亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

碳納米管中無定形碳含量的測定設(shè)備及方法

文檔序號(hào):5951805閱讀:615來源:國知局
專利名稱:碳納米管中無定形碳含量的測定設(shè)備及方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及碳納米管中的無定形碳含量的測定,屬于化學(xué)分析領(lǐng)域,適合各種碳質(zhì)材料中無定形碳含量的測定。
背景技術(shù)
目前,制備碳納米管(carbon nanotubes)的方法很多,在各種碳納米管的制備過程中都伴隨有無定形碳的產(chǎn)生,夾雜或覆蓋在碳納米管產(chǎn)品中。其含量的多少直接影響著碳納米管產(chǎn)品的性能,如何將無定形碳準(zhǔn)確的測定出來顯得非常重要。由于無定形碳與碳納米管很難分離,世界上公知的方法中,還沒有一種能較準(zhǔn)確的測定碳納米管中無定形碳含量的方法。JoseE等在Chemical Physics Letters 2003,Pages 302-309,介紹用Raman譜圖中1-Id/Ig評(píng)價(jià)單壁碳納米管SWNT的質(zhì)量,該方法給出的是碳納米管的相對(duì)含量,并不能直接的得出無定形碳含量。另外,當(dāng)無定形碳含量較高時(shí),Id大于Ig,此時(shí)1-Id/Ig為負(fù)數(shù)。P.X.Hou等在Carbon,2002,Pages 81-85,用TEM和TGA分析多壁碳納米管(MWNT)含量,由于TEM誤差大,人為因素較多,更是由于觀察的范圍和對(duì)象太小導(dǎo)致觀察結(jié)果不確定性明顯。而TGA方法受到試樣中催化劑雜質(zhì)的含量和組成影響明顯,另外,由于空氣與無定形碳反應(yīng)時(shí)放出大量的熱量,使局部溫度超過了碳納米管燃燒溫度,導(dǎo)致測試結(jié)果不準(zhǔn)確,誤差較大;B.Kitiyanan等在Chem.Phys.Lett.317(2000)497.介紹了標(biāo)準(zhǔn)的TPO法定量分析SWNT、MWNT的含量,該方法的誤差也很大,主要原因同TGA。

發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的是提供一種能將無定形碳準(zhǔn)確測定的方法。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入細(xì)致的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),首先在可拆卸的U型管底部放入碳納米管試樣,經(jīng)過恒重稱量后裝入反應(yīng)裝置上,通過采用二氧化碳催化氧化無定形碳雜質(zhì)原理,將無定形碳轉(zhuǎn)化為一氧化碳?xì)怏w,使無定形碳與碳納米管分離,稱量計(jì)算出反應(yīng)前后U型管與碳納米管試樣總重量的損失量(單位g),計(jì)算出無定型碳含量。其反應(yīng)方程式(1)和計(jì)算式(2)如下
m0-m1m-m2×100%···········(2)]]>式中m——添加催化劑后試樣的質(zhì)量,g;m0——試樣和U型管的總質(zhì)量,g;m1——試樣反應(yīng)后試樣與U型管的總質(zhì)量,g;m2——添加催化劑的質(zhì)量,g。
由此,本發(fā)明提供了如下方面1.一種碳納米管中無定形碳測定方法,包括采用二氧化碳和以過渡金屬氧化物作為催化劑的組合在500-1000℃下氧化碳納米管中的無定形碳的反應(yīng)步驟;和與該方法配套的設(shè)備;以及稱量反應(yīng)前后U型管與碳納米管總重量的損失量,計(jì)算無定形碳含量。
2.根據(jù)方面1的方法,其中所述的氧化反應(yīng)所采用的催化劑為以過渡金屬氧化物(優(yōu)選鉻、鐵、鈷、錳、鎳)至少一種。
3、根據(jù)方面1的方法,其中所述催化劑含量為試樣的0.2-0.7%。
4.根據(jù)方面1的方法,其中所述的反應(yīng)氣為二氧化碳。
5、根據(jù)方面4的方法,其中所述二氧化碳流量為15-30ml/min。
6、根據(jù)方面1的方法,其中所述的碳納米管試樣加入到U型管后在反應(yīng)前須對(duì)該系統(tǒng)恒重。
7、根據(jù)方面1所述的無定形碳測定方法,其特征在于,其中稱量反應(yīng)前碳納米管與催化劑總重m,U型管與碳納米管總重m0,反應(yīng)后U型管與碳納米管的總重m1,催化劑添加量m2,則無定形碳含量可由式(2)計(jì)算。
8.根據(jù)方面1的方法,其中所述的設(shè)備用于提供二氧化碳與碳納米管中無定形碳的反應(yīng)的裝置,其特征在于,包括有一個(gè)用于反應(yīng)的石英U型管;一個(gè)控制及加熱該U型管內(nèi)部至一定溫度值的外界溫度控制器;一個(gè)準(zhǔn)確控制氣體流量的質(zhì)量控制器。
9、根據(jù)方面8所述的方法,其特征在于,設(shè)備中U型管可拆卸進(jìn)行稱量。
10、根據(jù)方面8所述的方法,其特征在于,加碳納米管試樣前U型管須經(jīng)恒重。
11、根據(jù)方面1-10中任一項(xiàng)的分析測定方法,可將各種規(guī)格的碳納米管無定形碳含量測定出來。
12、根據(jù)方面1-10中任一項(xiàng)的分析測定方法,當(dāng)無定形碳含量在不同的范圍時(shí),兩次測定結(jié)果之差如下表1所示表1、無定形碳不同含量的測定重現(xiàn)性參考值

附圖簡述

圖1、示意的表明了二氧化碳與樣品反應(yīng)的設(shè)備。
圖2、為本發(fā)明反應(yīng)前后的多壁碳納米管試樣的HRTEM電鏡照片。
圖3、為本發(fā)明反應(yīng)前后的雙壁碳納米管試樣的HRTEM電鏡照片。
圖4、為本發(fā)明為雙壁碳納米管試樣反應(yīng)前后Raman圖對(duì)比。
參看附圖,圖1示明了本發(fā)明無定形碳測定儀器的反應(yīng)測定系統(tǒng),經(jīng)過減壓的二氧化碳?xì)怏w經(jīng)進(jìn)氣管1到質(zhì)量流量計(jì)2控制流量,流量由流量控制表13控制,從質(zhì)量流量計(jì)2出來的氣體從氣體導(dǎo)出管3經(jīng)過伸縮管11進(jìn)入U(xiǎn)型管5中,U型管5與接頭4連接,氣體在一定溫度下與碳納米管試樣6發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)尾氣從尾氣管10排除。反應(yīng)過程中,樣品臺(tái)8由滑桿9b處移動(dòng)至9a處,U型管5進(jìn)入加熱爐7中,從觀察窗12觀察氣體鼓動(dòng)試樣6的情況。溫控儀14通過對(duì)加熱爐7的溫控,對(duì)U型管5進(jìn)行加熱。
下面,具體地舉例描述本發(fā)明的各個(gè)階段1、制樣取一定量的碳納米管試樣,在真空烘箱里干燥2h,取出后往碳納米管里添加為碳納米管重量的0.2wt%~0.7wt%的過渡金屬氧化物(優(yōu)選鉻、鐵、鈷、鎳、錳的一種或幾種氧化物)粉末,充分混合均勻。
2、測定在已恒重的U型管5中加入經(jīng)過干燥過的碳納米管試樣6(約0.1-0.2g)。再經(jīng)恒重后,準(zhǔn)確稱量U型管5與碳納米管試樣6的總質(zhì)量m0(精確到0.1mg)。將裝有碳納米管試樣6的U型管5安裝在加熱爐7中,將樣品臺(tái)8由滑桿9b處移動(dòng)至9a處,打開二氧化碳減壓閥,控制二氧化碳流量在20ml/min,二氧化碳經(jīng)過減壓進(jìn)入U(xiǎn)型管5,開啟加熱爐7,由室溫升溫至700℃(升溫速度20℃/min),在此溫度下,二氧化碳與U型管5底部的碳納米管試樣6中無定形碳發(fā)生式(1)中的氧化還原反應(yīng),無定形碳被轉(zhuǎn)化為CO氣體從尾氣中排走。在700℃恒溫30分鐘后,關(guān)閉加熱爐7。待溫度降低至(200±20)℃,關(guān)閉二氧化碳?xì)怏w。取下U型管5,迅速移至干燥器中,待冷卻到室溫后進(jìn)行稱量(精確到0.1mg),記錄其質(zhì)量m1。
3、計(jì)算將所稱量得到的質(zhì)量代入式(2),計(jì)算出樣品中所含無定形碳含量。
圖2a所示的是以下實(shí)施例1測定前取樣觀察的多壁碳納米管HRTEM照片,表面覆蓋有約2nm厚的無定形碳;圖2b為經(jīng)過以下實(shí)施例1測定后取樣觀察的HRTEM照片,表面看不到無定形碳雜質(zhì)。
圖3a所示的是雙壁碳納米管進(jìn)行以下實(shí)施例2的測定前的HRTEM照片,表面覆蓋大量無定形碳雜質(zhì);圖3b所示的是雙壁碳納米管進(jìn)行以下實(shí)施例2測定后的HRTEM照片,表面清晰干凈,表明試樣中不含無定型碳雜質(zhì)。
圖4所示的是進(jìn)行實(shí)施例2測定前后1350cm-1附近無序D峰發(fā)生的變化。測定前(圖4a)在1350cm-1附近無序D峰很高,表明試樣中有很多無序的碳;測定后1350cm-1(圖4b)附近無序D峰幾乎看不到,表明試樣中不含無定形碳。
由附圖2、圖3、圖4和下面的實(shí)施例可以看出,本發(fā)明所提供的無定形碳測定設(shè)備可以用來測定碳納米管中無定形碳含量的測定,結(jié)果證實(shí)本發(fā)明系統(tǒng)為一種有用的無定形碳含量的測定工具。
實(shí)施例11.1制樣1.1.1取約1.3g多壁碳納米管試樣6放入真空烘箱170℃里干燥3h;1.1.2準(zhǔn)確稱取1.00g多壁碳納米管試樣6,添加0.01g氧化鎳?yán)锓勰浞只旌暇鶆颉?br> 1.2測定1.2.1在已恒重的U型管5中加入經(jīng)過干燥過的多壁碳納米管試樣m=0.1375g(其中催化劑m2=0.0014g)。
1.2.2恒重后,準(zhǔn)確稱量U型管5與多壁碳納米管試樣6的總質(zhì)量m0=6.5730。
1.2.3將裝有多壁碳納米管試樣6的U型管5安裝在加熱爐7中。
1.2.4將樣品臺(tái)8由滑桿9b處移動(dòng)至9a處,打開二氧化碳減壓閥,控制二氧化碳流量在20ml/min。
1.2.5開啟溫控儀14通過加熱爐7對(duì)U型管5加熱。
1.2.6由室溫升溫至700℃(升溫速度20℃/min),恒溫30min,關(guān)閉加熱爐7。
1.2.7待溫度降低至(200±20)℃,關(guān)閉二氧化碳?xì)怏w。
1.2.8取下U型管5,迅速移至干燥器中,待冷卻到室溫后進(jìn)行稱量(精確到0.1mg),記錄其質(zhì)量m1=6.5668g。
1.3計(jì)算將所稱量得到的質(zhì)量代入式(2)6.5730-6.56680.1375-0.0014×100%=4.5%]]>
實(shí)施例22.1制樣2.1.1取約1.3g雙壁碳納米管試樣6放入真空烘箱170℃里干燥3h;2.1.2準(zhǔn)確稱取1.00g雙壁碳納米管試樣6(取樣觀察,見圖3a),添加0.01g氧化鎳?yán)锓勰?,充分混合均勻?br> 2.2測定2.2.1在已恒重的U型管5中加入經(jīng)過干燥過的雙壁碳納米管試樣m=0.2363g(其中催化劑m2=0.0024g)。
2.2.2恒重后,準(zhǔn)確稱量U型管5與雙壁碳納米管試樣6的總質(zhì)量m0=6.4776g。
2.2.3將裝有雙壁碳納米管試樣6的U型管5安裝在加熱爐7中。
2.2.4將樣品臺(tái)8由滑桿9b處移動(dòng)至9a處,打開二氧化碳減壓閥,控制二氧化碳流量在20ml/min。
2.2.5開啟溫控儀14通過加熱爐7對(duì)U型管5加熱。
2.2.6由室溫升溫至700℃(升溫速度20℃/min),恒溫30min,關(guān)閉加熱爐7。
2.2.7待溫度降低至(200±20)℃,關(guān)閉二氧化碳?xì)怏w。
2.2.8取下U型管5,迅速移至干燥器中,待冷卻到室溫后進(jìn)行稱量(精確到0.1mg),記錄其質(zhì)量m1=6.4665g(取樣觀察)見圖3b。
2.3計(jì)算將所稱量得到的質(zhì)量代入式(2)6.4776-6.46650.2363-0.0024×100%=4.7%]]>實(shí)施例3為了確定減少的量只有無定形碳,我們將已經(jīng)測定完畢的試樣(實(shí)施例2中的試樣)進(jìn)行再一次測定3.1測定3.1.1準(zhǔn)確實(shí)施例2中經(jīng)測定完試樣和U型管5總質(zhì)量m0=6.4665g。
3.1.2將裝有雙壁碳納米管試樣6的U型管5安裝在加熱爐7中。
3.1.3將樣品臺(tái)8由滑桿9b處移動(dòng)至9a處,打開二氧化碳減壓閥,控制二氧化碳流量在20ml/min。
3.1.4開啟溫控儀14通過加熱爐7對(duì)U型管5加熱。
3.1.5由室溫升溫至700℃(升溫速度20℃/min),恒溫30min,關(guān)閉加熱爐7。
3.1.6待溫度降低至(200±20)℃,關(guān)閉二氧化碳?xì)怏w。
3.1.7取下U型管5,迅速移至干燥器中,待冷卻到室溫后進(jìn)行稱量(精確到0.1mg),記錄其質(zhì)量m1=6.4658g見圖3b。
3.2計(jì)算將所稱量得到的質(zhì)量代入式(2)6.4665-6.46580.2252-0.0024×100%=0.3%]]>從以上結(jié)果可以看出減少量為0.3%,在誤差范圍內(nèi),說明該反應(yīng)只與無定形碳發(fā)生反應(yīng),與碳納米管不發(fā)生反應(yīng)。
權(quán)利要求
1.一種碳納米管中無定形碳測定方法,包括采用二氧化碳和以過渡金屬氧化物作為催化劑的組合在500-1000℃下氧化碳納米管中的無定形碳的反應(yīng)步驟;和與該方法配套的設(shè)備;以及稱量反應(yīng)前后U型管與碳納米管總重量的損失量,計(jì)算無定形碳含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述的氧化反應(yīng)所采用的催化劑為以過渡金屬氧化物(優(yōu)選鉻、鐵、鈷、錳、鎳)至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述催化劑含量為試樣的0.2-0.7%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述的反應(yīng)氣為二氧化碳。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中所述二氧化碳流量為15-30ml/min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述的碳納米管試樣加入到U型管后在反應(yīng)前須對(duì)該系統(tǒng)恒重。
7.根據(jù)方面1所述的無定形碳測定方法,其特征在于,其中稱量反應(yīng)前碳納米管與催化劑總重m,U型管與碳納米管總重m0,反應(yīng)后U型管與碳納米管的總重m1,催化劑添加量m2,則無定形碳含量可由下式計(jì)算m0-m1m-m2×100%]]>式中m-——添加催化劑后試樣的質(zhì)量,g;m0——試樣和U型管的總質(zhì)量,g;m1——試樣反應(yīng)后試樣與U型管的總質(zhì)量,g;m2——添加催化劑的質(zhì)量,g。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述的設(shè)備用于提供二氧化碳與碳納米管中無定形碳的反應(yīng)的裝置,其特征在于,包括有一個(gè)用于反應(yīng)的石英U型管;一個(gè)控制及加熱該U型管內(nèi)部至一定溫度值的外界溫度控制器;一個(gè)準(zhǔn)確控制氣體流量的質(zhì)量控制器。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,設(shè)備中U型管可拆卸進(jìn)行稱量。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,加碳納米管試樣前U型管須經(jīng)恒重。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的分析測定方法,可將各種規(guī)格的碳納米管無定形碳含量測定出來。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的分析測定方法,當(dāng)無定形碳含量在不同的范圍時(shí),兩次測定結(jié)果之差如下表1所示表1、無定形碳不同含量的測定重現(xiàn)性參考值
全文摘要
一種測定碳納米管中無定形碳含量的方法。首先將碳納米管試樣在U型管中加熱到500-1000℃,采用二氧化碳和以過渡金屬氧化物作為催化劑的組合在U型管底部發(fā)生氧化反應(yīng)的步驟,經(jīng)稱量計(jì)算出反應(yīng)前后U型管與碳納米管總重量的損失量。損失量為無定形碳含量。
文檔編號(hào)G01N5/00GK1779434SQ20041005244
公開日2006年5月31日 申請(qǐng)日期2004年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月27日
發(fā)明者孔令涌, 王允實(shí), 楊海燕 申請(qǐng)人:孔令涌, 楊海燕
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1