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天然氣的脫硫凈化工藝的制作方法

文檔序號(hào):11107524閱讀:448來(lái)源:國(guó)知局
天然氣的脫硫凈化工藝的制造方法與工藝

本發(fā)明涉及一種天然氣凈化工藝,具體涉及一種天然氣的脫硫凈化工藝。



背景技術(shù):

天然氣,因具有開(kāi)采簡(jiǎn)單、易輸送計(jì)量、價(jià)格便宜、安全衛(wèi)生污染小等優(yōu)點(diǎn),使用日趨廣泛。

但天然氣從地下采出時(shí),經(jīng)常含H2S以及少量COS,存在腐蝕性、劇毒性和令人極難接受的氣味,不進(jìn)行凈化處理往往難以輸送和使用。強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB17820-2012二類天然氣的指標(biāo)要求包括H2S≤20mg/m3,總硫(以硫計(jì)) ≤200mg/m3。

天然氣,除了H2S、有機(jī)硫含量特別低、可不經(jīng)處理直接使用的一少部分,其余大多需要進(jìn)行脫硫凈化處理。凈化處理,對(duì)高產(chǎn)量的氣井或者大規(guī)模的氣田而言,通過(guò)胺液吸收、解析,有機(jī)硫水解,脫水,以及硫磺回收、尾氣凈化等連續(xù)處理裝置,可以實(shí)現(xiàn)包括脫硫、脫CO2、脫水等多種目的,使產(chǎn)品符合GB17820-2012一類、二類天然氣的所有要求。

但對(duì)那些產(chǎn)氣量不大而又偏遠(yuǎn)的天然氣資源,包括天然氣、油田伴生氣、煤層氣,如果含H2S、有機(jī)硫,則其是否能夠運(yùn)營(yíng)存在問(wèn)題:如果輸送到遠(yuǎn)處有能力進(jìn)行凈化處理的凈化廠或使用單位,則需要敷設(shè)防腐等級(jí)較高的輸送管線,管線投資及維護(hù)管理成本都比較高,發(fā)生泄漏事故時(shí)的風(fēng)險(xiǎn)成本較高,或者導(dǎo)致井口氣價(jià)較低;如果供當(dāng)?shù)厥褂?,不進(jìn)行脫硫凈化處理通常也無(wú)法獲得市場(chǎng)準(zhǔn)入,甚至連天然氣資源單位自用有時(shí)也做不到。

對(duì)那些產(chǎn)氣量大但也偏遠(yuǎn)的天然氣資源,包括天然氣、油田伴生氣、煤層氣,雖然可以輸送至凈化廠處理,但能否通過(guò)管線將凈化天然氣送回到氣井使用,或者送回到氣井附近的居民區(qū)、企事業(yè)單位使用,也經(jīng)常存在問(wèn)題,原因包括費(fèi)用、管理、購(gòu)買力及制度障礙,導(dǎo)致資源地不易享受資源的情況,容易引發(fā)社會(huì)糾紛。

實(shí)際上,氣井附近的天然氣市場(chǎng),除了關(guān)心有毒物質(zhì)H2S、有機(jī)硫是否達(dá)標(biāo),而對(duì)于CO2、水的含量,乃至天然氣的純度即發(fā)熱量,要求并不很高,天然氣的實(shí)際價(jià)格更重要。

因而,有必要開(kāi)發(fā)一種可解決上述問(wèn)題的、小規(guī)模的天然氣脫硫凈化工藝,應(yīng)具有工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備簡(jiǎn)單可靠、易于控制、加工量彈性大、對(duì)原料氣H2S含量高低波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng)、安全環(huán)保、運(yùn)轉(zhuǎn)成本低等特點(diǎn)。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明提供一種天然氣的脫硫凈化工藝,主要設(shè)備沿天然氣流向包括加熱器、H2S直接氧化反應(yīng)器、中溫冷凝器、加熱器、H2S選擇氧化反應(yīng)器、中溫冷凝器、低溫冷凝器;其中,中溫冷凝器、低溫冷凝器底部出口連接液硫槽,或者具有能排出液硫但不排出氣體的液封出口;

直接氧化反應(yīng)器為自限溫反應(yīng)器,裝填TiO2基硫磺回收催化劑,將所含部分COS水解為H2S和CO2,利用由空氣、富氧空氣或氧氣所引入的O2將H2S基本轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,使出口氣中H2S 100-2000 mg/m3,SO2≤500 mg/m3且低于H2S濃度;反應(yīng)器入口氣H2S濃度0.1-5%(體積),溫度180~210℃,催化劑床層除去反應(yīng)氣入口的升溫段,其余為均溫床層,均溫床層的溫度可根據(jù)反應(yīng)要求,在210-250℃范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié);所述均溫床層內(nèi)的溫差自限定在15℃以內(nèi);天然氣和所需量的空氣、富氧空氣或氧氣進(jìn)入直接氧化反應(yīng)器加熱器之前充分混勻;

選擇性氧化反應(yīng)器為絕熱反應(yīng)器,裝填Fe2O3/氧化硅選擇性氧化催化劑,床層溫度200-240℃,將部分SO2和H2S反應(yīng)轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,并利用過(guò)程氣中所含的O2,和/或由空氣、富氧空氣或氧氣進(jìn)一步引入的O2,將所含H2S基本轉(zhuǎn)化,生成單質(zhì)硫和SO2,出口氣中H2S≤20mg/m3,總S≤200 mg/m3。

H2S直接氧化反應(yīng)器裝填的TiO2基硫磺回收催化劑,在本發(fā)明的H2S直接氧化反應(yīng)溫度210-250℃條件下,使用壽命較長(zhǎng),不引發(fā)或造成天然氣所含烴和O2間的反應(yīng),克勞斯反應(yīng)活性很低,生成SO2極少;還具有一定的COS水解能力,利用天然氣中所含少量水分以及H2S直接氧化反應(yīng)產(chǎn)生的水分,可將部分COS轉(zhuǎn)化為H2S并進(jìn)一步氧化為單質(zhì)硫。對(duì)大多數(shù)天然氣而言,COS之外的有機(jī)硫一般較少,和總S≤200 mg/m3的指標(biāo)相比,通常低得多。所述TiO2基硫磺回收催化劑優(yōu)選含TiO285-90%,其余成分主要是粘結(jié)劑CaSO4的二氧化鈦基催化劑,孔體積≥0.25ml/g,比表面積≥100m2/g。

H2S選擇性氧化催化劑床層,催化劑為Fe2O3/氧化硅,其在H2S濃度、O2濃度較低時(shí),將H2S和O2反應(yīng)生成單質(zhì)硫的活性很高,采用低一些的O2濃度可降低反應(yīng)器出口氣中SO2的濃度,避免總硫超標(biāo)。所述Fe2O3/氧化硅催化劑優(yōu)選含F(xiàn)e2O310-15%(質(zhì)量),15nm以上直徑孔的體積≥0.20ml/g,由氧化硅載體浸漬鐵鹽再經(jīng)活化制備而得。

如果天然氣中含有機(jī)硫如COS較高,或者希望將絕大部分COS處理掉,則可以沿氣流方向在H2S直接氧化反應(yīng)器TiO2基硫磺回收催化劑床層之后設(shè)置TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑床層,或者在TiO2基硫磺回收催化劑床層的出口段混裝TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑;也可以在H2S選擇性氧化反應(yīng)器Fe2O3/氧化硅催化劑之前,設(shè)置TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑床層,或者在H2S選擇性氧化反應(yīng)器的Fe2O3/氧化硅催化劑床層入口段混裝TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑;還可以沿氣流方向在H2S直接氧化反應(yīng)器的出口段設(shè)置TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑床層或與TiO2基硫磺回收催化劑的混合床層,并在H2S選擇性氧化反應(yīng)器入口段設(shè)置TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑床層或與Fe2O3/氧化硅催化劑的混合床層。(TiO2基硫磺回收催化劑+Fe2O3/氧化硅催化劑)與TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑的體積比(0.7-0.9):(0.3-0.1) 即可。所述TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑的主要成分為TiO2以及選自于堿金屬、堿土金屬、稀土元素中一種或多種的鹽或氧化物,采用不具克勞斯活性的粘結(jié)劑,不易發(fā)生硫酸鹽化或速度較慢,具有較高的有機(jī)硫水解能力,但不引發(fā)克勞斯反應(yīng),在本發(fā)明天然氣脫硫凈化工藝的正常操作條件下,TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑可將大部分COS、CS2水解為H2S,水解率≥95%,通常能使反應(yīng)器出口有機(jī)硫含量COS+CS2≤20 mg/m3,有助于控制總S≤60 mg/m3,達(dá)到一類天然氣的總S指標(biāo)要求。

當(dāng)天然氣中H2S可在較長(zhǎng)時(shí)間中維持0.1-0.3%(體積)的濃度時(shí)且有機(jī)硫含量不高時(shí),可以只開(kāi)啟H2S選擇氧化反應(yīng)器及其所屬的加熱器、中溫冷凝器、低溫冷凝器;如果天然氣H2S可在較長(zhǎng)時(shí)間中維持0.1-0.3%(體積)濃度,但COS略高時(shí),可以只開(kāi)直接氧化反應(yīng)器和之前的加熱器,以及H2S選擇氧化反應(yīng)器及其之后的中溫冷凝器、低溫冷凝器,直接氧化反應(yīng)器裝填的TiO2硫磺回收催化劑除了將H2S轉(zhuǎn)化成單質(zhì)硫,還能將部分COS水解為H2S。

當(dāng)原料天然氣中H2S濃度高于3%(體積)時(shí),可將脫硫后的天然氣或脫去大部分硫的天然氣回用,在進(jìn)入直接氧化反應(yīng)器前的加熱器時(shí)將H2S稀釋至3%(體積)以下,最好將H2S稀釋至2%(體積)以下,以便適量供O2及充分混合、降低泄漏時(shí)的毒害和配O2時(shí)的安全風(fēng)險(xiǎn),在通過(guò)富氧空氣或氧氣供O2時(shí)尤有必要。

由于原料天然氣通常具有較高的壓力,且本發(fā)明的凈化流程中壓降相對(duì)較小,可采用文丘立式抽氣混合器,利用原料氣壓頭作動(dòng)力,將脫硫后的天然氣或脫去大部分硫的天然氣抽回并混合稀釋,降低H2S濃度,但應(yīng)考慮回用稀釋氣中的水分情況,以避免TiO2催化劑在水分含量較高時(shí)的克勞斯活性,主要考慮水蒸汽的kPa數(shù), 直接氧化反應(yīng)器中水蒸汽的絕對(duì)壓力應(yīng)小于10kPa。

當(dāng)原料天然氣中H2S濃度3-6%(體積)時(shí),回用稀釋氣可取自直接氧化反應(yīng)器后中溫冷凝器基本去掉單質(zhì)硫的出口。當(dāng)原料天然氣中H2S濃度高于6%(體積)時(shí),回用氣可取自選擇氧化反應(yīng)器后低溫冷凝器的出口,低溫冷凝器出口氣溫度最好低于30℃較好地去除水分;此時(shí)若以直接氧化反應(yīng)器后中溫冷凝器的出口氣做回用氣,應(yīng)設(shè)低溫冷凝器降溫去水,最好冷卻至低于30℃較好地去除水分,否則因其中含水量較高,會(huì)導(dǎo)致直接氧化反應(yīng)器出口的SO2含量超標(biāo),從而可能造成凈化后天然氣總S超標(biāo)。

天然氣脫硫凈化操作壓力,根據(jù)原料天然氣的壓力、H2S濃度高低,以及市場(chǎng)和用戶要求確定,可高可低,從安全生產(chǎn)和反應(yīng)器/冷凝器壓力等級(jí)、成本計(jì),0.4-0.6MPa較合理。水分處理根據(jù)實(shí)際要求,除了要防止結(jié)冰堵管要求很嚴(yán)格的,可以考慮在比輸出壓力高1-3倍條件下進(jìn)行脫硫并盡量降溫冷凝去水,如冷至30℃以下,乃至寒冷季節(jié)時(shí)的10℃以下去水,之后再降至輸出壓力,所含水蒸汽的kPa數(shù)就降低很多,就不易產(chǎn)生液態(tài)水加重管線腐蝕了,比如在0.4-0.6MPa壓力脫硫去水,再降壓至0.1-0.2MPa輸送給管網(wǎng)或用戶。

天然氣和所配入空氣的混合,優(yōu)選通過(guò)在加熱器前管路中設(shè)置的靜態(tài)混合器進(jìn)行。

中溫冷凝器、低溫冷凝器可內(nèi)設(shè)捕硫部件如捕硫翅片或捕硫網(wǎng),以減輕對(duì)后工序的影響,如降低選擇氧化反應(yīng)器中H2S的轉(zhuǎn)化率、減少凈化后天然氣中單質(zhì)硫的含量。

本發(fā)明天然氣的脫硫凈化工藝,主要是脫除了H2S和COS,基本沒(méi)有能力脫除硫醇、硫醚、CS2等成分,適于處理有機(jī)硫如硫醇、硫醚、CS2等成分含量不太高、不造成總硫超標(biāo)的含H2S天然氣。

本發(fā)明中,低溫冷凝器出口氣溫度變高、換熱效果變差時(shí),可通過(guò)短時(shí)間停止冷卻水升溫熔硫,使之流入液硫槽。

本發(fā)明中,液硫槽所收集的液態(tài)硫,數(shù)量較小時(shí)可鑄錠、成型儲(chǔ)運(yùn)外賣。

本發(fā)明的天然氣脫硫凈化工藝,適于處理有機(jī)硫含量不太高的的含H2S天然氣,H2S直接氧化反應(yīng)器優(yōu)選采用垂直水冷套管自限溫反應(yīng)器。

本發(fā)明中,所述H2S直接氧化垂直水冷套管自限溫反應(yīng)器,采用帶壓沸水或近沸水作為移熱介質(zhì),吸熱后汽化生成飽和蒸汽,其沸水、近沸水、冷水的進(jìn)入或及其向套管中的分布,以及沸水-蒸汽混合物從套管中的匯集,都設(shè)置在脫硫塔的頂部;套管向下延伸進(jìn)入催化劑床層,直至催化劑床層的底部,催化劑床層之下裝填惰性瓷球作為支撐,優(yōu)點(diǎn)是可以設(shè)置較多數(shù)量和較大換熱面積的的換熱套管,保證換熱能力,且催化劑較易卸出;所述垂直套管由內(nèi)管和外管嵌套而成,內(nèi)管、外管的上端口分別連接沸水或近沸水分布室、沸水-飽和蒸汽匯集室,外管下端封口,內(nèi)管下端延伸至外管下端封口之上并開(kāi)口;催化劑床層可以是軸向或徑向,其中天然氣上進(jìn)下出的軸向結(jié)構(gòu)較好。該反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)可使催化劑報(bào)廢時(shí)較易從反應(yīng)器底部卸出,催化劑從反應(yīng)器頂部或側(cè)上部裝填。

所述H2S直接氧化垂直水冷套管自限溫反應(yīng)器中,所述直水冷套管應(yīng)具有適當(dāng)?shù)拈g距和換熱面積、移熱能力,尤其在徑向反應(yīng)床層的天然氣入口段應(yīng)盡量采用同樣的套管尺寸和間距,以防在H2S含量較高時(shí)超出210-250℃的控溫范圍,乃至飛溫并引發(fā)天然氣的燃燒、爆炸,除了造成不安全因素或問(wèn)題,還會(huì)造成H2S脫除率降低,達(dá)不到凈化效果。換熱套管深入催化劑床層的高度0.5-10m,管間距0.03-0.10m,換熱面積10-50m2/m3催化劑。催化劑裝填管的位置和尺寸應(yīng)適當(dāng)設(shè)置,避免影響臨近換熱套管的間距,保證催化劑裝填管下方的催化劑床層溫度符合要求。

所述垂直套管水冷自限溫直接氧化反應(yīng)器的中,水汽化移熱系統(tǒng)均溫段換熱套管的內(nèi)管水向下流、外管汽水向上流的動(dòng)力,來(lái)源于外管之間的垂直汽化空間中存在汽水混合物,其密度低于液態(tài)水,這個(gè)特點(diǎn)使該移熱系統(tǒng)具有了較強(qiáng)的自動(dòng)雙向調(diào)溫能力—該自動(dòng)雙向調(diào)溫能力在垂直水冷套管較長(zhǎng)時(shí)更加明顯,從而使催化劑床層均溫段的溫度基本保持不變,減小了催化劑床層均溫段溫度的波動(dòng)幅度和不同位置間的溫差:若均溫段套管外的床層溫度升高,則水冷套管內(nèi)外管之間的汽化加劇,汽水混合物的密度進(jìn)一步降低,水/汽流動(dòng)的推動(dòng)力增大,進(jìn)入套管的水量增大,汽化量即冷卻能力提高,從而限制了催化劑床層均溫段溫度的升幅;相反地,若均溫段套管外的床層溫度略有降低,則水冷套管內(nèi)外管之間的汽化減弱,汽水混合物的密度會(huì)有所提高,水/汽流動(dòng)的推動(dòng)力減小,進(jìn)入套管的水量減小,汽化量即移熱能力降低,從而限制了催化劑床層均溫溫度的降幅;這種穩(wěn)定催化劑床層均溫段溫度的自動(dòng)雙向調(diào)節(jié)能力既存在于均溫段某一根套管的不同高度位置,也存在于均溫段的每一根套管中。因而該移熱方式可使催化劑床層均溫段上下左右不同部位的溫差較小,溫度波動(dòng)較小且較為恒定。這種水冷套管結(jié)構(gòu),其垂直使用方式帶來(lái)的額外的自動(dòng)雙向調(diào)溫能力,在其改為水平方向設(shè)置和使用時(shí)不再具有,也是大多數(shù)水平方向設(shè)置和使用的冷卻構(gòu)件所不容易達(dá)到和具有的。

所述垂直套管水冷自限溫直接氧化反應(yīng)器,通過(guò)沸水汽化移熱的效率很高,自限溫能力很強(qiáng),均溫段床層的溫差可控制在15℃以內(nèi),乃至10℃以內(nèi),只要水汽化移熱系統(tǒng)的移熱面積足夠大且套管設(shè)置、分布合理,均溫段床層溫度主要取決于飽和蒸汽的壓力,通過(guò)控制或調(diào)整蒸汽壓力即可保證或調(diào)整催化劑床層溫度,且均溫段床層溫度、溫差受催化劑床層入口進(jìn)料條件波動(dòng)的影響不大,控制好主控點(diǎn)溫度即可較好地控制催化劑床層的整體溫度水平。如果反應(yīng)器入口溫度和均溫段溫度相同,則反應(yīng)器內(nèi)就沒(méi)有升溫段,整體上溫度一致,可稱為均溫反應(yīng)器或恒溫反應(yīng)器,這時(shí)候反應(yīng)器轉(zhuǎn)化H2S的能力較大。但通常天然氣入口溫度要比均溫段溫度低一些,因而催化劑床層入口段是個(gè)升溫段。在徑向反應(yīng)器中,升溫段中垂直套管內(nèi)外管基本上只有水流,加熱能力較小,升溫主要靠反應(yīng)放熱,除非將沸水強(qiáng)制循環(huán)。在軸向反應(yīng)器中,如果入口段在催化劑床層的上部,則從套管中下部均溫段流回的汽水混合物在入口段發(fā)生汽凝結(jié)而放熱,這種加熱能力很大,對(duì)升溫的作用很大;如果入口段在催化劑床層的下部,則該處套管中只有水流,加熱能力較小,升溫也主要靠反應(yīng)放熱。升溫段和均溫段間的界限,是自動(dòng)形成的,升溫段設(shè)置套管,可避免超溫、飛溫。

所述垂直套管水冷自限溫直接氧化反應(yīng)器,其頂部可具有沸水或近沸水分布室、沸水-飽和蒸汽匯集室,通??蛇B接汽包。也可以將沸水或近沸水分布室作為汽包使用,此時(shí)沸水-飽和蒸汽匯集室出口管的沸水-飽和蒸汽進(jìn)入沸水或近沸水分布室水面以下進(jìn)行充分熱交換;還可以將沸水-飽和蒸汽匯集室與沸水或近沸水分布室合二為一,只要內(nèi)管上口略高于外管上口,或者具有保證蒸汽不大量進(jìn)入內(nèi)管的結(jié)構(gòu),則套管內(nèi)外管中的水、汽流向不會(huì)改變,且結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,設(shè)備較易制作;這兩種情況的優(yōu)點(diǎn)是省去了單獨(dú)的汽包,但開(kāi)工時(shí)基本不能通蒸汽加熱升溫。

本發(fā)明的天然氣的脫硫凈化工藝,具有以下優(yōu)點(diǎn):

1、凈化后天然氣H2S≤20mg/m3,總S≤200 mg/m3,符合強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB17820-2012二類天然氣中H2S、總硫的含量要求,可以安全地輸送和使用,達(dá)到市場(chǎng)準(zhǔn)入條件,發(fā)生泄漏不會(huì)發(fā)生H2S中毒;

2、工藝簡(jiǎn)單,易于控制,加工量彈性大,對(duì)H2S含量高低適應(yīng)性強(qiáng),無(wú)三廢排放,安全環(huán)保,運(yùn)轉(zhuǎn)成本低,適于偏遠(yuǎn)、產(chǎn)量較低天然氣資源的脫硫凈化;

3、對(duì)某些產(chǎn)氣量小的含H2S天然氣資源,包括天然氣、油田伴生氣、煤層氣,可在氣井附近建立本發(fā)明天然氣的脫硫凈化工藝裝置,將天然氣降壓后凈化處理,除了供氣井使用,還可送到氣井附近的居民區(qū)、企事業(yè)單位使用,使資源得以安全利用;

4、對(duì)某些產(chǎn)氣量大但偏遠(yuǎn)的含H2S天然氣資源,包括天然氣、油田伴生氣、煤層氣,可在氣井附近建立本發(fā)明天然氣的脫硫凈化工藝裝置,將天然氣降壓后凈化處理,除了供氣井使用,還可送到氣井附近的居民區(qū)、企事業(yè)單位使用,使資源地人民享受到資源的便利,減少社會(huì)糾紛;

5、對(duì)某些距離陸地較遠(yuǎn)的含H2S海上天然氣、油田伴生氣,可在采氣平臺(tái)或加壓平臺(tái)、提純處理平臺(tái)建立本發(fā)明天然氣的脫硫凈化工藝裝置,將天然氣降壓后凈化處理,用作發(fā)電設(shè)備的能源,或者燃驅(qū)加壓、動(dòng)力設(shè)備的能源。

附圖說(shuō)明

圖1,天然氣脫硫凈化工藝;

圖2,天然氣回用稀釋的的脫硫凈化工藝;

圖3-4,徑向流式易調(diào)自限溫直接氧化反應(yīng)器;

圖5-6,流式易調(diào)自限溫直接氧化反應(yīng)器;

圖例:1直接氧化反應(yīng)器殼體,2直接氧化催化劑床層,3催化劑裝填管,4沸水或近沸水分布室, 5換熱套管內(nèi)管,6換熱套管外管,7隔板,8側(cè)壁帶通氣孔的徑向反應(yīng)床層容器,9帶通氣孔的徑向反應(yīng)床層內(nèi)管,10垂直水冷換熱套管,11支撐瓷球,12沸水-飽和蒸汽出口,13沸水或冷水入口,14催化劑卸劑口,15天然氣進(jìn)口或出口,21沸水-飽和蒸汽匯集室。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例

在某天然氣井場(chǎng)建立一套小規(guī)模的天然氣脫硫凈化裝置,供井場(chǎng)自用并輸送給附近城鎮(zhèn)使用,其工藝流程如附圖1所示。

天然氣脫硫凈化裝置,沿氣流方向主要包括依次連接的H2S濃度在線分析儀、氧氣配入管和靜態(tài)混合器、30m2加熱器、6m3垂直套管水冷自限溫H2S直接氧化反應(yīng)器、1m3-15m2中溫冷凝器、15m2加熱器、5m3選擇性氧化絕熱反應(yīng)器、15m2中溫冷凝器、30m2低溫冷凝器;其中H2S直接氧化反應(yīng)器為如附圖6所示的上進(jìn)下出的垂直套管水冷自限溫反應(yīng)器,中上部裝填4.2m3A988TiO2基硫磺回收催化劑,下部混裝0.6m3A988TiO2基硫磺回收催化劑和0.6m3A921G TiO2基中溫有機(jī)硫水解催化劑,底部裝填0.3m3惰性瓷球作支撐;選擇性氧化絕熱反應(yīng)器裝填4.7m3A888 Fe2O3/氧化硅催化劑,底部裝填0.2m3惰性瓷球作支撐;所述催化劑為山東迅達(dá)化工集團(tuán)有限公司的產(chǎn)品牌號(hào)。

天然氣脫硫凈化裝置中,H2S直接氧化反應(yīng)器包括反應(yīng)器主體、水汽化移熱系統(tǒng),反應(yīng)器主體和水汽化移熱系統(tǒng)不連通;反應(yīng)器主體包括殼體1、催化劑反應(yīng)床層2、天然氣進(jìn)出口15、催化劑裝填管3、催化劑卸劑口14;催化劑床層底部由瓷球11支撐;水汽化移熱系統(tǒng)包括汽水室4、垂直水冷移熱套管10,移熱套管由內(nèi)管5和外管6嵌套而成,外管向上開(kāi)口于汽水室底板,向下延伸到催化劑床層之下位置并在下端封口;內(nèi)管下端延伸至外管底部,上端延伸至外管上端口之外;催化劑床層的高度4.5m;移熱套管的間距56mm,套管內(nèi)管Φ19x2mm,外管Φ38x3mm,套管根數(shù)180,換熱面積97 m3,內(nèi)管、外管上端口高度差60mm;反應(yīng)器直徑Φ1400mm,總高7500mm。

天然氣脫硫凈化裝置的主要運(yùn)轉(zhuǎn)工藝條件為:

天然氣的基本組成(體積含量)和流量:H2S2.8%、COS0.05%、H2O 1.0%,CO26%,余為天然氣;壓力0.35-0.40MPa,流量1000-5000Nm3/h;配空氣至O21.65%;

H2S直接氧化反應(yīng)器入口溫度190℃,汽水室表壓2.20MPa時(shí),催化劑床層溫度226℃,不同高度和直徑關(guān)鍵位置的溫差5℃;選擇性氧化絕熱反應(yīng)器入口溫度190℃,出口溫度206℃;兩個(gè)中溫冷凝器都控制蒸汽壓力0.25MPa,出口氣溫度140-142℃;低溫冷凝器出口氣溫度40℃;

中溫冷凝器出口氣組成H2S 1300mg/Nm3,SO2≤50 mg/Nm3,COS≤10 mg/m3,O22500 mg/Nm3;低溫冷凝器出口氣即凈化后天然氣組成H2S ≤5mg/Nm3,SO2≤100 mg/Nm3,COS≤10 mg/m3,總S ≤60mg/Nm3,O21600 mg/Nm3。

本天然氣脫硫凈化裝置,在半年多的連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)中,工藝條件極為平穩(wěn),受天然氣流量的影響很小。運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中中溫冷凝器連續(xù)排出液態(tài)硫,低溫冷凝器每天停止進(jìn)水一次將所捕集固態(tài)硫熔化排出,排出的液態(tài)硫冷凝為塊狀儲(chǔ)存,定期外售至硫酸廠。

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