專利名稱：水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)分析領(lǐng)域，涉及有機(jī)污染物的分析測(cè)定方法，尤其是水產(chǎn)品中持 久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法。
背景技術(shù)：
持久性含氯有機(jī)物主要包括有機(jī)氯農(nóng)藥(OCPs)和多氯聯(lián)苯(PCBs)，其中六六六 (HCHs)、滴滴涕(DDTs)、氯丹、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、六氯苯(HCB)、多氯聯(lián)苯(PCBs)等 已被列入關(guān)于持久性有機(jī)污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約和世界各國的優(yōu)先控制污染物 黑名單。有機(jī)氯農(nóng)藥主要用于防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的有害生物，多氯聯(lián)苯因其優(yōu)良的化學(xué)惰性 廣泛用于電力工業(yè)、塑料加工業(yè)、化工和印刷等領(lǐng)域。有機(jī)氯農(nóng)藥在使用過程中，多氯聯(lián)苯 伴隨著家電的使用、廢棄及回收過程都大量釋放到周圍環(huán)境中，對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類健康形 成潛在危害。目前它們已被作為一類典型的持久性有毒有害物質(zhì)，受到人們的關(guān)注。隨著我國人民生活水平的提高，魚類水產(chǎn)品在食物結(jié)構(gòu)中所占的比例越來越高。 由于我國內(nèi)陸水體與近岸海域普遍受到污染，因此食用魚類水產(chǎn)品的安全問題不容忽視。 近年來，質(zhì)檢部門針對(duì)魚類水產(chǎn)品化學(xué)污染物的檢測(cè)主要是圍繞含量較高、較易檢測(cè)的抗 生素和重金屬，很少針對(duì)持久性有機(jī)污染物開展系統(tǒng)檢測(cè)。由于魚類水產(chǎn)品中的污染物成 分復(fù)雜、含氯有機(jī)物種類多且多處于痕量水平，因此魚類水產(chǎn)品的高效萃取與凈化、多種痕 量含氯有機(jī)物的有效分離和準(zhǔn)確測(cè)定一直是魚類水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物分析的難點(diǎn)。目前固體樣品的萃取技術(shù)主要有索氏萃取、微波輔助萃取、超聲萃取、加速溶劑 萃取、加壓溶劑萃取和超臨界流體萃取。其中索氏萃取最為經(jīng)典，適用范圍較廣，回收率較 高，重現(xiàn)性穩(wěn)定。但是萃取時(shí)間較長(zhǎng)，溶劑的使用量較大。相對(duì)于索氏萃取，其它萃取方法 在萃取時(shí)間和溶劑使用量方面有所改進(jìn)，但是也存在各自的不足，例如微波輔助萃取時(shí)弱 極性或非極性有機(jī)物在萃取時(shí)所有非極性萃取劑對(duì)微波能利用率不高；超聲萃取易使穩(wěn)定 性較差的有機(jī)物分解等等。萃取后的樣品凈化方面，主要有氧化鋁凈化、弗羅里硅凈化、硅 膠凈化、凝膠滲透凈化等。對(duì)于凈化好的分析樣品，當(dāng)前國內(nèi)外主要采用氣相色譜/電子捕 獲檢測(cè)器(GC/ECD)聯(lián)用的方法進(jìn)行含氯有機(jī)物的分離與測(cè)定。目前還未見有針對(duì)魚類水產(chǎn)品中含氯有機(jī)物分析測(cè)定的報(bào)道。進(jìn)行所述分析測(cè)定 存在的困難包括1、含氯有機(jī)物在魚類水產(chǎn)品中的含量是痕量的，通常儀器的檢測(cè)限達(dá)不 到；2、整個(gè)流程中含氯化合物的回收率能否理想，即方法的可靠性不能保證；3、含氯化合 物的背景復(fù)雜(即魚等生物體內(nèi)有很多化合物的干擾)，不能有效的去除雜質(zhì)干擾物)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中還未有水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，而提 供一種水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法。由于水產(chǎn)品尤其是魚類水產(chǎn)品中有機(jī) 物的干擾較多，對(duì)雜質(zhì)徹底凈化提出了更高的要求。凝膠色譜和弗羅里硅層析柱凈化水產(chǎn) 品樣品有機(jī)萃取液，以去除萃取時(shí)帶來的極性和非極性干擾物，具有許多優(yōu)點(diǎn)凝膠色譜去除水產(chǎn)品尤其是魚類水產(chǎn)品中大分子干擾物質(zhì)效果好、自動(dòng)化程度高，適合多個(gè)樣品的批 量自動(dòng)凈化處理；弗羅里硅層析柱凈化效率高、柱子商品化程度高、技術(shù)成熟、易得，二者聯(lián) 用加上硫酸脫脂能夠?qū)崿F(xiàn)水產(chǎn)品尤其是魚類水產(chǎn)品樣品萃取液的徹底脫脂與凈化。本發(fā)明的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法包括如下步驟A)將水產(chǎn)品的肌肉組織進(jìn)行干燥并研磨；B)索氏萃取；C)凝膠色譜凈化；D)濃硫酸脫脂；E)弗羅里硅層析柱進(jìn)行層析；以及F)氣相色譜法測(cè)定持久性含氯有機(jī)物。其中，在步驟A)中，水產(chǎn)品的肌肉組織進(jìn)行冷凍干燥并用瑪瑙研缽研磨。在步驟B)中，索氏萃取后再過用承接有無水硫酸鈉的脫脂棉進(jìn)行過濾，以除去少 量水分和固體雜質(zhì)；其中，索氏萃取采用體積比為1 1.5 1的正己烷與丙酮混合溶劑作 為萃取劑，索氏提取儀加熱板溫度為60 70°C，自動(dòng)提取時(shí)間為960 1440min。在步驟C)中，凝膠色譜凈化包括單濃縮過程與二連機(jī)過程，兩過程可由凝膠色譜 儀中的單濃縮和二連機(jī)程序自動(dòng)完成，然后再氮吹濃縮。步驟D)中的濃硫酸脫脂具體為向步驟C)制得的凈化液中加入正己烷，并用濃硫 酸進(jìn)行處理進(jìn)一步去除脂質(zhì)，離心分離，水相再用正己烷提取2次，合并有機(jī)相，氮吹濃縮。步驟E)中的層析具體為在弗羅里硅層析柱上加上一薄層無水硫酸鈉，先后用丙 酮和正己烷清洗活化層析柱；上樣，用體積比為9 1的正己烷與丙酮的混合液洗脫，收集 洗脫液；洗脫液氮吹，再加入正己烷繼續(xù)氮吹，重復(fù)三次，最后定容。步驟F)中氣相色譜法測(cè)定持久性含氯有機(jī)物用配備電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜 儀進(jìn)行定性定量檢測(cè)，具體為在(5%苯基)甲基聚硅氧烷HP-5 45mX300umX0. 22um非 極性色譜柱上分離；載氣為高純氦氣，恒壓IOpsi ；進(jìn)樣口溫度260°C;檢測(cè)器溫度310°C;柱 溫初始為80°C并保持2min，然后以20°C /min的速率升至150°C，繼續(xù)以4°C /min的速率升 至190°C，然后以1°C /min的速率升溫至210°C，2°C /min的速率升至230°C，最后以30°C / min的速率升至300°C，并在300°C保持4min ；無分流自動(dòng)進(jìn)樣1 μ L ；在各化合物保留時(shí)間 下以色譜峰面積計(jì)算水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的濃度。在本發(fā)明中，所述水產(chǎn)品為魚類、蝦類或貝類水產(chǎn)品。本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于1、本發(fā)明所采用的水產(chǎn)品樣品預(yù)處理方法，不僅能有效的提取出目標(biāo)含氯有機(jī) 物，回收率高，高達(dá)68. 9% -79. 1%，而且能徹底去除共萃取帶來的復(fù)雜的極性和非極性有 機(jī)雜質(zhì)的影響；2、本發(fā)明所采用的氣相色譜分析法，既可對(duì)水產(chǎn)品中的含氯有機(jī)物進(jìn)行定性研 究，又能進(jìn)行定量分析。尤其對(duì)40種含氯有機(jī)物中的多種同分異構(gòu)體，不僅可以準(zhǔn)確定性 又可精確定量；3、本發(fā)明處理流程自動(dòng)化程度高，分析速度快，人工勞力節(jié)省，適合多個(gè)樣品的批 量處理，樣品平行性好，重現(xiàn)性高，分析測(cè)定方法可靠；4、本發(fā)明適于水產(chǎn)品中痕量持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定，檢測(cè)限低，靈敏度高，40種含氯有機(jī)物的檢出限均低于4ng/g-lw(納克/克-脂重，即水產(chǎn)品尤其是魚類水產(chǎn)品中每克脂肪中所含有的含氯有機(jī)物的納克數(shù))。


圖1為本發(fā)明的流程示意2A為浙江省湖州市南太湖野生銀魚體內(nèi)含氯有機(jī)物色譜總圖；圖2B為圖2A中保留時(shí)間為13 19min段處的色譜放大圖；圖2C為圖2A中保留時(shí)間為26 38min段處的色譜放大圖；圖3A為浙江省湖州市南太湖野生白魚體內(nèi)含氯有機(jī)物色譜總圖；圖3B為圖3A中保留時(shí)間為14. 5 ISmin段處的色譜放大圖；圖3C為圖3A中保留時(shí)間為22 27min段處的色譜放大圖；圖3D為圖3A中保留時(shí)間為30 36min段處的色譜放大圖；圖4A為聯(lián)合國環(huán)境署(UNEP)提供的某種魚肌肉組織中含氯有機(jī)物色譜總圖；圖4B為圖4A中保留時(shí)間為14. 5 16. 25min段處的色譜放大圖；圖4C為圖4A中保留時(shí)間為17 22min段處的色譜放大圖；圖4D為圖4A中保留時(shí)間為26 36min段處的色譜放大圖；以及圖4E為圖4A中保留時(shí)間為38 50min段處的色譜放大圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1運(yùn)用本發(fā)明對(duì)浙江省湖州市南太湖野生銀魚進(jìn)行分析，測(cè)定其中含氯有機(jī)物的種 類及含量。從冰箱中取出-20°C保存的銀魚樣品，常溫下解凍。全魚冷凍干燥48h，干燥后樣 品用瑪瑙研缽磨碎。電子天平準(zhǔn)確稱取3. Og樣品兩份，用IOOmL正己烷與丙酮的混合液(體積比為 1 1)連續(xù)索氏萃取。索氏提取儀加熱板溫度為63°C，自動(dòng)提取時(shí)間為960min。一份提取 液采用重量法測(cè)定銀魚脂肪含量，另一份用承接有無水硫酸鈉的脫脂棉過濾，去除少量水 分與固體雜質(zhì)。提取液然后進(jìn)凝膠色譜儀進(jìn)行凈化，以去除大分子量物質(zhì)，在單濃縮程序過程中 溶劑濃縮至8mL，在二連機(jī)程序過程中溶劑用正己烷置換并濃縮定容至4mL ；然后凈化液再 氮吹濃縮至約lmL。加入3mL正己烷，再用3mL濃硫酸處理進(jìn)一步脫脂，離心分離，水相繼續(xù)用3mL正 己烷提取兩次，合并有機(jī)相，氮吹濃縮至約lmL。先用5mL丙酮清洗活化商用弗羅里硅小柱，再用5mL正己烷清洗活化，棄去清洗 液；然后將濃硫酸處理過的提取液過小柱，樣品瓶用少量正己烷清洗后過柱；然后用5mL正 己烷與丙酮的混合液(體積比為9 1)淋洗小柱，收集三部分過柱流出液并柔和氮吹濃縮 至約lmL。加入5mL正己烷再氮吹濃縮至約lmL，此步驟重復(fù)三次，最后濃縮定容為100 μ L。采用Agilent7890型氣相色譜與電子俘獲檢測(cè)器(EOT)定量測(cè)定該樣品。待測(cè) 樣品在(5%苯基)甲基聚硅氧烷Agilent HP-5非極性色譜柱上分離；載氣為高純氦氣，恒壓IOpsi ；進(jìn)樣口溫度260°C ；檢測(cè)器溫度310°C ；柱溫初始為80°C，保持2min，以20°C / min的速率升至150°C，繼續(xù)以4°C /min的速率升至190°C，然后以1°C /min的速率升溫至 210°C，2°C /min的速率升至230°C，最后以30°C /min的速率升至300°C，保持4min ；無分流 自動(dòng)進(jìn)樣Iy L。在各含氯有機(jī)物色譜保留時(shí)間的基礎(chǔ)上，根據(jù)獲得的色譜峰數(shù)據(jù)與各含氯 有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)色譜峰數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析，判斷是否含有該種含氯有機(jī)物。在各保留時(shí)間下 按色譜峰高定量分析各含氯有機(jī)物的含量。色譜圖結(jié)果見圖2。測(cè)定結(jié)果為在15. 568min 檢出HCB，濃度為8. 00ng/g-lw ；15. 728min檢出PCA (五氯苯甲醚)，濃度為5. 47ng/g_lw ； 17.643min 檢出 δ -HCH，濃度為 3. 63ng/g-lw ；27. 453min 檢出 o，ρ，-DDE，濃度為 11. Ong/ g-lw ；30. 314min 檢出 ρ, ρ，-DDE,濃度為 186ng/g-lw ；34. 457min 檢出 ρ, ρ，-DDD,濃度為
18.9ng/g-lw ；34. 729min 檢出 o，ρ，-DDT,濃度為 14. 3ng/g-lw ；35. 819min 檢出 CB153，濃 度為 6. 78ng/g-lw ；38. 382min 檢出 ρ, ρ，-DDT，濃度為 18. 3ng/g_lw。實(shí)施例2運(yùn)用本發(fā)明對(duì)浙江省湖州市南太湖野生白魚進(jìn)行分析，測(cè)定其中含氯有機(jī)物的種 類及含量。從冰箱中取出-20°C保存的白魚樣品，常溫下解凍。取白魚背部肌肉，冷凍干燥 48h。干燥后樣品用瑪瑙研缽磨碎。電子天平準(zhǔn)確稱取3. Og樣品兩份，用IOOmL正己烷與丙酮的混合液(體積比為 1 1)連續(xù)索氏萃取。索氏提取儀加熱板溫度為63°C，自動(dòng)提取時(shí)間為960min。一份提取 液采用重量法測(cè)定白魚脂肪含量，另一份用承接有無水硫酸鈉的脫脂棉過濾，去除少量水 分與固體雜質(zhì)。提取液然后進(jìn)凝膠色譜儀進(jìn)行凈化，以去除大分子量物質(zhì)，在單濃縮程序過程中 溶劑濃縮至8mL，在二連機(jī)程序過程中溶劑用正己烷置換并濃縮定容至4mL ；然后凈化液再 氮吹濃縮至約lmL。加入3mL正己烷，再用3mL濃硫酸處理進(jìn)一步脫脂，離心分離，水相繼續(xù)用3mL正 己烷提取兩次，合并有機(jī)相，氮吹濃縮至約lmL。先用5mL丙酮清洗活化弗羅里硅小柱，再用5mL正己烷清洗活化，棄去清洗液；然 后將濃硫酸處理過的提取液過小柱，樣品瓶用少量正己烷清洗后過柱；然后用5mL正己烷 與丙酮的混合液(體積比為9 1)淋洗小柱，收集三部分過柱流出液并柔和氮吹濃縮至約 lmL。加入5mL正己烷再氮吹濃縮至約lmL，此步驟重復(fù)三次，最后濃縮定容為100 μ L。采用Agilent7890型氣相色譜與E⑶電子俘獲檢測(cè)器定量測(cè)定該樣品。待測(cè)樣 品在(5%苯基)甲基聚硅氧烷Agilent HP-5非極性色譜柱上分離；載氣為高純氦氣，恒壓 IOpsi ；進(jìn)樣口溫度260°C;檢測(cè)器溫度310°C;柱溫初始為80°C (保持2min)，以20°C/min的 速率升至150°C，繼續(xù)以4°C /min的速率升至190°C，然后以1°C /min的速率升溫至210°C， 2V /min的速率升至230°C，最后以30°C /min的速率升至300°C，(保持4min)；無分流自 動(dòng)進(jìn)樣1PL。在各含氯有機(jī)物色譜保留時(shí)間的基礎(chǔ)上，根據(jù)獲得的色譜峰數(shù)據(jù)與各含氯有 機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)色譜峰數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析，判斷是否含有該種含氯有機(jī)物。在各保留時(shí)間下按 色譜峰高定量分析各含氯有機(jī)物的含量。色譜圖結(jié)果見圖3。測(cè)定結(jié)果為在15.561min 檢出HCB(六氯苯)，濃度為23. 3ng/g-lw;在15. 729min檢出PCA(五氯苯甲醚)，濃度為 20. 2ng/g-lw ； 16. 557min 檢出 Y-HCH，濃度為 16. 6ng/g-lw ；17. 645min 檢出 δ -HCH，濃度為 60. 3ng/g-lw ；22. 575min 檢出 CB44，濃度為 299ng/g_lw ；27. 391min 檢出 o，ρ，-DDE, 濃度為 23. 7ng/g-lw ；30. 241min 檢出 p，ρ，-DDE,濃度為 681ng/g-lw ；30. 987min 檢出 o， P，-DDD,濃度為 108ng/g-lw ；34. 373min 檢出 p，ρ，-DDD,濃度為 63. 6ng/g-lw ；35. 815min 檢出 CB153，濃度為 44. 7ng/g-lw。實(shí)施例3運(yùn)用本發(fā)明對(duì)聯(lián)合國環(huán)境署(UNEP)提供的某種魚類肌肉組織進(jìn)行分析，測(cè)定其中含氯有機(jī)物的種類及含量。電子天平準(zhǔn)確稱取2. 5g已干燥研磨后的樣品，用IOOmL正己烷與丙酮的混合液 (體積比為1 1)連續(xù)索氏萃取。索氏提取儀加熱板溫度為63°c，自動(dòng)提取時(shí)間為960min。 提取液用承接有無水硫酸鈉的脫脂棉過濾，去除少量水分與固體雜質(zhì)。提取液然后進(jìn)凝膠色譜儀進(jìn)行凈化，以去除大分子量物質(zhì)，在單濃縮程序過程中 溶劑濃縮至8mL，在二連機(jī)程序過程中溶劑用正己烷置換并濃縮定容至4mL ；然后凈化液再 氮吹濃縮至約lmL。加入3mL正己烷，再用3mL濃硫酸處理進(jìn)一步脫脂，離心分離，水相繼續(xù)用3mL正 己烷提取兩次，合并有機(jī)相，氮吹濃縮至約lmL。先用5mL丙酮清洗活化弗羅里硅小柱，再用5mL正己烷清洗活化，棄去清洗液；然 后將濃硫酸處理過的提取液過小柱，樣品瓶用少量正己烷清洗后過柱；然后用5mL正己烷 與丙酮的混合液(體積比為9 1)淋洗小柱，收集三部分過柱流出液并柔和氮吹濃縮至約 lmL。加入5mL正己烷再氮吹濃縮至約lmL，此步驟重復(fù)三次，最后濃縮定容為100 μ L。采用Agilent7890型氣相色譜與E⑶電子俘獲檢測(cè)器定量測(cè)定該樣品。待測(cè)樣 品在(5%苯基)甲基聚硅氧烷Agilent HP-5非極性色譜柱上分離；載氣為高純氦氣，恒 壓IOpsi ；進(jìn)樣口溫度260°C ；檢測(cè)器溫度310°C ；柱溫初始為80°C (保持2min)，以20°C / min的速率升至150°C，繼續(xù)以4°C /min的速率升至190°C，然后以1°C /min的速率升溫 至210°C，2°C /min的速率升至230°C，最后以30°C /min的速率升至300°C，(保持4min)； 無分流自動(dòng)進(jìn)樣1 μ L。在各含氯有機(jī)物色譜保留時(shí)間的基礎(chǔ)上，根據(jù)獲得的色譜峰數(shù)據(jù) 與各含氯有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)色譜峰數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比分析，判斷是否含有該種含氯有機(jī)物。在各保 留時(shí)間下按色譜峰高定量分析各含氯有機(jī)物的含量。色譜圖結(jié)果見圖4。測(cè)定結(jié)果為在 15. 568min 檢出 HCB (六氯苯)，濃度為 2. 99ng/g_dw ； 19. 271min 檢出 CB28，濃度為 4. 22ng/ g-dw ；21. 258min 檢出 CB52，濃度為 13. 8ng/g-dw ；22. 576min 檢出 CB44，濃度為 9. 6ng/ g-dw ；27. 432min 檢出 o，ρ，-DDE,濃度為 26. 2ng/g-dw ；30. 29Imin 檢出 p，ρ，-DDE,濃度 為 61. 5ng/g-dw ；32. IOlmin 檢出異狄氏劑，濃度為 27. Ong/g-dw ；33. 005min 檢出硫丹 II， 濃度為 13. 8ng/g-dw ；33. 291min 檢出 CB149，濃度為 80. 9ng/g-dw ；33. 481min 檢出 CBl 18， 濃度為 105ng/g-dw ；34. 438min 檢出 p，ρ，-DDD,濃度為 85. Ong/g-dw ；35. 248min 檢出 CB146,濃度為 34. 6ng/g-dw ；35. 887min 檢出 CB153，濃度為 195ng/g_dw ；38. 331min 檢出 P，p，-DDT，濃度為 125ng/g-dw ；38. 698min 檢出 CB138，濃度為 174ng/g_dw ；40. 950min 檢 出 CB183，濃度為 38. 4ng/g-dw ；45. 532min 檢出 CB180，濃度為 136ng/g_dw ；46. 934min 檢出 CB170，濃度為 37. 6ng/g-dw ；50. 184min 檢出 CB209，濃度為 8. 56ng/g_dw。本發(fā)明在克服了背景技術(shù)所述三點(diǎn)困難的基礎(chǔ)上，所能檢測(cè)的含氯有機(jī)物種類多 達(dá)40種，包括有機(jī)氯農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯兩大類，其在色譜上的分開是一大難題。為了解決40種化合物的定性問題，本研究將HP-5柱(30米長(zhǎng))和HT-5柱(15米長(zhǎng))接起來，才達(dá)到了目標(biāo)物既有效分開，也全都能出峰的效果。 上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā) 明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的 一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于這里的實(shí)施 例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在 本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于包括如下步驟A)將水產(chǎn)品的肌肉組織進(jìn)行干燥并研磨；B)索氏萃??；C)凝膠色譜凈化；D)濃硫酸脫脂；E)弗羅里硅層析柱進(jìn)行層析；以及F)氣相色譜法測(cè)定持久性含氯有機(jī)物。
2.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于在步 驟A)中，水產(chǎn)品的肌肉組織進(jìn)行冷凍干燥并用瑪瑙研缽研磨。
3.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于在步 驟B)中，索氏萃取后再用承接有無水硫酸鈉的脫脂棉過濾；其中，索氏萃取采用體積比為 1 1.5 1的正己烷與丙酮混合溶劑作為萃取劑，索氏提取儀加熱板溫度為60 70°C， 自動(dòng)提取時(shí)間為960 1440min。
4.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于在步 驟C)中，凝膠色譜凈化包括單濃縮過程與二連機(jī)過程，然后再氮吹濃縮。
5.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于步驟D)中的濃硫酸脫脂步驟為向步驟C)制得的凈化液中加入正己烷，并用濃硫酸進(jìn)行處理進(jìn) 一步去除脂質(zhì)，離心分離，水相再用正己烷提取2次，合并有機(jī)相，氮吹濃縮。
6.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于步驟E)中的層析步驟為在弗羅里硅層析柱上加上一薄層無水硫酸鈉，先后用丙酮和正己烷清 洗活化層析柱；上樣，用體積比為9 1的正己烷與丙酮的混合液洗脫，收集洗脫液；洗脫 液氮吹，再加入正己烷繼續(xù)氮吹，重復(fù)三次，最后定容。
7.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于步驟F)中氣相色譜法測(cè)定持久性含氯有機(jī)物用配備電子捕獲檢測(cè)器的氣相色譜儀進(jìn)行定性定 量檢測(cè)在(5%苯基)甲基聚硅氧烷HP-5 45mX300umX0. 22um非極性色譜柱上分離；載 氣為高純氦氣，恒壓IOpsi ；進(jìn)樣口溫度260°C ；檢測(cè)器溫度310°C ；柱溫初始為80°C并保持 2min，然后以20°C /min的速率升至150°C，繼續(xù)以4°C /min的速率升至190°C，然后以1°C / min的速率升溫至210°C，2°C /min的速率升至230°C，最后以30°C /min的速率升至300°C， 并在300°C保持4min ；無分流自動(dòng)進(jìn)樣1 μ L ；在各化合物保留時(shí)間下以色譜峰面積計(jì)算水 產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的濃度。
8.如權(quán)利要求1所述的水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，其特征在于所述 水產(chǎn)品為魚類、蝦類或貝類水產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種水產(chǎn)品中持久性含氯有機(jī)物的分析測(cè)定方法，包括如下步驟A)將水產(chǎn)品的肌肉組織進(jìn)行干燥并研磨；B)索氏萃??；C)凝膠色譜凈化；D)濃硫酸脫脂；E)弗羅里硅層析柱進(jìn)行層析；以及F)氣相色譜法測(cè)定持久性含氯有機(jī)物。本發(fā)明的方法中，樣品提取及凈化操作簡(jiǎn)單，溶劑耗量少，分析速度快，對(duì)40種持久性含氯有機(jī)物不僅可以準(zhǔn)確定性還可以精確定量，檢測(cè)限底，靈敏度高，檢出限均低于4ng/g-lw。
文檔編號(hào)G01N1/34GK101813677SQ20101016267
公開日2010年8月25日 申請(qǐng)日期2010年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月29日
發(fā)明者仇雁翎, 朱志良, 李力, 程炳宏, 趙建夫, 鄭陽華 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)