1.一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于按照下述步驟進(jìn)行:
(1)殼聚糖溶液的制備
醋酸加入到二次蒸餾水中,制備體積濃度為1% 醋酸溶液;取1% 醋酸溶液,加入殼聚糖,超聲攪拌,直至其溶解,制得質(zhì)量與體積比為1% 的殼聚糖溶液(W/V),并置于4 ℃的冰箱中保存;
(2) AuNRs /CS混合液的合成
將AuNRs 溶液和上述殼聚糖溶液混合,超聲30 min,使其混合均勻,并置于4 ℃的冰箱中保存;
工作電極預(yù)處理
將裸玻碳電極(GCE)依次用粒徑為0.3 μm、0.05 μm的氧化鋁粉末反復(fù)打磨至鏡面,再依次用體積比為1:1 的HNO3水溶液、質(zhì)量濃度為95% 的乙醇水溶液、二次蒸餾水分別超聲清洗5 min;然后用0.5 M H2SO4對(duì)裸電極進(jìn)行循環(huán)伏安掃描,掃描范圍為0.5-1.5 V,直至電極的循環(huán)伏安圖穩(wěn)定;再用質(zhì)量濃度為95% 的乙醇水溶液、二次蒸餾水分別超聲清洗5 min,最后用氮?dú)獯蹈蓚溆茫?/p>
工作電極的修飾
將(2)中所得AuNRs /CS混合液滴涂于玻碳電極表面,并置于4 ℃的冰箱中干燥保存;
傳感器的制備及殺螟硫磷的檢測
將(4)中已制備好的電極置于一定濃度的殺螟硫磷溶液中,用轉(zhuǎn)子進(jìn)行攪拌吸附;
標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
將(5)中制得的殺螟硫磷/ AuNRs/ CS/ GCE電極作為工作電極,鉑絲電極為輔助電極,飽和甘汞電極為參比電極,組成三電極體系;將該三電極體系置于KCl 電解質(zhì)溶液中進(jìn)行方波伏安法(SWV)檢測;以殺螟硫磷濃度為橫坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的峰電流為縱坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,進(jìn)而獲得相應(yīng)的線性回歸方程;
樣品的檢測
在超市購買生菜、油菜做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn);分別稱取0.5 g切碎的蔬菜樣品,向其中加入1 mL 95%乙醇進(jìn)行萃取,超聲處理30 min;然后高速離心(10 min,4000 rpm),取上清液直接進(jìn)行農(nóng)藥含量測定;然后向上清液樣品中分別加入10 ng,20 ng 殺螟硫磷標(biāo)準(zhǔn)品,再次進(jìn)行農(nóng)藥含量測定,進(jìn)而獲得殺螟硫磷的回收率。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(2)中AuNRs長寬比值約為3.4、濃度為185.1μg mL-1,AuNRs 溶液與殼聚糖溶液的體積比為5:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(4)中滴涂于電極表面的AuNRs /CS混合液體積為7μL。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(5)中AuNRs /CS/GCE在殺螟硫磷溶液中攪拌吸附的時(shí)間為5 min。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(6)中KCl 電解質(zhì)溶液的pH 值為6.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(6)中SWV檢測的條件是:掃描電位-0.5 V至0.6 V,電位階差4 mv,頻率25 HZ,振幅60 mv。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種快速檢測殺螟硫磷農(nóng)藥殘留的高靈敏電化學(xué)方法,其特征在于其中步驟(6)中不同濃度殺螟硫磷的濃度分別為濃度分別為5,20,60,100,140,180,250,300 ng mL-1。