專利名稱：：異構(gòu)烷烴潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物的制作方法本申請(qǐng)根據(jù)35U．S．C．§119要求美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No．60／062824的優(yōu)先權(quán)。已研制出具有獨(dú)特組成特性的高性能的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，并已證明它們具有優(yōu)良的低溫性能。優(yōu)質(zhì)高性能的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油通常在寬的溫度范圍具有有效的粘度，具有高的粘度指數(shù)，以及證明其潤(rùn)滑性、熱穩(wěn)定性和氧化穩(wěn)定性以及傾點(diǎn)等于或優(yōu)于傳統(tǒng)的礦物油。相對(duì)于礦物油為基礎(chǔ)的配方，這樣的有利的流變性能和其他性能提高了它們?cè)跐?rùn)滑油配方中的性能，這些性能包括更寬操作溫度范圍。但是，這樣的優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油比傳統(tǒng)的礦物油潤(rùn)滑油有更高的生產(chǎn)費(fèi)用。許多研究人員已研究出將相對(duì)低價(jià)值的烴類原料例如天然氣轉(zhuǎn)化成更高價(jià)值的產(chǎn)品例如燃料和潤(rùn)滑油的多條途徑。此外，已進(jìn)行了許多研究工作，這些研究工作通過(guò)加氫異構(gòu)法和脫蠟法將含有大量直鏈烷烴組分的含蠟烴類原料催化改質(zhì)成更有用的產(chǎn)品，加氫異構(gòu)化法和脫蠟法分別將原料中的直鏈烷烴含蠟組分異構(gòu)化和裂化。由合成氣-一種氫和一氧化碳的混合物生產(chǎn)烴類燃料和潤(rùn)滑油的方法已經(jīng)知道多時(shí)，其中費(fèi)-托合成(FT)法可能是最熟悉的。在Kirk-Othmer，化工百科全書，第三版，JohnWiley&Sons，紐約，1980，第11卷，第473-478頁(yè)中描述了費(fèi)-托合成法的發(fā)展及其一些更值得注意的特性。在費(fèi)-托合成法中，通常通過(guò)甲烷的部分氧化制得的合成氣在升溫和升壓下在催化劑上通過(guò)，生成包括烴類、醇類、脂肪酸類和其他含氧化合物在內(nèi)的許多一氧化碳的還原產(chǎn)物。在有利的情況下，含氧化合物材料可為全部所需液體產(chǎn)物的1％以下。烴類產(chǎn)物在性質(zhì)上是高度烷屬的，通常包括烴類氣體、輕質(zhì)烯烴、汽油、輕質(zhì)燃料油和重質(zhì)燃料油以及含蠟瓦斯油。因?yàn)閷?duì)于用作燃料或潤(rùn)滑油來(lái)說(shuō)，產(chǎn)物中的較高沸點(diǎn)的餾分通常含蠟太多，所以在它們使用以前，或者就這樣使用以前，或者加到通用的產(chǎn)品貯罐以前，通常需要進(jìn)一步加工或改質(zhì)。有利的是，由于原料相當(dāng)純即氫和一氧化碳，歸根到底是甲烷或天然氣相當(dāng)純，所以費(fèi)-托合成產(chǎn)物含有很少的(如果有的話)典型石油雜質(zhì)，例如芳族化合物、環(huán)烷烴化合物、含硫化合物和含氮化合物。US4500417公開了費(fèi)托合成產(chǎn)物中的高沸點(diǎn)餾分通過(guò)與高硅的大孔沸石和加氫組分接觸進(jìn)行的轉(zhuǎn)化，生產(chǎn)餾分油餾分和高粘度指數(shù)(VI)和低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油餾分。催化劑包括丫型沸石、β型沸石、絲光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-18和ZSM-20。US4906350公開了一種制備具有高VI和低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，該法包括至少一部分含蠟的礦物油餾分的加氫裂化油在選自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-12、ZSM-38、ZSM-48、菱鉀沸石、鎂堿沸石、β沸石、θ沸石、α沸石及其混合物的沸石催化劑上催化脫蠟。US4943672公開了一種費(fèi)托合成蠟加氫異構(gòu)化生產(chǎn)具有高VI和低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油的方法，該法包括首先在相對(duì)苛刻的條件下加氫處理費(fèi)托合成蠟，隨后在氫存在下將加氫處理的蠟在特殊氟化的第Ⅷ族金屬／氧化鋁催化劑上加氫異構(gòu)化。US5059299公開了一種通過(guò)在第Ⅵ-Ⅷ族金屬／鹵化的難熔金屬氧化物載體催化劑上異構(gòu)化隨后熔劑脫蠟使礦物油得到的含油蠟以及蠟異構(gòu)化制成高VI的很低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法。US5135638和5246566公開了通過(guò)含蠟石油原料在有一定孔徑和至少一種第Ⅷ族金屬的分子篩上異構(gòu)化來(lái)生產(chǎn)具有極好粘度、VI和低傾點(diǎn)的潤(rùn)滑油的蠟異構(gòu)化方法。催化劑包括SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、ZSM-22、ZSM-23和ZSM-35。US5282958公開了一種使用具有特定孔形狀和含有至少一種第Ⅷ族金屬的催化劑使含有10個(gè)或10個(gè)以上碳原子的直鏈烷烴和稍分支烷烴的烴類進(jìn)料脫蠟來(lái)生產(chǎn)脫蠟潤(rùn)滑油的方法。原料在氫存在下與催化劑接觸；例證性的催化劑包括SSZ-32、ZSM-22和ZSM-23。US5306860公開了一種費(fèi)托合成生產(chǎn)的烷烴在包括丫型沸石催化劑在內(nèi)的一系列催化劑上加氫異構(gòu)化生產(chǎn)高VI、低傾點(diǎn)潤(rùn)滑油的方法。US5362378公開了費(fèi)托合成重質(zhì)產(chǎn)物用低α活性的鉑／硼-β沸石催化劑轉(zhuǎn)化生產(chǎn)極高VI的潤(rùn)滑油，然后用傳統(tǒng)的溶劑脫蠟法或通過(guò)提高加氫異構(gòu)化步驟的苛刻度使生成的潤(rùn)滑油脫蠟。EP0776959A2公開了一種由費(fèi)托合成蠟進(jìn)料制備VI至少為150的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法，該法包括首先在氫存在下在適合的催化劑上加氫異構(gòu)化，然后使390℃+中間餾分油溶劑脫蠟或催化脫蠟。但是，上述參考文獻(xiàn)中沒(méi)有一個(gè)公開或提出具有任何特定的分支性質(zhì)組合的特定和有限范圍組合物的液體烴類的制備，它產(chǎn)生一些高度希望的潤(rùn)滑性質(zhì)，包括意想不到的高粘度指數(shù)和低傾點(diǎn)的組合。事實(shí)上，上述參考文獻(xiàn)中甚至沒(méi)有一個(gè)公開或提出測(cè)量正如下面討論的分支指數(shù)(BI)或分支接近度。US4827064公開了聚α烯烴的高VI合成潤(rùn)滑油組合物，其中測(cè)量了“分支比”，即CH3／CH2。因此上述美國(guó)專利的全部公開內(nèi)容作為參考并入。本發(fā)明的第一個(gè)目的是生產(chǎn)這樣一種獨(dú)特的液體烴類組合物，它可適用作具有有效低溫粘度性質(zhì)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。本發(fā)明的另一目的是通過(guò)費(fèi)托合成、加氫異構(gòu)化和催化脫蠟步驟的組合使低價(jià)值的天然氣轉(zhuǎn)化成優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，為低價(jià)值的天然氣提供一條出路。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及這樣一種含有烷烴組分的液體烴類組合物，其中對(duì)液體烴類組合物作為整個(gè)測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及這樣一種含有烷烴組分的液體烴類組分的潤(rùn)滑油組合物，其中，對(duì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物作為整體測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這樣一種含有烷烴組分的液體烴類組合物的潤(rùn)滑油組合物，其中，對(duì)液體烴類組合物作為整個(gè)測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45；及任選有效數(shù)量的潤(rùn)滑油添加劑，例如但不限于抗氧化劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、摩擦改進(jìn)劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、降凝劑、清凈劑、分散劑、腐蝕抑制劑、金屬鈍化劑、密封相容性添加劑、抗乳化劑、抗泡沫劑及其混合物。結(jié)合附圖，從以下的詳細(xì)描述中會(huì)更好地理解本發(fā)明上述的和其他的目的、特性和優(yōu)點(diǎn)，所有這些只是為了說(shuō)明本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明的限制。圖1為本發(fā)明的液體烴類組合物與典型加氫處理的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的低溫粘度性質(zhì)比較圖。圖2為數(shù)學(xué)上說(shuō)明如式(a)和(b)中所示的BI和CH2＞4的結(jié)構(gòu)限制圖，它定義了這里公開的本發(fā)明組合物的限制。圖3為包括本發(fā)明的烴類液體在內(nèi)的各種烴類液體的動(dòng)態(tài)粘度(DV@-40℃)(用CCS法ASTMD5392測(cè)量的)和動(dòng)力粘度(KV@100℃)的比較圖。從這里給出的詳細(xì)描述中本發(fā)明的另一些應(yīng)用范圍將變得很清楚。但是，應(yīng)當(dāng)理解，這些詳細(xì)描述和具體的實(shí)施例雖然可說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但它們僅作為說(shuō)明被給出，因?yàn)閷?duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，從這一詳細(xì)描述中，在本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)的各種改變和改進(jìn)是顯而易見的。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及這樣一種含烷烴組分的液體烴類組合物，其中，對(duì)液體烴類組合物作為整體測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45.本發(fā)明的烴類流體的BI優(yōu)選大于或等于25．4，而分支接近度(CH2＞4)優(yōu)選小于或等于22．5，雖然打算將任何一種滿足式(a)和(b)限制的組合物包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，用核磁共振(NMR)分析法進(jìn)行液體烴類的分支特性的測(cè)量，以下將作更詳細(xì)地描述。本發(fā)明的液體烴類組合物可有很低濃度的由天然礦物油精煉得到的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油中找到的典型雜質(zhì)，它與用于生產(chǎn)液體烴類的原料性質(zhì)有關(guān)。通常，本發(fā)明的液體烴類組合物含有＜0．1％(重量)芳烴、＜20ppmW含氮化合物、＜20ppmW含硫化合物以及低濃度的環(huán)烷烴。預(yù)計(jì)這些雜質(zhì)的含量可能很低，或者在本發(fā)明的液體烴類中完全不存在。因此，當(dāng)由費(fèi)托合成蠟生產(chǎn)時(shí)，在本發(fā)明的烴類組合物中，含硫化合物和含氮化合物的濃度優(yōu)選都＜10ppm、更優(yōu)選都＜1ppm。含硫化合物和含氮化合物的低濃度主要是由于原料的性質(zhì)。由相當(dāng)純的合成氣混合物(它們?cè)跉庀嘀杏泻苌俚?如果有的話)含氮化合物或含硫化合物)生成的費(fèi)托合成蠟的應(yīng)用得到有很低典型雜質(zhì)含量的烴類流體。相反，天然存在的礦物油有相當(dāng)濃度的有機(jī)含硫化合物和含氮化合物，它們難以或不可能用商業(yè)的物理分離技術(shù)例如蒸餾除去。本發(fā)明的液體烴類中有低含量芳烴和環(huán)烷烴的原因有兩方面首先，費(fèi)托合成生產(chǎn)的原料固有地含有低含量的含環(huán)分子，因?yàn)樵撧D(zhuǎn)化法主要生成和幾乎全部生成線型的碳鏈；其次，仔細(xì)的選擇用于生成本發(fā)明材料的方法的烴類轉(zhuǎn)化催化劑和條件大大減少在加氫異構(gòu)化和催化脫蠟過(guò)程中芳烴和環(huán)烷烴的生成量。雖然為了在產(chǎn)物流體中得到很低的雜質(zhì)含量，由費(fèi)托合成生產(chǎn)的材料來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明的液體烴類是優(yōu)選的，但是其他的含蠟烴類材料，例如傳統(tǒng)的含蠟潤(rùn)滑油提余油、含油蠟、脫油的含油蠟、蠟下油和潤(rùn)滑油餾分油加氫裂化油也可用來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明的烴類組合物。平均來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的液體烴類組合物為每100個(gè)碳原子有小于10個(gè)己基或更長(zhǎng)的分支的烷烴。同樣，本發(fā)明的液體烴類組合物為每100個(gè)碳原子平均有16個(gè)以上甲基分支的烷烴。用于生產(chǎn)本發(fā)明液體烴類的加氫脫蠟步驟使含蠟原料中的長(zhǎng)鏈烷烴大量異構(gòu)化，得到如式(a)和(b)中描述的有許多分支的烷烴組分。本發(fā)明的烴類流體用作潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，即用作配方潤(rùn)滑油的組分，也就是說(shuō)與其他潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，例如礦物油、聚α烯烴、酯類、聚鏈烯烴、烷基化的芳烴、加氫裂化油和溶劑精制基礎(chǔ)油組合。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這樣一種含有烷烴組分的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中對(duì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物作為整個(gè)測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。本發(fā)明的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油主要含有正常沸點(diǎn)為370℃+的異構(gòu)烷烴組分，其獨(dú)特性在于，它們意想不到地有高粘度指數(shù)和極低傾點(diǎn)的極好組合。在本專業(yè)中通常已知這兩個(gè)特性以正比例相關(guān)的，也就是說(shuō)，降低烴類流體的傾點(diǎn)會(huì)使粘度指數(shù)下降，所以在同一流體中得到極低傾點(diǎn)和相對(duì)高VI是十分不平常的。例如，傳統(tǒng)的礦物油基礎(chǔ)油，例如這里的對(duì)比例3-5當(dāng)推進(jìn)到低傾點(diǎn)范圍時(shí)，就有相對(duì)低的VI(表1)。但是，本發(fā)明的基礎(chǔ)油的特征為極低的傾點(diǎn)(PP)，即小于或等于-18℃、優(yōu)選小于或等于-30℃、更優(yōu)選小于或等于-40℃；100℃的動(dòng)力粘度(KV)為2至大于13厘沱、優(yōu)選4-8厘沱；高的粘度指數(shù)(VI)，即為130-165、優(yōu)選140-165、更優(yōu)選150-165；以及有上述式(a)和(b)中所示的BI和CH2＞4值。具體地說(shuō)，本發(fā)明的優(yōu)選產(chǎn)品為有以下性質(zhì)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油VI和傾點(diǎn)的組合為130VI／-66℃至165VI／-27℃、更優(yōu)選144VI／-40℃至165VI／-27℃。適用于這里公開的含蠟原料轉(zhuǎn)化成本發(fā)明的烴類組分的烴類轉(zhuǎn)化催化劑為沸石催化劑，例如US4906350中公開的ZSM-5、ZSM-11、ZSH-23、ZSM-35、ZSM-12、ZSM-38、ZSM-48、菱鉀沸石、鎂堿沸石、β沸石、θ沸石、α沸石。這些催化劑與第Ⅷ族金屬，特別是鈀或鉑組合使用?？捎脗鹘y(tǒng)的技術(shù)例如離子交換將第Ⅷ族金屬結(jié)合到沸石催化劑中。生產(chǎn)本發(fā)明潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法可為加氫脫蠟法。該加氫脫蠟法可在組合催化劑上或單一催化劑上進(jìn)行。在500-20000千帕的壓力范圍下，轉(zhuǎn)化溫度可為200-500℃。這一方法在氫存在下操作，氫分壓通常為600-6000千帕。氫與烴類進(jìn)料比(氫循環(huán)速率)通常為10-3500標(biāo)升／升(56-19660標(biāo)英尺3／桶)，原料的空速通常為0．1-20LHSV、優(yōu)選0．1-10LHSV。例如，含蠟原料可在Pt／β沸石和Pt／ZSM-23的組合催化劑上、在氫存在下進(jìn)行轉(zhuǎn)化。另一方面，生產(chǎn)本發(fā)明潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法可包括在單一催化劑例如Pt／ZSM-35上的加氫異構(gòu)化和脫蠟。在這兩種情況下都可得到本發(fā)明獨(dú)特的產(chǎn)品。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這樣一種含有烷烴組分的液體烴類組合物的潤(rùn)滑油組合物，其中對(duì)液體烴類組合物作為整個(gè)測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45；及任選有效數(shù)量的潤(rùn)滑油添加劑，例如抗氧化劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、摩擦改進(jìn)劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、降凝劑、清凈劑、分散劑、腐蝕抑制劑、金屬鈍化劑、密封相容性添加劑、抗乳化劑、抗泡沫劑及其混合物。在DieterKlaman著潤(rùn)滑劑及相關(guān)的產(chǎn)品，第9章，第177-217頁(yè)，VerlagChemieGmbH(1984)中提供了一篇傳統(tǒng)潤(rùn)滑劑添加劑的調(diào)查報(bào)告，它提出某些適合的抗氧化劑如酚或芳胺類；防銹添加劑如苯并噻唑類；金屬鈍化劑如乙二胺和咪唑類；VI改進(jìn)劑如聚異丁烯和聚甲基丙烯酸酯類；降凝劑如長(zhǎng)鏈烷基酚和鄰苯二甲酸二烷基芳基酯類。作為分散劑，例如公開了聚亞烷基琥珀酰亞胺類；作為清凈劑，公開了這樣的化合物，例如磺酸鹽類、酚鹽類、磺化的酚鹽類、磷酸鹽類等。還公開了抗磨劑和極壓添加劑的應(yīng)用，它們可包括有機(jī)硫化物類、二硫代氨基甲酸金屬鹽類、氯化的石蠟和有機(jī)含磷化合物，例如二硫代磷酸金屬鹽類；摩擦改進(jìn)劑，例如長(zhǎng)鏈脂肪酸類、脂肪醇類和脂肪酯類；作為抗泡沫添加劑，聚二甲基硅氧烷類和聚乙二醇醚類和聚乙二醇酯類是已知的；作為密封相容性添加劑，例如芳烴類、醛類、酮類和酯類化合物；作為抗乳化劑，二壬基萘磺酸鹽類是已知的；以及作為腐蝕抑制劑，叔胺類、脂肪酸酰胺類、磷酸衍生物和磺酸類是一些例子。熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到，在本專業(yè)中許多其他的這樣的添加劑化合物也是已知的，并可用于本發(fā)明的基礎(chǔ)油。本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物還可含有其他潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油，例如礦物油、聚α烯烴、酯類、聚鏈烯烴、烷基化的芳烴、加氫裂化油和溶劑精制的基礎(chǔ)油，它們與這里所述的烷烴組分組合。本發(fā)明的烷烴組合物可作為潤(rùn)滑油組合物的主要基礎(chǔ)油，多種其他傳統(tǒng)的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油加入其中，或者可在與主要數(shù)量的另一潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的組合中用作添加物。但是，本發(fā)明的液體烴類組合物的濃度至少為全部潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物的5％(重量)是優(yōu)選的。實(shí)施例在以下的實(shí)施例中，通過(guò)改變加氫異構(gòu)化和催化脫蠟的反應(yīng)條件來(lái)得到所需的產(chǎn)物，典型的條件范圍是但不限于在反應(yīng)器進(jìn)口處，200-370℃、400-2000psig、0．50-2．0小時(shí)-1LHSV和1900-5000標(biāo)英尺3／桶氫氣。潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的物理性質(zhì)實(shí)施例1-4經(jīng)加氫的費(fèi)托合成蠟(Paraflint80)在氫存在下、在Pt／β沸石加氫異構(gòu)化催化劑和Pt／ZSM-23選擇性脫蠟催化劑的組合催化劑上進(jìn)行加氫脫蠟。在不斷提高加工條件苛刻度下得到4種不同的烴類流體，它們有表1所示的KV、VI和PP值。實(shí)施例4為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例。實(shí)施例5和6經(jīng)加氫和部分異構(gòu)化的中間餾分油合成蠟提余油(ShellMDS或“SMDS”)在氫存在下、在用于實(shí)施例1-4的組合催化劑上進(jìn)行加氫脫蠟。在不斷提高加工條件苛刻度下得到兩種不同的烴類流體，它們有表1所示的KV、VI和PP值。實(shí)施例6為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例。實(shí)施例7-9實(shí)施例5和6的ShellMDS原料油在合成的鎂堿沸石上、在氫存在下、在不同的條件苛刻度下進(jìn)行加氫脫蠟，生成三種不同的烴類流體，它們有表1所示的KV、VI和PP值。實(shí)施例7-9都是本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例10用于實(shí)施例1-4的含蠟原料油在氫存在下、在Pt／ZSM-48上進(jìn)行加氫脫蠟，生成有表1所示的KV、VI和PP值的烴類流體。實(shí)施例10為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例。對(duì)比例1、2和6100℃下KV為3．87厘沱和5．51厘沱的商業(yè)制備的聚α烯烴基礎(chǔ)油的特征為傾點(diǎn)＜-65℃，VI分別為130(對(duì)比例1)和135(對(duì)比例2)。還包括100℃下KV為150厘沱的商業(yè)上更高粘度級(jí)別的聚α烯烴(對(duì)比例6)。對(duì)比例3-5還評(píng)價(jià)了幾種由加氫裂化原油餾分得到的商業(yè)制備的基礎(chǔ)油。它們包括由含油蠟加氫異構(gòu)化得到的ShellXHVI基礎(chǔ)油(傾點(diǎn)-18℃、5．1厘沱KV@100℃、VI147)(對(duì)比例3)；Yukong100N基礎(chǔ)油(傾點(diǎn)-15℃、4．0厘沱KV@100℃、VI114)(對(duì)比例4)和CherronRLOP240N基礎(chǔ)油(傾點(diǎn)-15℃、6．9厘沱KV@100℃、VI102)(對(duì)比例5)。各種商業(yè)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的典型物理性質(zhì)與本發(fā)明的ULPP(超低傾點(diǎn))FT異構(gòu)化油在下表1中進(jìn)行比較。表1<tablesid="table1"num="001"><table>基礎(chǔ)油性質(zhì)說(shuō)明動(dòng)力粘度粘度指數(shù)傾點(diǎn)厘沱@100℃℃ParaflintC80蠟(進(jìn)料)9．4283實(shí)施例17．1417712實(shí)施例26．52171-3實(shí)施例35．72161-24實(shí)施例4*5．54145-63SMDS含蠟抽余油(進(jìn)料)5．0739實(shí)施例55．23142-24實(shí)施例6*5．11130-66實(shí)施例7*5．33149-18實(shí)施例8*5．23136-59實(shí)施例9*5．46144-40實(shí)施例10*7．9157-42對(duì)比例對(duì)比例13．87130＜-65對(duì)比例25．51135＜-65對(duì)比例35．06147-18對(duì)比例44．00114-15對(duì)比例56．94102-15對(duì)比例6150214-42</table></tables>*本發(fā)明的實(shí)施例圖1為典型的加氫處理的烴類潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油(XHVI)和本發(fā)明的兩種基礎(chǔ)油的冷起動(dòng)模擬(CCS)性能的比較圖。CCS試驗(yàn)按ASTM法D5392進(jìn)行，它用來(lái)測(cè)量車用機(jī)油的表觀粘度。CCS粘度計(jì)在低溫和低剪切速率和應(yīng)力下測(cè)量流體的動(dòng)態(tài)粘度，從而模擬油品在低溫起動(dòng)(曲軸)條件下、在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的流動(dòng)。圖1的數(shù)據(jù)證明，本發(fā)明的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油具有更好的低溫粘度性質(zhì)。分支特性的測(cè)量分支指數(shù)(BI)對(duì)于表1所列的每種基礎(chǔ)油，使用10％的CDCl3溶液，在Bruker360MHzAMX光譜儀上得到359．88MHz1H溶液NMR譜。TMS為化學(xué)位移內(nèi)參比。CDCl3溶劑在7．28處有一峰。所有譜圖都在90度脈沖(10．9微秒)、脈沖延遲時(shí)間為30秒，它至少是最長(zhǎng)的氫自旋晶格松弛時(shí)間(T1)的5倍和120掃描的定量條件下得到，以確保良好的信噪比。按以下的范圍確定H原子的類型9．2-6．2ppm在芳環(huán)上的氫；6．2-4．0ppm在烯屬碳原子上的氫；4．0-2．1ppm在芳環(huán)α位的芐基氫；2．1-1．4ppm烷屬CH次甲基氫；1．4-1．05ppm烷屬CH2亞甲基氫；1．05-0．5ppm烷屬CH3甲基氫。分支指數(shù)(BI)作為在0．5-1．05ppm范圍內(nèi)的非芐基的甲基氫的百分?jǐn)?shù)與在0．5-2．1ppm范圍內(nèi)的總非芐基的脂族氫的比來(lái)計(jì)算。由這些1HNMR分析得到的結(jié)果匯于下表2。表2<tablesid="table2"num="002"><table>由1HNMR得到的不同類型氫的百分?jǐn)?shù)說(shuō)明％CH3％CH2％CHBIParaflintC80蠟(進(jìn)料)實(shí)施例119．478．52．119．4實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4*SMDS含蠟抽余油(進(jìn)料)實(shí)施例5實(shí)施例6*實(shí)施例7*實(shí)施例8*實(shí)施例9*實(shí)施例10*22．325．627．610．323．629．826．23027．9277671．868．189．770．167．871．26769．970．81．72．64．306．32．42．632．22．222．325．627．610．323．629．826．23027．927對(duì)比例對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)比例3對(duì)比例4對(duì)比例5對(duì)比例622．723．426．930．031．519．474．874．369．461．955．378．72．52．33．78．113．21．922．723．426．930．031．519．4</table></tables>*本發(fā)明的實(shí)施例分支接近度(CH2＞4)對(duì)于表1所列的每種基礎(chǔ)油，使用10％的CDCl3溶液，在Bruker360MHzAMX光譜儀上得到90．5MHz13CNMR信號(hào)脈沖和135不失真增強(qiáng)極化傳遞(DEPT)NMR譜圖。TMS為化學(xué)位移內(nèi)參比．在13C譜圖中，CDCl3溶劑在77．23ppm處有三重峰。所有的信號(hào)脈沖譜圖都在以下定量條件下得到使用45度脈沖(6．3微秒)、脈沖延遲時(shí)間為60秒，它至少為最長(zhǎng)的碳自旋晶格松弛時(shí)間(T1)的5倍，以確保樣品的完全松弛，以及200掃描以確保良好的信噪比和WALTZ-16質(zhì)子去偶合。由135DEPT13CNMR實(shí)驗(yàn)來(lái)確定碳原子類型CH3、CH2和CH。在所有13CNMR譜中～29．8ppm處的主要CH2共振是由于等價(jià)重復(fù)亞甲基碳，它們?yōu)殡x末端基團(tuán)或分支4個(gè)或4個(gè)以上的亞甲基(CH2＞4)。對(duì)于在分支末端的甲基碳或離分支上甲基一個(gè)亞甲基的亞甲基碳，主要根據(jù)13C化學(xué)位移來(lái)測(cè)定分支的類型。用CH2＞4表示的分支接近度和碳的類型匯于表3。表3<tablesid="table3"num="003"><table>由13CNMR得到的不同類型碳的百分?jǐn)?shù)說(shuō)明％CH3％CH2％CH％CH2＞4ParaflintC80蠟(進(jìn)料)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4*SMDS含蠟抽余油(進(jìn)料)實(shí)施例5實(shí)施例6*實(shí)施例7*實(shí)施例8*實(shí)施例9*實(shí)施例10*13．615．717．3186．216．624．916．419．318．115．981．378．676．375．593．877．367．477．575．176．376．35．15．76．36．5067．76．15．65．67．738．228．822．514．758．817．37．721．812．817．720．5對(duì)比例對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)比例3對(duì)比例4對(duì)比例5對(duì)比例611．413．21916．716．512．383．78174．372．36283．94．95．86．71121．53．820．420．622．620．419．217．3</table></tables>*本發(fā)明的實(shí)施例如表1-3中公開的，例證性基礎(chǔ)油的異構(gòu)烷烴組分的分支特性和傾點(diǎn)在下表4中進(jìn)行了比較。表4<tablesid="table4"num="004"><table>異構(gòu)烷烴潤(rùn)滑油組合物的比較說(shuō)明BI％CH2＞4傾點(diǎn)℃ParaflintC80蠟(進(jìn)料)83實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4*SMDS含蠟抽余油(進(jìn)料)實(shí)施例5實(shí)施例6*實(shí)施例7*實(shí)施例8*實(shí)施例9*實(shí)施例10*19．422．325．627．610．323．629．826．23027．92738．228．822．514．758．817．37．721．812．817．720．512-3-24-6339-24-66-18-59-40-42對(duì)比例對(duì)比例1對(duì)比例2對(duì)比例3對(duì)比例4對(duì)比例5對(duì)比例622．723．426．930．031．519．420．420．622．620．419．217．3＜-65＜-65-18-15-15-42</table></tables>*本發(fā)明的實(shí)施例本發(fā)明的基礎(chǔ)油可用BI表示的分支程度和用CH2＞4表示的分支接近度與其他的烴類基礎(chǔ)油區(qū)分開。這些組成指紋用圖表示有助于在如圖2所說(shuō)明的2維組成空間確定極好的范圍(左象限)。從圖2可清楚看出，本發(fā)明的異構(gòu)烷烴基礎(chǔ)油組合物的分支特性在極好的范圍內(nèi)。具體地說(shuō)，可將該組合物描述為含有異構(gòu)烷烴組分的混合物，其中用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。圖3為包括本發(fā)明的在內(nèi)的各種烴類流體的動(dòng)態(tài)粘度(DV@-40℃，用CCS法測(cè)量)和動(dòng)力粘度(KV@100℃)的比較圖。本發(fā)明的流體表示為“FTWI”(費(fèi)托合成蠟的異構(gòu)化油)，而那些傳統(tǒng)的加氫裂化油表示為“HDC”。具體地說(shuō)，HDC數(shù)據(jù)點(diǎn)代表本說(shuō)明書的對(duì)比例3-5。從圖3所示的數(shù)據(jù)可清楚看出，與現(xiàn)有技術(shù)的傳統(tǒng)HDC流體相比，本發(fā)明的FTWI流體有好得多的低溫粘度特性。應(yīng)當(dāng)指出，本發(fā)明的所有液體烴類流體都在圖中虛線以下，所以可用以下方程式來(lái)描述(c)DV@-40℃＜2900(KV@100℃)-7000。雖然如此描述了本發(fā)明，顯然可用許多方式作出某些改變。不認(rèn)為這樣的改變背離了本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和超出了本發(fā)明的范圍；對(duì)于熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，所有這些改變都是顯而易見的，打算將所有這些改變包括在以下權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1．一種含有烷烴組分的液體烴類組合物，其中對(duì)所述的液體烴類組合物作為整個(gè)測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。2．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，它含有＜0．1％(重量)芳烴；＜20ppmW含氮化合物和＜20ppmW含硫化合物。3．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中組合物的傾點(diǎn)小于-18℃。4．根據(jù)權(quán)利要求3的液體烴類組合物，其中組合物的傾點(diǎn)小于-30℃。5．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中所述的烷烴組分的BI≥25．4和(CH2＞4)≤22．5。6．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中所述的烷烴組分的正常沸點(diǎn)為370℃+。7．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中所述的烷烴組分每100個(gè)碳原子平均含有10個(gè)己基或更長(zhǎng)的分支。8．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中所述的烷烴組分每100個(gè)碳原子平均含有16個(gè)以上甲基分支。9．根據(jù)權(quán)利要求1的液體烴類組合物，其中所述的液體烴類流體的用CCS法測(cè)量的-40℃動(dòng)態(tài)粘度和100℃下測(cè)量的動(dòng)力粘度的組合可用下式表示(c)DV@-40℃＜2900(KV@100℃)-7000。10．一種含有烷烴組分的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中對(duì)所述的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物作為整體測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45。11．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，它含有＜0．1％(重量)芳烴；＜20ppmW含氮化合物和＜20ppmW含硫化合物。12．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中組合物的傾點(diǎn)小于-18℃。13．根據(jù)權(quán)利要求12的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中組合物的傾點(diǎn)小于-30℃。14．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中所述的烷烴組分的BI≥25．4和(CH2＞4)≤22．5。15．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中所述的烷烴組分的正常沸點(diǎn)為370℃+。16．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中所述的烷烴組分每100個(gè)碳原子平均含有小于10個(gè)己基或更長(zhǎng)的分支。17．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中所述的烷烴組分每100個(gè)碳原子平均含有16個(gè)以上甲基分支。18．根據(jù)權(quán)利要求10的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物，其中所述的液體烴類流體用CCS法在-40℃下測(cè)量的動(dòng)態(tài)粘度和100℃下測(cè)量的動(dòng)力粘度的組合用下式表示(c)DV@-40℃＜2900(KV@100℃)-7000。19．一種潤(rùn)滑油組合物，它含有烷烴組分混合物的液體烴類組合物，其中對(duì)所述液體烴類組合物作為整體測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支4個(gè)或4個(gè)以上亞甲基碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH2＞4)是這樣的(a)BI-0．5(CH2＞4)＞15；以及(b)BI+0．85(CH2＞4)＜45；以及任選的選自抗氧化劑、抗磨添加劑、極壓添加劑、摩擦改進(jìn)劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、降凝劑、清凈劑、分散劑、腐蝕抑制劑、金屬鈍化劑、密封相容性添加劑、抗乳化劑、抗泡沫劑及其混合物的有效數(shù)量的潤(rùn)滑油添加劑。20．根據(jù)權(quán)利要求19的潤(rùn)滑油組合物，它還含有選自礦物油、聚α烯烴、酯類、聚鏈烯烴、烷基化的芳烴、加氫裂化油和溶劑精制基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。21．根據(jù)權(quán)利要求20的潤(rùn)滑油組合物，其中所述的液體烴類組合物的濃度為總潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組合物的至少5％(重量)。全文摘要一種含有烷烴組分的液體烴類組合物,其中對(duì)所述的液體烴類組合物作為整體測(cè)量的用甲基氫的百分?jǐn)?shù)量度的分支程度(BI)和用離末端基團(tuán)或分支有4個(gè)或4個(gè)以上碳的重復(fù)亞甲基碳的百分?jǐn)?shù)量度的分支接近度(CH文檔編號(hào)C10M107/02GK1279708SQ98811228公開日2001年1月10日申請(qǐng)日期1998年10月15日優(yōu)先權(quán)日1997年10月20日發(fā)明者T·R·小福布斯,Z·江,R·D·帕特瑞治,S·E·施拉姆,J·C·特瑞維拉申請(qǐng)人:美孚石油公司