shí)驗(yàn)例三

對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例3制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)考察線性范圍及檢出限。

請(qǐng)參照?qǐng)D4，從圖中可以看出峰電流隨著tt濃度的增大而增大。請(qǐng)參照?qǐng)D5，為峰電流和濃度的線性關(guān)系圖，從圖中可以看出在5–100μmol/l時(shí)，檸檬黃濃度和峰電流呈現(xiàn)出線性關(guān)系，線性回歸方程為：ip/μa＝0.825+0.714ctt，相關(guān)系數(shù)為r＝0.9941，檢出限(3s/n)為0.34μmol/l，顯現(xiàn)出該修飾電極對(duì)檸檬黃有較好的催化活性，其線性范圍也較廣。

實(shí)驗(yàn)例四

對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例4制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。

具體地，固定tt的濃度為50μmol/l，允許測(cè)定誤差控制在5％以內(nèi)，在最佳實(shí)驗(yàn)測(cè)定條件下，考察了可能存在的一些物質(zhì)對(duì)濃度為50μmol/ltt測(cè)定的影響。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：檸檬酸、葡萄糖、維c、莧菜紅對(duì)濃度為50μmol/ltt的測(cè)定均無(wú)干擾。

實(shí)驗(yàn)例五

對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例1制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)考察重復(fù)性和穩(wěn)定性。

將碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極放置在ph為5.0的0.1mol/lpbs緩沖溶液中，在最佳實(shí)驗(yàn)條件下，用同一支電極對(duì)50μmol/ltt平行測(cè)定三次，得到的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.80％。再將該修飾電極浸泡于ph5.0的0.1mpbs緩沖溶液中，置于冰箱中。20天后，對(duì)濃度為50μmol/ltt連續(xù)測(cè)定5次，氧化峰電流比初始值有所下降但變化不大，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.02％，說(shuō)明該修飾電極具有良好的穩(wěn)定性。

實(shí)驗(yàn)例六

對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例1制備得到碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極(wnts/au/gce)進(jìn)行樣品分析及回收實(shí)驗(yàn)。

表1真果粒(白鴿)中tt的測(cè)定

為了評(píng)價(jià)該方法的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，采用該修飾電極對(duì)真果粒中的tt進(jìn)行測(cè)定并進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)?；厥諏?shí)驗(yàn)結(jié)果表1，測(cè)得的tt的含量是9.0mmol/l，與買(mǎi)來(lái)的真果粒中檸檬黃所標(biāo)明的濃度7.7mmol/l接近。測(cè)定滿意，可用于藥物雜質(zhì)的檢測(cè)和質(zhì)量的控制。

綜上所述，本發(fā)明提供的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極，其由上述的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極的制備方法制備得到。該修飾電極是一種高靈敏的電化學(xué)傳感器。該修飾電極具有較短的響應(yīng)時(shí)間，較寬的線性范圍，較低的檢測(cè)限，良好的選擇性和較高的穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。將本發(fā)明提供的碳納米管/金納米復(fù)合材料修飾電極應(yīng)用在檸檬黃的檢測(cè)中，檢測(cè)精確簡(jiǎn)便。檢出限(3s/n)為0.34μmol/l，低于單層mmb修飾的金電極測(cè)定tt的檢出限(44μmol/l)。

以上所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍，而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。