本發(fā)明屬于標準纖維樣品檢測領域，特別涉及一種車內(nèi)紡織品中醛酮類有機揮發(fā)物的檢測方法。

背景技術：

醛酮類有機揮發(fā)物包括甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、環(huán)己酮、己醛等。車內(nèi)紡織品的生產(chǎn)過程中會使用很多助劑，這些助劑常常含有醛類物質(zhì)，用以保持印花和染色的持久性，獲得防皺、防縮和阻燃等效果；為了提高織物的耐久性，在紡織品染整過程中會使用防老化劑、抗靜電劑、防水劑、柔軟劑等，這些助劑很多都是烴類和硅酮類產(chǎn)品。研究表明，醛酮類有機揮發(fā)物具有一定的毒性，會對人的身體健康產(chǎn)生嚴重的損害。國家環(huán)?？偩衷?011年頒布gb27630—2011《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評價指南》，規(guī)定了甲醛、乙醛和丙烯醛這三種醛酮類物質(zhì)的含量分別不得超過0.10、0.05和0.5mg·m^-3。

汽車行駛過程中門窗緊閉，密閉性較強，有害氣體不易向外擴散，污染程度大。當汽車長期行駛或停放在陽光下，由于玻璃門窗在汽車構造中占有比較大的面積，車內(nèi)溫度會有著較大幅度的變化。高溫下，車內(nèi)紡織品中有害物質(zhì)更易揮發(fā)。揮發(fā)出來的醛酮類有機物會隨著車內(nèi)溫度的升高而升高，尤其在烈日下停放的汽車，其內(nèi)部濃度會短時間內(nèi)急劇上升，對人體造成更大的傷害。

醛酮類有機揮發(fā)物的檢測方法包括氣相色譜法，高效液相色譜法等。然而測定空氣中含量較低的醛酮類有機揮發(fā)物需要無干擾且靈敏的檢測技術，此外，像甲醛和丙酮這類化合物與2,4-二硝基苯肼(強酸條件下)反應后的衍生物在高效液相色譜上具有較高的靈敏度。美國epa-to-11《determinationofformaldehydeinambientairusingadsorbantcartridgefollowedbyhighperformanceliquidchromatography(hplc)》中規(guī)定，對于空氣中的醛酮類有機揮發(fā)物，采用液相色譜法進行檢測。上述現(xiàn)有方法的缺點在于：僅提出一種對醛酮類物質(zhì)的檢出方法，并不是專門針對車內(nèi)紡織品的檢測方法，對醛酮類有機物的揮發(fā)條件未嚴格模擬車內(nèi)實際情況，同時采樣過程較為麻煩，不適于工業(yè)應用。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種車內(nèi)紡織品中醛酮類有機揮發(fā)物的檢測方法，該方法適于工業(yè)應用，進樣濃度高、檢測時間少，有利于進一步的研究；醛酮類有機物的揮發(fā)條件嚴格模擬車內(nèi)實際情況，提高了結果的準確性與實用性。

本發(fā)明的一種車內(nèi)紡織品中醛酮類有機揮發(fā)物的檢測方法，包括：

(1)取空白織物(試驗中不考慮織物本身的醛酮含量，僅作為載體包含注入的標樣)，根據(jù)需要添加醛酮單體溶液，放入密封袋中并排空；然后填充氮氣，密封以隔離未控制的周遭空氣；在65～68℃條件下放入烘箱加熱，加熱時長為2h±5min，以模擬車內(nèi)環(huán)境；

(2)用dnph采樣管吸附密封袋中的氣體，采用添加鹽酸的乙腈洗脫dnph采樣管，得到洗脫液，置于高效液相色譜儀中進行檢測，得到醛酮類有機揮發(fā)物的揮發(fā)量。

所述步驟(1)中的密封袋的材料為pvf，預先使用純凈干燥的氮氣吹洗。pvf材料惰性、不透氣及不吸附。

所述步驟(2)中的鹽酸的添加量為乙腈體積的0.1～0.2％。

所述步驟(2)中的檢測條件為：250mm×4.6mm×5μm的c18色譜柱，進樣量25μl；流動相：水45％，乙腈·四氫呋喃55％；流速：1ml/min，柱溫25℃；dad檢測波長：360nm，光譜掃描范圍190～400nm。

所述步驟(2)中用高效液相色譜儀進行檢測時，先進一針標樣作比對，根據(jù)空白車內(nèi)紡織品的譜圖中對應的峰的面積與標樣的峰的面積的比值計算回收率。

所述標樣的制備方法為：取0.05g純品液體于50ml容量瓶中，倒入乙腈將溶液定容至50ml，得到濃度為1000μg/ml的醛酮溶液；根據(jù)需要再進行稀釋。

有益效果

(1)本發(fā)明適于工業(yè)應用，進樣濃度高、檢測時間少，有利于進一步的研究。

(2)本發(fā)明醛酮類有機物的揮發(fā)條件嚴格模擬車內(nèi)實際情況，提高了結果的準確性與實用性。(3)本發(fā)明檢測空白織物中醛酮類有機揮發(fā)物的同時，也要將標準樣品在高效液譜儀中進樣，標準樣品中醛酮類有機揮發(fā)物的檢出量是變量，隨機器的不同、溫度/濕度的季節(jié)性變化而變化，空白織物中醛酮類有機物的檢出量是與標準樣品中實驗檢出量作對比，同樣外界條件下，在同一儀器上進行，避免了因儀器不同、環(huán)境溫度/濕度不同等對實驗結果的影響；只要保證待測樣品和標準樣品在同一時段，同樣外界條件下，在同一臺高效液相色譜儀上檢測，就會具有較高的回收率。

(4)檢測試驗中需要試驗人員做的工作主要就是前期的樣品制備及洗脫過程，未涉及檢出量的數(shù)值檢驗，檢測試驗的主體部分由高效液相色譜儀完成，減小了實驗誤差，縮小了由不同試驗人員可能造成的結果的差異，更適合工業(yè)上的應用。

(5)本發(fā)明采取在乙腈中加入微量鹽酸的方法，優(yōu)化前處理過程中的衍生階段，提高醛酮類有機揮發(fā)物的檢出量，增強檢測的準確性。

附圖說明

圖1為甲醛的標準曲線；

圖2為己醛的標準曲線；

圖3為丁酮的標準曲線；

圖4為環(huán)己酮的標準曲線。

具體實施方式

下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。

實施例1

取市場銷售的甲醛純品配制所需的溶液，進行檢測，具體檢測步驟如下：

(1)配制甲醛溶液，其配制方法為：取0.05g純品液體于50ml容量瓶中，倒入乙腈將溶液定容至50ml，所得甲醛單體溶液的濃度約為1000μg/ml；在選定的試驗條件下，乙腈稀釋制成3.75μg/ml；1.875μg/ml；0.9375μg/ml；0.4688μg/ml；0.2344μg/ml；0.0586μg/ml；0.0293μg/ml的標準工作液，得到圖1標準曲線；選取10個樣品空白，添加濃度為c(mg/kg)的標準物質(zhì)進行檢測，經(jīng)計算，本方法中甲醛的檢出限(lod)及定量限(loq)見表1；取空白織物，大小為10cm×10cm，厚度無要求。添加100μl甲醛單體溶液，將其快速放入10l密封袋中，并排空密封袋。之后填充5l純凈干燥的氮氣，密封以隔離未控制的周遭空氣。在65℃條件下放入烘箱加熱，加熱時長2h±5min，以模擬車內(nèi)環(huán)境。

(2)加熱結束，冷卻后用dnph采樣管吸附密封袋中的氣體，吸附體積分別為1l，2l，得到不同水平濃度的甲醛。在100ml乙腈中添加200μl鹽酸洗脫dnph采樣管，得到洗脫液，置于高效液相色譜儀中進行檢測，得到甲醛的揮發(fā)量，檢測結束后，再于空白織物中添加50μl的甲醛單體溶液，繼續(xù)上述步驟(以得到不同水平濃度下的回收率)。用高效液相色譜儀進行檢測時，先進一針標樣作比對，將空白織物的譜圖中對應的峰的面積與標樣的峰的面積的比值來計算回收率，得到表2。第一步所配制的甲醛溶液，即為標樣溶液。

實施例2

取市場銷售的己醛純品配制所需的溶液，進行檢測，具體檢測步驟如下：

(1)配制己醛溶液，其配制方法為：取0.05g純品液體于50ml容量瓶中，倒入乙腈將溶液定容至50ml，所得己醛單體溶液的濃度約為1000μg/ml；在選定的試驗條件下，乙腈稀釋制成3.75μg/ml；1.875μg/ml；0.9375μg/ml；0.4688μg/ml；0.2344μg/ml；0.0586μg/ml；0.0293μg/ml的標準工作液，得到圖2標準曲線；選取10個樣品空白，添加濃度為c(mg/kg)的標準物質(zhì)進行檢測，經(jīng)計算，本方法中己醛的檢出限(lod)及定量限(loq)見表1；取空白織物，大小為10cm×10cm，厚度無要求。添加100μl己醛單體溶液，將其快速放入10l密封袋中，并排空密封袋。之后填充5l純凈干燥的氮氣，密封以隔離未控制的周遭空氣。在65℃條件下放入烘箱加熱，加熱時長2h±5min，以模擬車內(nèi)環(huán)境。

(2)加熱結束，冷卻一段時間后用dnph采樣管吸附密封袋中的氣體，吸附體積分別為1l，2l，得到不同水平濃度的己醛。在100ml乙腈中添加200μl鹽酸洗脫dnph采樣管，得到洗脫液，置于高效液相色譜儀中進行檢測，得到己醛的揮發(fā)量，檢測結束后，再于空白織物中添加50μl的己醛單體溶液，繼續(xù)上述步驟。用高效液相色譜儀進行檢測時，先進一針標樣作比對，將空白織物的譜圖中對應的峰的面積與標樣的峰的面積的比值來計算回收率，得到表3。第一步所配制的己醛溶液，即為標樣溶液。

實施例3

取市場銷售的丁酮純品配制所需的溶液，進行檢測，具體檢測步驟如下：

(1)配制丁酮溶液，其配制方法為：取0.05g純品液體于50ml容量瓶中，倒入乙腈將溶液定容至50ml，所得丁酮單體溶液的濃度約為1000μg/ml；

在選定的試驗條件下，乙腈稀釋制成3.75μg/ml；1.875μg/ml；0.9375μg/ml；0.4688μg/ml；0.2344μg/ml；0.0586μg/ml；0.0293μg/ml的標準工作液，得到圖3標準曲線；選取10個樣品空白，添加濃度為c(mg/kg)的標準物質(zhì)進行檢測，經(jīng)計算，本方法中丁酮的檢出限(lod)及定量限(loq)見表1；取空白織物，大小為10cm×10cm，厚度無要求。添加100μl丁酮單體溶液，將其快速放入10l密封袋中，并排空密封袋。之后填充5l純凈干燥的氮氣，密封以隔離未控制的周遭空氣。在65℃條件下放入烘箱加熱，加熱時長2h±5min，以模擬車內(nèi)環(huán)境。

(2)加熱結束，冷卻一段時間后用dnph采樣管吸附密封袋中的氣體，吸附體積分別為1l，2l，得到不同水平濃度的丁酮。在100ml乙腈中添加200μl鹽酸洗脫dnph采樣管，得到洗脫液，置于高效液相色譜儀中進行檢測，得到丁酮的揮發(fā)量，檢測結束后，再于空白織物中添加50μl的丁酮單體溶液，繼續(xù)上述步驟。用高效液相色譜儀進行檢測時，先進一針標樣作比對，將空白織物的譜圖中對應的峰的面積與標樣的峰的面積的比值來計算回收率，得到表4。第一步所配制的丁酮溶液，即為標樣溶液。

實施例4

取市場銷售的環(huán)己酮純品配制所需的溶液，進行檢測，具體檢測步驟如下：

(1)配制環(huán)己酮溶液，其配制方法為：取0.05g純品液體于50ml容量瓶中，倒入乙腈將溶液定容至50ml，所得環(huán)己酮單體溶液的濃度約為1000μg/ml；在選定的試驗條件下，乙腈稀釋制成3.75μg/ml；1.875μg/ml；0.9375μg/ml；0.4688μg/ml；0.2344μg/ml；0.0586μg/ml；0.0293μg/ml的標準工作液，得到圖4標準曲線；選取10個樣品空白，添加濃度為c(mg/kg)的標準物質(zhì)進行檢測，經(jīng)計算，本方法中環(huán)己酮的檢出限(lod)及定量限(loq)見表1；取空白織物，大小為10cm×10cm，厚度無要求。添加100μl環(huán)己酮單體溶液，將其快速放入10l密封袋中，并排空密封袋。之后填充5l純凈干燥的氮氣，密封以隔離未控制的周遭空氣。在65℃條件下放入烘箱加熱，加熱時長2h±5min，以模擬車內(nèi)環(huán)境。

(2)加熱結束，冷卻一段時間后用dnph采樣管吸附密封袋中的氣體，吸附體積分別為1l，2l，得到不同水平濃度的環(huán)己酮。在100ml乙腈中添加200μl鹽酸洗脫dnph采樣管，得到洗脫液，置于高效液相色譜儀中進行檢測，得到環(huán)己酮的揮發(fā)量，檢測結束后，再于空白織物中添加50μl的環(huán)己酮單體溶液，繼續(xù)上述步驟。用高效液相色譜儀進行檢測時，先進一針標樣作比對，將空白織物的譜圖中對應的峰的面積與標樣的峰的面積的比值來計算回收率，得到表5。第一步所配制的環(huán)己酮溶液，即為標樣溶液。

表1車內(nèi)紡織品醛酮類有機揮發(fā)物的檢出限

表2甲醛的加標回收率和精密度(n＝6)

表3己醛的加標回收率和精密度(n＝6)

表4丁酮的加標回收率和精密度(n＝6)

表5環(huán)己酮的加標回收率和精密度(n＝6)