本發(fā)明涉及一種二苯并噻吩的萃取方法，屬于萃取分離領域。

背景技術：
油類中的硫化物多種多樣，它們普遍對人類和生態(tài)系統有很多負面影響。這些硫化物可進一步引起酸雨，從而影響我們所生存的環(huán)境。隨著石油資源的減少，越來越多的國家及地區(qū)關注到這一問題，從而出臺相關行業(yè)標準和規(guī)范。燃油中硫化物的脫除受到越來越多的人的關注。傳統工業(yè)的方法加氫脫硫(HDS)可以有效去除脂肪族硫化物，然而，多環(huán)芳香硫化合物苯并噻吩(BT),二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生品由于很難被這種技術除去[1-3]。所以采用更加節(jié)能，有效、簡便的的方法脫除燃油中的芳香硫化物很有必要。萃取、氧化或氧化萃取方法脫除芳香硫化物是行之有效的。萃取脫硫方法最為簡便快捷，其中選取簡單易得，容易處理的萃取劑至關重要。近年來，離子液體作為新型綠色有機溶劑，以其優(yōu)良的特性，吸引了眾多科研工作者廣為研究。然而，隨著研究的深入，對于離子液體合成較為繁瑣，成本較高且合成離子液體的原料污染較大，人們急需更加綠色的溶劑，深共融溶劑以其性質接近離子液體，稱之為類離子液體，其種類繁多且合成簡便，原料天然易得，可降解等特性逐漸被大家接受。最初的深共融溶劑由氯化膽堿與尿素合成，隨后有許多季銨鹽類深共融溶劑合成出來。在進十年深共融溶劑的家族迅速擴張。人們普遍認為深共融溶劑由氫鍵作用相結合，一般由倆部分組成，氫受體HBA和氫給體HBD[4]。目前，主要由氯化膽堿和季銨鹽作為氫受體，氫供體一般為有機酸或鹽類化合物。深共融溶劑對于脫除油類中的芳烴及硫化物深共融溶劑萃取芳烴有較大的潛力[5]。隨著深共融溶劑研究的增加，越來越多的實驗組對深共融溶劑脫硫也展開了研究。唐小東等人報道了由氮甲基吡啶與三氯化鋁合成的深共融溶劑萃取苯并噻吩，萃取率高，對未處理的原油具有明顯效果[6]。ZaharaddeenS等人SnCl2·2H2O:[CH3(CH2)3]4PBr對二苯并噻吩和噻吩的萃取率可達到87％和70％[7],此外，他們還研究了無水FeCl3-ZnCl2類深共融溶劑對噻吩和二苯并噻吩的溶解度，結果顯示加入金屬氯化物的深共融溶劑對二苯并噻吩的萃取很高[8]。他們還使用四丁基溴化膦與三氯化鐵合成的深共融溶劑進行萃取脫硫實驗，對二苯并噻吩和噻吩的萃取率分別達到64％和44％[9]。總的說來，金屬氯化物作為配位化合物有助于芳烴硫化物的萃取。同時，深共融溶劑原料易得，合成方法簡便，對萃取脫硫效果很好，操作簡便，工業(yè)化前景極佳。參考文獻：[1]M.Chamack,A.R.Mahjoub,H.Aghayan,Cesiumsaltsoftungsten-substitutedmolybdophosphoricacidimmobilizedontoplateletmesoporoussilica:efficientcatalystsforoxidativedesulfurizationofdibenzothiophene.[J].ChemicalEngineeringandProcessing.255(2014)686–694.[2]J.Gao,W.Ma,L.Yuan,etal,CatalyticoxidativedesulfurizationmechanisminLewis-complexacid,Appl.Catal.A467(2013)187–195.[3]C.Shen,Y.J.Wang,J.H.Xu,etal,SynthesisofTS-1onporousglassbeadsforcatalyticoxidativedesulfurization.[J].ChemicalEngineeringandProcessing.259(2015)552–561.[4]EmmaL.Smith,AndrewP.Abbott,KarlS.Ryder.DeepEutecticSolvents(DESs)andTheirApplications.[J].Chem.Rev.2014,114,11060-11082.[5]Hanee.Hizaddin,MulyonoSarwono,MohdAliHashim,etal.Couplingthecapabilitiesofdifferentcomplexingagentsintodeepeutecticsolventstoenhancetheseparationofaromaticsfromaliphatics.[J].Chem.Thermodynamics84(2015)67–75.[6]Xiao-dongTang,Yong-fenZhang,Jing-jingLi,etal.DeepExtractiveDesulfurizationwithAreniumIonDeepEutecticSolvents.[J].Ind.Eng.Chem.Res.2015,54,4625-4632[7]ZaharaddeenS.Gano,FarouqS.Mjalli,TalalAl-Wahaibi,etal.TheNovelApplicationofHydratedMetalHalide(SnCl2.2H2O)–BasedDeepEutecticSolventfortheExtractiveDesulfurizationofLiquidFuels.[J].InternationalJournalofChemicalEngineeringandApplications.367-371[8]Z.S.Gano,F.S.Mjalli,T.Al-Wahaibi,etal.SolubilityofthiopheneanddibenzothiopheneinanhydrousFeCl3-andZnCl2-baseddeepeutecticsolvents.[J]Ind.Eng.Chem.Res.53(2014)6815–6823.[9]Zaharaddeen.Gano,FarouqS.Mjalli,TalalAl-Wahaibi,etal.ExtractivedesulfurizationofliquidfuelwithFeCl3-baseddeepeutecticsolvents:Experimentaldesignandoptimizationbycentral-compositedesign.[J]ChemicalEngineeringandProcessing93(2015)10–20.

技術實現要素：
本發(fā)明的目的是提供一種以四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物組成的深共融溶劑萃取二苯并噻吩的方法。一種二苯并噻吩的萃取方法，包括：使萃取劑與混合物接觸，其中，所述萃取劑為由四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物按摩爾比4:1:0.05組成的深共融溶劑；所述混合物由二苯并噻吩和正辛烷組成，其中所述金屬氯化物為FeCl3或ZnCl2。本發(fā)明所述深共融溶劑(Deepeutecticsolvent)由四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物按摩爾比4:1:0.05組成的深共融溶劑，并優(yōu)選按下述方法制得：將四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物按摩爾比4:1:0.05混合，加熱至60～100℃，攪拌4h，即得。上述技術方案中，由二苯并噻吩和正辛烷組成的混合物為二苯并噻吩的正辛烷溶液，其中，優(yōu)選二苯并噻吩的濃度為400～2000ppm。本發(fā)明優(yōu)選所述萃取劑與混合物的質量比為0.5:1～4:1。本發(fā)明所述萃取方法中所有技術方案均優(yōu)選所述萃取方法為：使萃取劑與混合物混合，于20℃～60℃下攪拌5～60min，攪拌速率為200～1000rpm。本發(fā)明所述萃取方法進一步優(yōu)選下述技術方案：將由四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物按摩爾比4:1:0.05組成的深共融溶劑與混合物按質量比0.5:1～4:1混合，于20℃～60℃下攪拌5～60min，攪拌速度為200～1000rpm，靜置分層本發(fā)明所達到的有益效果為：本發(fā)明所提供的萃取方法二苯并噻吩選擇性強，萃取劑廉價易得，操作條件溫和、環(huán)境友好。具體實施方式下述非限制性實施例可以使本領域的普通技術人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。實施例1～12中所用深共融溶劑(Deepeutecticsolvent)由四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物按摩爾比4:1:0.05組成，按下述方法制得：在圓底燒瓶中按摩爾比4:1:0.05依次加入四正丁基氯化銨、聚乙二醇、金屬氯化物，在油浴中攪拌加熱至60℃，60℃下攪拌4h，即得。實施例1稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.5413g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.5411g，在25℃下攪拌10min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為89.04％。實施例2稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.5791g，濃度為1600ppm的苯并噻吩正辛烷溶液0.5790g，在25℃下攪拌15min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為89.95％。實施例3稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6603g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6612g，在25℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為88.95％。實施例4稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6076g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6080g，在20℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為89.74％。實施例5稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.5880g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.5892g，在40℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為86.81％。實施例6稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水三氯化鐵(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6672g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6676g，在50℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為85.65％。實施例7稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6350g，濃度為400ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6359g，在25℃下攪拌15min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為100％。實施例8稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6970g，濃度為800ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6969g，在25℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為90.82％。實施例9稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑0.6677g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6681g，在25℃下攪拌10min，攪拌速率為2000rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為88.17％實施例10稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑1.3528g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6764g，在25℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為95.24％。實施例11稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑2.1631g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.7210g，在25℃下攪拌30min，攪拌速率為400rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為97.62％。實施例12稱取四正丁基氯化銨與聚乙二醇及無水氯化鋅(摩爾比4:1:0.05)組成的深共融溶劑3.4390g，濃度為1600ppm的二苯并噻吩的正辛烷溶液0.6891g，在25℃下攪拌30min，攪拌速率為800rpm，靜置分層后，用氣相色譜法檢測正辛烷層中的二苯并噻吩濃度，計算得到二苯并噻吩的萃取率為100％。