專利名稱：塑料基多層結(jié)構(gòu)和具有多層結(jié)構(gòu)的管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種塑料基多層結(jié)構(gòu)，尤其是適合于制造傳輸液態(tài)流體如醇類、來(lái)自石油的液體燃料、可能含有氧化合物如醇類的燃料所用管材或?qū)Ч艿亩鄬咏Y(jié)構(gòu)。
本發(fā)明尤其涉及一種特別對(duì)于上述流體具有改進(jìn)的阻擋性能的多層結(jié)構(gòu)。
塑料管材和導(dǎo)管用于在內(nèi)燃機(jī)中傳輸流體如燃料屬于公知內(nèi)容。例如，聚酰胺-12管材或?qū)Ч芡ǔ１挥糜谄嚒?br> 然而，與機(jī)動(dòng)車結(jié)構(gòu)有關(guān)的規(guī)范、特別是力圖防治由機(jī)動(dòng)車產(chǎn)生的大氣污染的規(guī)范變得越來(lái)越嚴(yán)格。
因此，具有單層結(jié)構(gòu)的導(dǎo)管和管材例如由聚酰胺-12制得的那些，不能滿足加在內(nèi)燃機(jī)上的新的技術(shù)要求。因此，在滿足涉及阻擋燃料蒸氣性能的規(guī)范和特性的同時(shí)仍保持合適的機(jī)械性能如撓性、抗龜裂性和尺寸穩(wěn)定性變得非常困難。
為了克服這些缺點(diǎn)，已經(jīng)有人提出具有多層結(jié)構(gòu)的管材或?qū)Ч埽渲邪ň埘０?特別是聚酰胺-11或聚酰胺-12)層和乙烯基醚醇層(參見(jiàn)法國(guó)專利2,579,290、EP 0,428,834和EP 0,428,833)。然而，這些管材的使用已經(jīng)說(shuō)明它們無(wú)法滿足用于內(nèi)燃機(jī)中的所有必要特性。
人們也曾推薦包含作為外層的聚酰胺-11和作為內(nèi)層的聚偏氟乙烯的多層結(jié)構(gòu)。聚偏氟乙烯特別用苯磺酰胺增塑。然而，由于上述情況，這樣的結(jié)構(gòu)不能滿足它們的主要應(yīng)用如內(nèi)燃機(jī)的燃料管所要求的特性。特別地，這樣的結(jié)構(gòu)的層間粘合力不足。
人們也曾推薦包含粘結(jié)在聚酰胺層上的聚偏氟乙烯層的多層結(jié)構(gòu)。為了提高這些層間的粘合力并因而提高整個(gè)多層結(jié)構(gòu)的性能，推薦使用一種聚偏氟乙烯組合物，該組合物包含或是戊二酰亞胺聚合物(EP 0,637,511)或是一種丙烯酸酯共聚物，其中該共聚物至少包含由兩個(gè)相鄰羧酸官能團(tuán)的環(huán)化作用得到的酐官能團(tuán)。然而，該結(jié)構(gòu)的各層間的粘合力和該結(jié)構(gòu)的機(jī)械性能在老化過(guò)程中會(huì)變差。
本發(fā)明的目的之一是提供一種多層結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)具有改進(jìn)的機(jī)械和阻擋性能，并具有一組適合于生產(chǎn)或制備傳輸流體、特別是燃料、更特別是含有含氧化合物如醇的燃料所用導(dǎo)管或管材的性能。
為此目的，本發(fā)明提供一種多層結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)包含至少一個(gè)由聚酰胺基組合物形成的層(A)和至少一個(gè)由聚偏氟乙烯基組合物形成的鄰接層(B)。根據(jù)本發(fā)明，由于在層(A)和層(B)中至少一層中存在包含下式(i)和(ii)重復(fù)單元和視具體情況而存在的式(iii)和/或(iv)重復(fù)單元的聚丙烯酸酯化合物增進(jìn)兩層間的粘合力
其中R，R1 相同或不同地表示氫或含有1～12個(gè)碳原子的烷基，R2是式R4-F基團(tuán)，其中R4是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，且F表示胺、環(huán)氧基、酸或酐官能團(tuán)
和/或
其中R5表示聚(甲基)丙烯酸烷基酯鏈R3表示含有1～6個(gè)碳原子的烷基，n是介于1～4的整數(shù)。
本發(fā)明還涉及一種多層結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)包含如上所述的至少一個(gè)由聚酰胺基組合物形成的層(A)和至少一個(gè)由聚偏氟乙烯基組合物形成的鄰接層(B)。然而，在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，該結(jié)構(gòu)包含粘附中間層(C)，其位于層(A)和(B)之間并由包含至少一種上述聚丙烯酸酯化合物的組合物形成。在該實(shí)施方案中，分別形成層(A)和(B)的聚酰胺和聚偏氟乙烯組合物可能包含或不包含上述聚丙烯酸酯化合物。
在說(shuō)明書(shū)的其余部分，“一種或該聚丙烯酸酯化合物”指的是如上所述化合物，除非另有說(shuō)明。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，當(dāng)不存在中間層(C)時(shí)，聚丙烯酸酯化合物存在于形成層(B)的聚偏氟乙烯組合物中。
按照本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案，多層結(jié)構(gòu)包含不含有聚丙烯酸酯化合物的聚偏氟乙烯層。該層可以是上述的層(B)，其結(jié)構(gòu)包含或是層(C)(層(C)粘接于包含或不包含聚丙烯酸酯化合物的層(A)上)，或是包含丙烯酸酯化合物的層(A)。沒(méi)有聚丙烯酸酯化合物的聚偏氟乙烯層也可以作為添加層存在，該層粘接于具有本發(fā)明結(jié)構(gòu)的層(B)上。
由于被有利地放于內(nèi)側(cè)或下側(cè)的聚偏氟乙烯層的存在，即該層最接近于由該多層結(jié)構(gòu)所制裝置中含有的液體，本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)特別對(duì)于存在于燃料中的含氧化合物如醇顯示出非常好的阻擋性能。該聚偏氟乙烯層有利地是本發(fā)明的層(B)。
由于作為外層的具有良好抗應(yīng)力開(kāi)裂性的聚酰胺層的存在，本發(fā)明的結(jié)構(gòu)也顯示出非常好的機(jī)械性能。作為有用的機(jī)械性能的例子，特別是在低溫下，可以提及的是抗龜裂性和抗沖擊性。
因此，適合于本發(fā)明的聚酰胺特別是脂族聚酰胺和共聚酰胺，如PA4，6；PA6，6；PA6，12；PA6，10；PA6；PA11和PA12。
由于共聚酰胺特別適合于本發(fā)明，可以提及的是PA6/6，36共聚酰胺和PA6與PA6/6，36的合金。
在美國(guó)專利U.S.5,256,460和未公開(kāi)的法國(guó)申請(qǐng)95/11681中特別描述了這些共聚酰胺或聚酰胺合金。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選特征，聚酰胺組合物包含一種增塑劑如磺酰胺化合物、一種聚亞烷基二醇如聚乙二醇或一種對(duì)羥基苯甲酸的烷基酯。
聚酰胺組合物也可包含增加韌性的試劑如彈性體、通用添加劑如熱或光穩(wěn)定劑、用于提高組合物加工性能(注塑或擠出)的添加劑、用于提高如抗靜電性能的填料、顏料或類似物質(zhì)。
在著作“Kunststoff-Handbuch[塑料手冊(cè)]”，第一版，第XI卷，pp.403以及后續(xù)內(nèi)容，由Carl Hanser Verlag，Munich(1971)出版或Hans R.Kricheldorf在“Handbook of Polymer Synthesis”的Ar部分，pp.191以及后續(xù)內(nèi)容，由Marcel Dekker Inc.出版中特別描述了適合于本發(fā)明的聚偏氟乙烯的結(jié)構(gòu)和制備方法。
聚偏氟乙烯可以是偏氟乙烯與其它單體如三氟乙烯、乙烯、六氟丙烯、氯三氟乙烯的共聚物，或聚偏氟乙烯混合物。
該組合物也可包含所有常見(jiàn)和通用的添加劑，如加工助劑、熱和光穩(wěn)定劑、顏料、填料或類似物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，聚丙烯酸酯化合物包含有利地連接于聚丙烯酸結(jié)構(gòu)的羧酸基團(tuán)上的酸、胺、酐或環(huán)氧官能團(tuán)。更一般地，適合于本發(fā)明的聚丙烯酸酯化合物含有與聚酰胺的胺或酸官能團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)。
本發(fā)明的優(yōu)選官能團(tuán)是與含有縮水甘油基的化合物進(jìn)行成鹽反應(yīng)的聚丙烯酸化合物的環(huán)氧官能團(tuán)、羧酸官能團(tuán)。
有利地，官能團(tuán)F或活性官能團(tuán)、優(yōu)選環(huán)氧基團(tuán)的濃度相對(duì)于聚丙烯酸酯化合物為0.1meq/g～1meq/g。
本發(fā)明的優(yōu)選聚丙烯酸酯化合物是具有式(i)和(ii)的甲基丙烯酸酯型重復(fù)單元的那些。
有利地，本發(fā)明的優(yōu)選聚丙烯酸酯化合物是包含式(iii)重復(fù)單元的那些，其中R5表示聚甲基丙烯酸甲酯鏈。
作為適用于本發(fā)明的聚丙烯酸酯化合物，作為例子可以提及的是包含縮水甘油基的乙烯/丙烯酸共聚物，其在雜志《聚合物》32，Vol.1，p.19(1991)以標(biāo)題“通過(guò)自由基反應(yīng)制備嵌段和接枝共聚物的新方法”出版的Takashi Yamamoto文章中有述并由日本油品脂肪公司以商標(biāo)“MODIPER”出售，和聚甲基丙烯酸酯，其也包含縮水甘油基官能團(tuán)并由Toua Gosei公司以商標(biāo)RESEDA出售。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特征，聚丙烯酸酯化合物以組合物的5～25wt％、優(yōu)選10～20wt％的濃度存在于形成層A或?qū)覤的組合物中。
中間層C可以僅由聚丙烯酸酯或更有利地由聚丙烯酸酯和聚偏氟乙烯的共混物組成，有利地，聚丙烯酸酯濃度是形成該中間層的組合物的5～99wt％。
根據(jù)另一實(shí)施方案，該中間層還可包含聚酰胺，有利地，該聚酰胺與組成形成層A的組合物的聚酰胺性質(zhì)相同。
相對(duì)于所有這些組分，中間層C組分的優(yōu)選重量比是5％-100％聚丙烯酸酯化合物0％-95％聚偏氟乙烯0％-90％聚酰胺(當(dāng)聚酰胺存在于層C中時(shí)，聚偏氟乙烯的重量濃度大于5％)。
這些濃度的總和等于100％。
與層A和B的厚度相比，形成粘附層的該中間層C具有較小的厚度。有利地，該厚度具有大約幾個(gè)微米～零點(diǎn)幾個(gè)毫米。
該中間層可以任何方式被放置于層A和B之間。
然而，在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，該層將與其它層A和B一起被共擠出。
通過(guò)熔融共混組合物的各種組分，按照生產(chǎn)其它添加劑與聚合物的共混物的常用方法制備各種組合物。
因此，有利地在高于聚丙烯酸酯和其它聚合物的熔點(diǎn)溫度，聚丙烯酸酯化合物與聚偏氟乙烯和/或聚酰胺共混。一般在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中在200～320℃的溫度下制備該共混物。
通過(guò)以形成制品所需的形狀同時(shí)擠出或注塑各種層而獲得多層結(jié)構(gòu)。
因此，其壁具有本發(fā)明多層結(jié)構(gòu)的制品是例如管材和導(dǎo)管，它們被有利地用于傳輸液態(tài)流體如醇、燃料、特別是含有含氧化合物如醇的燃料，更一般地是來(lái)自石油餾分的制品以及制冷劑。
這些制品也可以是中空體，用于盛裝液體如上述的那些，例如內(nèi)燃機(jī)的油箱。
這些制品有利地由共擠出本發(fā)明的形成器壁的各種層而獲得。
本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)可以包含可交替排列的幾個(gè)層A和B。
它們也可包含作為外層或內(nèi)層的層，這些層由與形成層A和B的材料不同的材料制成，例如導(dǎo)管或容器可以包含由乙烯醚醇制得的內(nèi)層。
而且，層A結(jié)構(gòu)可以具有不同的組成，這同樣適用于層B。
另外，特定的層A或B，特別是外層，可以包含導(dǎo)電填料，以便消除靜電荷。
最后，層A和B的厚度可以變化，且有利地是0.1mm～1mm。
本發(fā)明的其它目的、優(yōu)點(diǎn)和細(xì)節(jié)將由于僅作為說(shuō)明給出的下面的實(shí)施例和附圖而變得更加清楚，其中-

圖1a、1b和1c是由掃描電子顯微鏡得到的實(shí)施例1、2和3的各自組合物的顯微分析照片，和-圖2a和2b是由掃描電子顯微鏡得到的實(shí)施例4和9c的各自管壁橫截面的顯微分析照片。
在下面實(shí)施例中說(shuō)明的本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)被用于由共擠出各種層得到的管材或?qū)Ч艿纳a(chǎn)。
因此，通過(guò)使用包含三個(gè)單擠出螺桿的共擠出設(shè)備得到管材，這些螺桿具有相應(yīng)于各自外層、芯層和內(nèi)層的L/D(長(zhǎng)度/直徑)比分別為35、30和35。
組成各種層的材料的特性和所制管材的性能按照下述方法測(cè)定。
聚酰胺的相對(duì)粘度如下測(cè)定在25℃將它們?nèi)芙庥?6％的硫酸溶液中以獲得由0.5wt％的聚合物構(gòu)成的溶液，并按照ASTM D-789標(biāo)準(zhǔn)或ISO 307標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試其粘度。
按照ASTM D 1238標(biāo)準(zhǔn)或ISO 1133標(biāo)準(zhǔn)在5kg負(fù)載下在230℃測(cè)定聚偏氟乙烯的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)。
所制管材的滲透率由靜態(tài)方法測(cè)定。用涂有燃料耐性粘合劑的聚酰胺塞封住長(zhǎng)度為300mm的管試樣的一端。該管通過(guò)其另一端與25cm3容積的油箱相連，以便保持管中燃料的組成不變。調(diào)節(jié)管的溫度和流體浸漬以直接測(cè)定滲透率。在40℃進(jìn)行試驗(yàn)并在設(shè)定的時(shí)間段如24小時(shí)后通過(guò)重量損失測(cè)定滲出。
因此，滲透率對(duì)應(yīng)于當(dāng)連續(xù)時(shí)段內(nèi)的重量損失不變時(shí)測(cè)定的試樣的重量損失速率。
所用燃料是稱為M15的標(biāo)準(zhǔn)燃料，并具有下面重量組成-42.5％甲苯-42.5％異辛烷-15％甲醇。
每層間的機(jī)械粘合力如下測(cè)定使用金屬刀片以5°切割角并沿著管材的母線切割管材，然后施加2.5kg的負(fù)載。如果層間的粘合力不足，它們將會(huì)分離。然而，當(dāng)粘合力足夠大時(shí)，觀測(cè)不到層的分離或者分離線在層的厚度之內(nèi)。
使用機(jī)頭速度為250mm/min.的INSTRON 4025設(shè)備進(jìn)行剝離試驗(yàn)。
本發(fā)明結(jié)構(gòu)的層間粘合力、更特別是組成兩鄰接層的材料間的相容性，通過(guò)掃描電子顯微分析進(jìn)行測(cè)定。由此觀測(cè)分散相的粒徑分布和兩層間界面的粘合狀態(tài)。為了進(jìn)行此觀測(cè)，在液氮中冷卻管樣并將其斷裂。用一薄層金將其涂敷后，使用PHILIPS 515顯微鏡對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)。實(shí)施例1～3在有或沒(méi)有聚丙烯酸酯化合物的情況下，制備聚酰胺/聚偏氟乙烯(PVDF)共混物，然后通過(guò)使用上述方法借助顯微技術(shù)對(duì)其進(jìn)行分析，以便證實(shí)丙烯酸酯化合物的相容作用。
包含20重量份PA6/6，36聚酰胺(其相對(duì)粘度為3.2)和20重量份PVDF(其在5kg負(fù)載下在230℃時(shí)熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)為2，并由Solvay公司以商標(biāo)SOLEF 61010出售)的共混物，是在沒(méi)有溶劑的情況下通過(guò)將兩種聚合物熔融共混制得的。
兩種其它組合物是通過(guò)向上述共混物中分別加入基于組合物總量10wt％和20wt％的聚丙烯酸酯化合物而制得的。聚丙烯酸酯化合物是含有環(huán)氧官能團(tuán)F和式(iii)的聚甲基丙烯酸甲酯重復(fù)單元的聚甲基丙烯酸酯。該化合物由Toua Gosei以商標(biāo)RESEDA GP-301出售。
這些共混物的一些性能在下面的表I中給出表I
這些結(jié)果證實(shí)聚丙烯酸酯化合物特別是在僅有一個(gè)玻璃化溫度(Tg)存在下對(duì)于PA/PVDF共混物所產(chǎn)生的相容性影響。
該相容作用也可由基于這些組合物每一個(gè)的顯微分析證實(shí)，顯微分析說(shuō)明了聚酰胺基質(zhì)中PVDF球的消失。實(shí)施例4使用上述共擠出設(shè)備生產(chǎn)具有由兩個(gè)疊加層構(gòu)成的壁結(jié)構(gòu)的管材。
外層由聚酰胺的組合物構(gòu)成，該組合物包含1重量份相對(duì)粘度為3.8的PA6聚酰胺和2重量份相對(duì)粘度為3.2的PA6/6，36共聚酰胺。以每100重量份聚酰胺為基準(zhǔn)計(jì)，該組合物還包含30重量份的鋅中和的離聚物(由Exxon公司以商標(biāo)IOTEK7010出售)和8重量份的增塑劑(N-丁基苯磺酰胺)。
該外層顯示出良好的抗龜裂性，特別是在CaCl2或ZnCl2溶液中的抗應(yīng)力開(kāi)裂性。該組合物也具有低的甲醇吸收性和對(duì)無(wú)鉛燃料和非氧燃料、更特別是不含醇燃料的低滲透性。
內(nèi)層由含有80wt％聚偏氟乙烯和20wt％丙烯酸酯化合物的共混物構(gòu)成。聚偏氟乙烯由Solvay公司以商標(biāo)SOLEF 61010出售并具有熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)為2(在5kg負(fù)載和230℃下測(cè)試)。丙烯酸酯化合物由Toua Gosei公司以商標(biāo)RESEDA GP-301出售。
外層的擠出溫度是250℃，內(nèi)層的擠出溫度是210℃。
管材具有外徑為8mm，壁厚為1mm。
外層厚度是0.85mm，內(nèi)層厚度是0.15mm。實(shí)施例9c作為比較，用與實(shí)施例4中的管材相同的外層和用僅含有聚偏氟乙烯的組合物得到的內(nèi)層，在沒(méi)有增塑劑的情況下生產(chǎn)具有相同尺寸和結(jié)構(gòu)的管材。擠出條件與實(shí)施例4相同。
每一管材壁結(jié)構(gòu)的橫截面的顯微分析(在圖2a和2b中說(shuō)明)，清楚地顯示在實(shí)施例9c中，兩層間沒(méi)有粘合力(圖2b)。
相反，實(shí)施例4中管材壁的層間粘合力是無(wú)間斷的(圖2a)。
其它特性如對(duì)燃料的滲透性和結(jié)構(gòu)的粘合力在下面的表II中給出。實(shí)施例5用與實(shí)施例9c組成相同的外層和內(nèi)層制備包含具有3個(gè)疊加共擠出層的壁結(jié)構(gòu)的管材，只是具有不同厚度，且擠出條件與實(shí)施例4相同。
中心中間層或粘附層由一種共混物構(gòu)成，該共混物包含1重量份的相對(duì)粘度為3.2的PA6/6，36聚酰胺和1重量份的上述的聚偏氟乙烯。以100重量份PA/PVDF共混物計(jì)，該共混物也包含20重量份的聚丙烯酸酯化合物RESEDA GP-301。
管壁的滲透性和粘合特性在下面的表II中給出。實(shí)施例6制備具有由三個(gè)與實(shí)施例5相似的共擠出層的結(jié)構(gòu)的管材。然而，中心中間層或粘附層由一種組合物獲得，該組合物由80wt％如前面實(shí)施例中所述的PVDF和20wt％RESEDA GP-301聚丙烯酸酯相容劑的共混物構(gòu)成。
該管材的性能也在下面的表II中給出。
作為比較，測(cè)定管材壁的滲透性和視具體情況而定測(cè)定其粘合性，其中管壁分別由與實(shí)施例4(實(shí)施例7c)中管材的外層對(duì)應(yīng)的聚酰胺組合物單層、由與實(shí)施例5(實(shí)施例8c)中內(nèi)層對(duì)應(yīng)的PVDF組合物單層和由具有兩個(gè)共擠出層的結(jié)構(gòu)(其外層由與實(shí)施例4中的外層相同的聚酰胺組合物制得，其內(nèi)層由與實(shí)施例5(實(shí)施例9c)中的內(nèi)層相同的PVDF組合物制得)構(gòu)成。實(shí)施例10制備其它實(shí)施例，其中外層是由與實(shí)施例4組成相同的聚酰胺制得，只是彈性體是由Exxon公司以商標(biāo)EXXELOR 8013出售的化合物，內(nèi)層是由Solvay公司以商標(biāo)SOLEF 1009出售的聚偏氟乙烯均聚物。
中間層是PA6/6，36共聚酰胺、由Solvay公司以商標(biāo)SOLEF 35108出售的聚偏氟乙烯和實(shí)施例4中所用的RESEDA GP-301丙烯酸酯化合物的共混物。這些各種組分的重量含量如實(shí)施例5表示。實(shí)施例11用由聚酰胺(含有28％彈性體EXXELOR 8013和7％增塑劑N-丁基苯磺酰胺的PA6)制得的外層和由PVDF，SOLEF 1009制得的內(nèi)層制備與實(shí)施例5相同的管材。中間層由PVDF、PA6和丙烯酸酯化合物的共混物制得。
PVDF是由Solvay公司以商標(biāo)SOLEF 35108出售的聚偏氟乙烯共聚物。
丙烯酸酯化合物是RESEDA GP-301化合物。
這些各種管材的性能在下面的表中給出。表II
本發(fā)明的組合物在鹽溶液中也顯示出良好的抗龜裂性。(該抗龜裂性由1963年6月出版并于1990年6月12日修訂的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)SAE.J.844中描述的ZnCl2試驗(yàn)測(cè)定)。
權(quán)利要求
1.一種多層結(jié)構(gòu)，其中包含至少一個(gè)由聚酰胺基組合物形成的層(A)和至少一個(gè)由聚偏氟乙烯基組合物形成的鄰接層(B)，其特征在于聚酰胺基組合物和/或聚偏氟乙烯基組合物包含含有下式(i)和(ii)重復(fù)單元和視具體情況而存在的式(iii)和/或(iv)重復(fù)單元的聚丙烯酸酯化合物
其中R，R1相同或不同地表示含有1～12個(gè)碳原子的烷基，R2 是式R4-F的基團(tuán)，其中R4是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，且F表示胺、環(huán)氧基、酸或酐官能團(tuán)
和/或
其中R5表示聚(甲基)丙烯酸烷基酯鏈R3表示含有1～6個(gè)碳原子的烷基，n是介于1～4的整數(shù)。
2.一種多層結(jié)構(gòu)，其中包含至少一個(gè)由聚酰胺基組合物形成的層(A)和至少一個(gè)由聚偏氟乙烯基組合物形成的鄰接層(B)，其特征在于其包含位于層(A)和(B)之間的粘附中間層(C)，該層(C)由包含至少一種聚丙烯酸酯化合物的組合物形成，該聚丙烯酸酯化合物包含下式(i)和(ii)重復(fù)單元和視具體情況而存在的式(iii)和/或(iv)重復(fù)單元
其中R，R1 相同或不同地表示含有1～12個(gè)碳原子的烷基，R2是式R4-F的基團(tuán)，其中R4是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，且F表示胺、環(huán)氧基、酸或酐官能團(tuán)
和/或
其中R5表示聚(甲基)丙烯酸烷基酯鏈R3表示含有1～6個(gè)碳原子的烷基，n是介于1～4的整數(shù)。
3.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于其構(gòu)成中空制品如管材、導(dǎo)管或容器的壁。
4.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚酰胺選自于脂族聚酰胺和共聚酰胺如PA4，6；PA6，6；PA6，12；PA6，10；PA6；PA11；PA12；PA6，36；PA6/6，36，和這些聚酰胺的混合物。
5.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚酰胺是PA6和PA6/6，36共聚酰胺的共混物。
6.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于式R4-F中的符號(hào)F表示環(huán)氧官能團(tuán)。
7.權(quán)利要求6的結(jié)構(gòu)，其特征在于R2基團(tuán)是縮水甘油基。
8.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚丙烯酸酯化合物中官能團(tuán)F的濃度是基于聚丙烯酸酯化合物的0.1meq/g～1meq/g。
9.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚丙烯酸酯化合物包含式(iii)的重復(fù)單元，其中R5是聚甲基丙烯酸甲酯鏈。
10.上述權(quán)利要求之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚丙烯酸酯化合物以基于組合物的5wt％～25wt％的濃度存在于聚偏氟乙烯基組合物中。
11.權(quán)利要求10的結(jié)構(gòu)，其特征在于聚丙烯酸酯化合物的濃度介于10～20％之間。
12.權(quán)利要求2～11中之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于中間層(C)包含聚偏氟乙烯和/或聚酰胺。
13.權(quán)利要求2～12中之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于中間層(C)具有下面的重量組成5％-100％丙烯酸酯化合物0％-95％的聚偏氟乙烯0％-90％的聚酰胺，且當(dāng)聚酰胺存在于層C中時(shí)，聚偏氟乙烯的重量濃度大于5％，這些濃度的總和等于100％。
14.權(quán)利要求2～13中之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于形成層(A)的組合物包含權(quán)利要求1的聚丙烯酸酯。
15.上述權(quán)利要求中之一的結(jié)構(gòu)，其特征在于形成層(A)的聚酰胺組合物包含一種增塑劑。
16.權(quán)利要求1～15中之一的多層結(jié)構(gòu)在制備用于盛裝燃料、優(yōu)選含氧燃料的導(dǎo)管或容器方面的用途。
17.權(quán)利要求16的用途，其特征在于導(dǎo)管是內(nèi)燃機(jī)燃料用導(dǎo)管。
18.權(quán)利要求1～15中之一的多層結(jié)構(gòu)在通過(guò)共擠出具有該結(jié)構(gòu)的層制造中空體方面的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種塑料基多層結(jié)構(gòu),特別用于制備傳輸液態(tài)流體如醇、來(lái)自石油的液體燃料、含有氧化合物如醇的燃料所用管材或?qū)Ч艿亩鄬咏Y(jié)構(gòu)。更特別地本發(fā)明涉及特別對(duì)于上述流體具有改進(jìn)阻擋性能的多層結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)包含由聚酰胺基組合物形成的外層(A)和由聚偏氟乙烯基組合物形成的內(nèi)部鄰接層(B)。這兩層間的粘附或是由在形成層(B)的聚合物中加入注冊(cè)商標(biāo)為RESEDA的市售聚丙烯酸酯化合物、或是由含有該RESEDA化合物的組合物形成處在鄰接層(A)和(B)之間的中間層而獲得。
文檔編號(hào)F02M37/00GK1244837SQ97181379
公開(kāi)日2000年2月16日 申請(qǐng)日期1997年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月20日
發(fā)明者N·比都托 申請(qǐng)人:尼爾提克意大利公司