Y型分子篩的改性方法和催化裂化催化劑的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了Y型分子篩的改性方法和催化裂化催化劑的制備方法。該Y型分子篩的改性方法使用了有水蒸氣分布器的焙燒爐、改進(jìn)的焙燒條件和第二次交換條件，所述Y型分子篩的焙燒溫度為400至小于500℃；所述第二次交換為用水洗滌或酸溶液洗滌，所述第二次交換的溫度為20-70℃。上述方法制備的Y型分子篩具有較低的Na2O含量，并且由該改性Y型分子篩制得的催化裂化催化劑具有更好催化性能。
【專(zhuān)利說(shuō)明】Y型分子篩的改性方法和催化裂化催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種Y型分子篩的改性方法及催化裂化催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]催化裂化催化劑是石油煉制中重要的二次加工過(guò)程——催化裂化過(guò)程使用的催化劑。在催化裂化催化劑中，Y型分子篩是一種應(yīng)用非常廣泛的材料，同時(shí)也是非常重要的活性組分。Y型分子篩的性能直接影響到催化裂化催化劑的反應(yīng)性能。為了提高Y型分子篩的使用效果，根據(jù)不同的需要，可以對(duì)Y型分子篩進(jìn)行不同的改性以達(dá)到使用的要求。已有許多技術(shù)提出對(duì)Y型分子篩改性的方法。
[0003]通常，在催化裂化催化劑的制備中，要求催化裂化催化劑的Na+含量符合催化裂化生產(chǎn)的要求。而催化裂化催化劑中的Na+常常是由Y型分子篩組分帶入的，因此降低Y型分子篩組分中Na+含量對(duì)最終催化裂化催化劑使用符合工業(yè)生產(chǎn)要求就尤為重要。一般將水熱合成生產(chǎn)的Y型分子篩，由于Na+含量高也常稱(chēng)為NaY分子篩。降低Y分子篩中的Na+含量，通過(guò)銨鹽溶液交換、焙燒，以NH4+部分取代Na+，再洗滌去除進(jìn)行，得到Na+含量降低的改性的Y型分子篩。為了達(dá)到更好的降低Y分子篩中Na+的效果，工業(yè)上通常采用兩次交換和一次焙燒過(guò)程，即兩次銨鹽交換。
[0004]焙燒，是降低Y型分子篩中Na+含量的重要步驟，其作用是使Y型分子篩發(fā)生脫鋁、脫羥基、硅遷移、脫氨、結(jié)晶重排反應(yīng)并導(dǎo)致部分Al-O被S1-O取代，從而使Y型分子篩的晶胞發(fā)生收縮、硅鋁比提高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性變好，同時(shí)也使Na+由難交換的位置遷移至易交換的位置，因此焙燒效果對(duì)改性的Y型分子篩性能，尤其是Na+的交換去除程度的好壞至關(guān)重要。
[0005]但是在Y型分子篩焙燒過(guò)程中，由于Y型分子篩在500°C以上的干燥空氣中加熱會(huì)損失一定的結(jié)晶度，因此需要利用水蒸氣進(jìn)行超穩(wěn)化。利用水蒸氣在焙燒爐內(nèi)進(jìn)行超穩(wěn)化的過(guò)程，稱(chēng)之為水熱超穩(wěn)。水熱法超穩(wěn)可以有效脫除Y型分子篩上的骨架鋁，從而提高Y型分子篩的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，并使Y型分子篩有一定的晶胞收縮，陽(yáng)離子的交換容量也有一定的減少。由于提高了一定的骨架硅鋁比，Y型分子篩表面酸中心減少，酸中心強(qiáng)度增強(qiáng)，有效地抑制了催化裂化反應(yīng)中的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，并使得生焦選擇性改善及裂化產(chǎn)物汽油辛烷值增加。因此在Y型分子篩焙燒過(guò)程中加入水蒸氣將有利于Y型分子篩質(zhì)量的提聞。
[0006]現(xiàn)有的焙燒爐是在筒體出料端的上方連接上水蒸氣管線，如圖4所示，向筒體內(nèi)通入水蒸氣以實(shí)現(xiàn)Y型分子篩的水熱超穩(wěn)處理。這種情況下，通入的水蒸氣不能與Y型分子篩均勻充分 地接觸，影響Y型分子篩水熱超穩(wěn)處理的效果。
[0007]在降低Y型分子篩中Na+含量的過(guò)程中，Y型分子篩的焙燒質(zhì)量主要與使用的焙燒爐有關(guān)?，F(xiàn)有技術(shù)中，用于物料，如催化劑、Y型分子篩等粉末，大批量、連續(xù)焙燒生產(chǎn)的重要設(shè)備是轉(zhuǎn)動(dòng)式焙燒爐。焙燒過(guò)程中，焙燒爐被加熱達(dá)到焙燒溫度，在此溫度下，物料在一定的時(shí)間內(nèi)通過(guò)焙燒爐，完成物料的焙燒。物料由進(jìn)料口加入到筒體內(nèi)，隨著筒體的旋轉(zhuǎn)，物料被翻轉(zhuǎn)，一般轉(zhuǎn)動(dòng)式焙燒爐的筒體內(nèi)部有抄板、堰板等結(jié)構(gòu)，抄板為與筒體軸向平行并沿筒體軸向延伸的直板，堰板為沿筒體周向的環(huán)形板。筒體內(nèi)的抄板幫助物料翻動(dòng)，堰板防止物料過(guò)快通過(guò)焙燒爐。筒體的安裝必須有一定的傾角，即進(jìn)料口高于出料口，從而使物料依靠重力的作用，由進(jìn)料口向出料口移動(dòng)，實(shí)現(xiàn)自動(dòng)卸料，完成連續(xù)化自動(dòng)焙燒。但是現(xiàn)有技術(shù)的焙燒爐不能控制物料從進(jìn)料到出料的過(guò)程，物料的出料時(shí)間是隨機(jī)的平均值，具體到每一顆物料的真正停留時(shí)間相差就非常大，因此造成物料的焙燒質(zhì)量不一致。另外，這種焙燒爐中筒體內(nèi)空間利用不充分，焙燒熱量利用效率低。但是在焙燒過(guò)程中，保證物料都經(jīng)受相同的焙燒時(shí)間，使物料焙燒均勻，對(duì)物料的穩(wěn)定生產(chǎn)，獲得良好的焙燒質(zhì)量尤為重要，因此控制物料在焙燒爐中焙燒均勻，經(jīng)受相同和足夠的焙燒時(shí)間，成為物料質(zhì)量控制的關(guān)鍵。另外控制物料均勻焙燒，還需更有效地利用筒體內(nèi)空間和焙燒熱量。
[0008]CN2861917Y公開(kāi)了一種連續(xù)式轉(zhuǎn)動(dòng)焙燒爐，主要特征在于，由筒體和螺旋體構(gòu)成，螺旋體設(shè)置在筒體內(nèi)部，與筒體從進(jìn)料口到出料口形成一整體。使用時(shí)，筒體連同螺旋體一起轉(zhuǎn)到。該實(shí)用新型能夠較好的控制和保證焙燒物料具有相同的焙燒時(shí)間和質(zhì)量，但由于重力的原因，物料總是堆積在筒體的下半部，不能充滿(mǎn)筒體內(nèi)空間，物料的翻轉(zhuǎn)也不充分，焙燒熱量利用不足，影響焙燒質(zhì)量。
[0009]CN101149214A公開(kāi)了一種回轉(zhuǎn)管式焙燒爐，主要由送料管、進(jìn)料封頭、爐體、回轉(zhuǎn)爐管、爐管回轉(zhuǎn)傳動(dòng)系統(tǒng)、卸料機(jī)構(gòu)和溫度控制系統(tǒng)組成，其中爐體由加熱系統(tǒng)、保溫層和爐膛組成，回轉(zhuǎn)爐管位于爐膛中，其特征在于，所述的回轉(zhuǎn)爐管沿爐管管壁被分隔成至少兩個(gè)空腔，每個(gè)空腔沿軸向相通。使用時(shí)，待焙燒物料送入回轉(zhuǎn)爐管內(nèi)。該發(fā)明提供的焙燒爐用于提高同體積焙燒處理量和降低能耗， 沒(méi)有提供改進(jìn)焙燒效果的方法。
[0010]CN2611844Y公開(kāi)了一種電加熱回轉(zhuǎn)圓筒焙燒爐，主要是由出料箱、爐筒、進(jìn)料箱、傳動(dòng)系統(tǒng)、托輪擋輪組、托輪組、測(cè)溫系統(tǒng)構(gòu)成，其特征在于，爐筒橫穿過(guò)爐膛，爐膛與爐筒間采用高溫密封材料密封，嵌入壓板，使密封材料緊貼爐膛壁；爐筒內(nèi)裝有測(cè)溫系統(tǒng)，與出料箱固接在一起；爐膛內(nèi)壁敷設(shè)高溫耐火材料，底部裝有電爐絲；爐膛采用分體式；爐筒左右兩端有出料箱和進(jìn)料箱，出料箱和進(jìn)料箱與爐筒間有出料箱密封和進(jìn)料箱密封，托輪組和托輪擋輪組分居在爐膛的兩側(cè)。該實(shí)用新型旨在提供采用電加熱方式，減少燃油對(duì)環(huán)境的污染，還可以實(shí)現(xiàn)計(jì)算機(jī)操作對(duì)回轉(zhuǎn)圓筒焙燒爐內(nèi)溫度的自動(dòng)控制。該實(shí)用新型沒(méi)有提供可以改進(jìn)物料焙燒效果、筒體空間和焙燒熱量利用的方法。
[0011]由此可見(jiàn)，在Y型分子篩改性和催化裂化催化劑制備中，降低Na+含量是生產(chǎn)合格產(chǎn)品的關(guān)鍵。焙燒是其中一個(gè)重要的制備環(huán)節(jié)，是Na+交換去除程度的影響因素，其中焙燒爐對(duì)焙燒質(zhì)量效果至關(guān)重要。在已有的Y型分子篩“兩交一焙”的工業(yè)生產(chǎn)中使用的焙燒爐，存在Y型分子篩焙燒效果差，影響最終Na+含量的降低。為了獲得希望的焙燒效果，生產(chǎn)Na+含量合格的Y型分子篩，已有技術(shù)采取提高焙燒溫度大于500°C，在80-90°C下進(jìn)行第二次銨鹽交換的方法，但造成溫度高能耗大，至少兩次氨氮廢水的缺點(diǎn)。
[0012]而且在Y型分子篩的改性過(guò)程中，需要效果更好的水熱超穩(wěn)的方法，實(shí)現(xiàn)水蒸氣與Y型分子篩均勻充分接觸，以提高Y型分子篩的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，提高Y型分子篩的焙燒質(zhì)量。
[0013]改性的Y型分子篩的焙燒質(zhì)量，進(jìn)一步影響催化裂化催化劑的制備和催化劑的性能。已有技術(shù)中常需要在催化劑制備中提高焙燒溫度，高溫洗滌和加大洗滌用水量來(lái)達(dá)到進(jìn)一步降低催化劑中Na+含量達(dá)到工業(yè)應(yīng)用的要求，以保持催化劑的性能。通常制備催化裂化催化劑的焙燒溫度高于400°C，水洗滌的溫度為70-80°C，洗滌中水:劑(重量)比通常大于20:1。因此，造成在催化裂化催化劑的制備中能耗高，洗滌耗水量大的問(wèn)題。
[0014]綜上所述，存在降低Y型分子篩和催化裂化催化劑中Na+含量效果差，Y型分子篩結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性差的問(wèn)題。這其中焙燒、洗滌等步驟對(duì)Na+含量的降低影響較大。已有技術(shù)中焙燒、洗滌等效果差，不僅Na+含量降低效果差，而且生產(chǎn)中能耗高、氨氮廢水排放多，以及催化劑洗滌耗水量大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]本發(fā)明的目的是克服在Y型分子篩改性和催化裂化催化劑制備中存在降低鈉離子含量效果差，Y型分子篩水熱超穩(wěn)處理效果差，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性不好，焙燒質(zhì)量不高的問(wèn)題，提供Y型分子篩的改性方法和催化裂化催化劑的制備方法。
[0016]本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，在Y型分子篩的改性方法中，通過(guò)使用改進(jìn)的焙燒爐，設(shè)置的水蒸氣分布器可以提高水蒸氣與Y型分子篩的接觸效果，獲得更好的水熱超穩(wěn)效果。同時(shí)可以使用更低的焙燒溫度，和采取低溫水洗或酸溶液洗滌的第二次交換，Y型分子篩上的Na+能被更好地交換下來(lái)，實(shí)現(xiàn)Y型分子篩的Na+含量降低。因此催化裂化催化劑制備中的焙燒，由于作為原料的改性的Y型分子篩Na+含量降低、水熱穩(wěn)定性提高，可以使用較低的焙燒溫度，另外洗滌可以為低溫、低水量，獲得的催化劑Na+含量低，催化性能提高。在上述改性和制備過(guò)程中，生產(chǎn)能耗減少，氨氮廢水排放減少，洗滌用水量也降低，實(shí)現(xiàn)了降耗減排。
[0017]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種Y型分子篩的改性方法，該方法包括將Y型分子篩依次進(jìn)行第一次交 換、干燥、焙燒、第二次交換和過(guò)濾，依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒使用的焙燒爐包括爐體I和設(shè)置在所述爐體I內(nèi)部的筒體2，所述筒體2依次包括進(jìn)料端24、中間筒體2和出料端25，在所述筒體2內(nèi)設(shè)置用于對(duì)所述筒體2內(nèi)提供水蒸氣的水蒸氣分布器5 ;依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的Y型分子篩的焙燒包括將依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩從所述筒體2的進(jìn)料口 21送入處于焙燒溫度下的所述筒體2內(nèi)，并通過(guò)水蒸氣分布器5向筒體2內(nèi)提供水蒸氣，然后將焙燒后的Y型分子篩從出料口 22排出；依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒的溫度為400至小于500°C ;所述第二次交換為用水洗滌或酸溶液洗滌，所述第二次交換的溫度為
20-70。。。
[0018]本發(fā)明還提供了一種催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括:將Y型分子篩進(jìn)行改性，得到改性的Y型分子篩，并以催化裂化催化劑總重量為基準(zhǔn)，將5-50重量％的改性的Y型分子篩、0.5-50重量％以氧化物計(jì)的粘結(jié)劑和5-90重量％的粘土混合物進(jìn)行成膠，并將得到的成膠產(chǎn)物依次進(jìn)行干燥、焙燒，得到焙燒產(chǎn)物，干燥后的所述成膠產(chǎn)物的焙燒的溫度為350-400°C，所述焙燒產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌、過(guò)濾和干燥，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌為水洗，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的溫度為20-45°C，用于所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的水與所述焙燒產(chǎn)物的重量比為5-20:1 ;所述將Y型分子篩進(jìn)行改性的方法為上述本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法。
[0019]本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法中，在焙燒爐的所述筒體2內(nèi)設(shè)置水蒸氣分布器5，使Y型分子篩與水蒸氣均勻充分地接觸，進(jìn)行水熱超穩(wěn)處理，得到Y(jié)型分子篩具有良好結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。經(jīng)該焙燒爐焙燒得到的Y型分子篩更易交換去除鈉離子，獲得更好的Y型分子篩焙燒效果。實(shí)施例1中改性的Y型分子篩Zl的Na2O含量為0.8重量％。采用改進(jìn)的焙燒爐和更低的焙燒溫度，以及第二次交換為溫度更低的水洗滌或酸溶液洗滌，而非常規(guī)的銨鹽交換，本發(fā)明的實(shí)施能夠得到鈉離子含量降低的合格的Y型分子篩工業(yè)產(chǎn)品，也能夠?qū)崿F(xiàn)降低能耗，減少氨氮廢水的排放。
[0020]本發(fā)明提供的一種催化裂化催化劑的制備方法中，由于改性的Y型分子篩的鈉離子含量低，制備得到的催化裂化催化劑的鈉離子含量也低。在實(shí)施例4中制備的催化裂化催化劑Cl的Na2O含量為0.06重量％。從而改善了催化裂化催化劑的性能，如Cl的孔體積為0.43mL*g-1和比表面積為290m2 71，相比對(duì)比例2制備的催化裂化催化劑D2都明顯增大，同時(shí)Cl的微反活性為85% (800,4h)也明顯提高。
[0021]用本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法制備得到的水熱超穩(wěn)和鈉離子含量降低的改性的Y型分子篩，進(jìn)行本發(fā)明提供的催化裂化催化劑的制備，由于改性的Y型分子篩的焙燒質(zhì)量改進(jìn)，從而使催化裂化催化劑的制備過(guò)程采用更低的焙燒溫度降低了能耗，也使洗滌中的水洗溫度和洗滌水量都降低。 [0022]本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法和催化裂化催化劑的制備方法中，改進(jìn)了制備流程，使用了焙燒效果改進(jìn)的焙燒爐，解決了 Y型分子篩中鈉離子含量高和需要提高Y型分子篩結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的問(wèn)題；并使最終獲得的催化裂化催化劑，孔體積和比表面積明顯增大，微反活性明顯提高，獲得的催化裂化性能更好。另外，本發(fā)明提供的方法還實(shí)現(xiàn)了降低能耗、減少氨氮廢水排放和催化劑洗滌的耗水量。
[0023]本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0024]附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的【具體實(shí)施方式】一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中:
[0025]圖1是本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式的焙燒爐的示意圖；
[0026]圖2是本發(fā)明另一種優(yōu)選實(shí)施方式的焙燒爐的示意圖；
[0027]圖3是本發(fā)明另一種優(yōu)選實(shí)施方式的焙燒爐的示意圖；
[0028]圖4是現(xiàn)有技術(shù)的焙燒爐的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0029]圖5是Y型分子篩改性的流程示意圖；
[0030]圖6是一種催化裂化催化劑制備的流程示意圖。
[0031]附圖標(biāo)記說(shuō)明
[0032]1-爐體；10_控溫器；11_保溫層；12_加熱層；13_爐膛；2-筒體；20_中間筒體；
21-進(jìn)料口 ；22_出料口 ；23_連接轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu)；24_進(jìn)料端；25_出料端；26_水蒸氣入口 ；3-抄板；4_堰板；5_水蒸氣分布器；51_通孔；52_開(kāi)口端；53_封閉端。
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。[0034]在本發(fā)明中，未作特別說(shuō)明的，使用的“內(nèi)徑”和“外徑”均是為直徑。
[0035]本發(fā)明提供一種Y型分子篩的改性方法，該方法包括將Y型分子篩依次進(jìn)行第一次交換、干燥、焙燒、第二次交換和過(guò)濾，如圖1-3所示，依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒使用的焙燒爐包括爐體I和設(shè)置在所述爐體I內(nèi)部的筒體2，所述筒體2依次包括進(jìn)料端24、中間筒體2和出料端25，在所述筒體2內(nèi)設(shè)置用于對(duì)所述筒體2內(nèi)提供水蒸氣的水蒸氣分布器5 ;依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的Y型分子篩的焙燒包括將依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩從所述筒體2的進(jìn)料口 21送入處于焙燒溫度下的所述筒體2內(nèi)，并通過(guò)水蒸氣分布器5向筒體2內(nèi)提供水蒸氣，然后將焙燒后的Y型分子篩從出料口 22排出；依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒的溫度為400至小于500°C ;所述第二次交換為用水洗滌或酸溶液洗滌，所述第二次交換的溫度為
20-700C ;優(yōu)選所述焙燒的溫度為400-490°C，所述第二次交換的溫度為30_60°C。
[0036]根據(jù)本發(fā)明，依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒時(shí)間可以為0.5-5小時(shí)，優(yōu)選所述焙燒的時(shí)間為1-4小時(shí)。
[0037]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明中按照如圖5所示的流程進(jìn)行所述Y型分子篩的改性，包括將Y型分子篩與銨鹽的水溶液進(jìn)行第一次交換，然后進(jìn)行干燥、焙燒，將焙燒產(chǎn)物與水或酸溶液進(jìn)行第二次交換，然后過(guò)濾第二次交換產(chǎn)物，得到改性的Y型分子篩。
[0038]所述第一次交換可以采用銨鹽交換的方法，所述第一次交換可以在打漿罐中進(jìn)行，例如將所述Y型分子篩加入盛有水的打漿罐中并加入銨鹽，水與Y型分子篩的重量比為3-8:1，優(yōu)選所述水為去離子水；所述銨鹽可以為硫酸銨，硫酸銨與Y型分子篩的重量比為
0.2_3:1 ο
[0039]根據(jù)本發(fā)明， 所述第一次交換的溫度為60-100°C，所述第一次交換的時(shí)間為1-3小時(shí)。
[0040]根據(jù)本發(fā)明，第一次交換后的所述Y型分子篩的干燥可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法實(shí)施。具體地，第一次交換后的所述Y型分子篩的干燥在閃蒸干燥器中進(jìn)行，所述干燥的溫度為120-200°c，所述干燥的時(shí)間為1-2小時(shí)。
[0041]根據(jù)本發(fā)明，依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒是將進(jìn)行完第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩作為待焙燒的Y型分子篩進(jìn)行的焙燒，在如圖1-3所示的焙燒爐中進(jìn)行。本發(fā)明通過(guò)在筒體2放置水蒸氣分布器5，在對(duì)Y型分子篩進(jìn)行焙燒操作時(shí)，能夠使Y型分子篩與水蒸氣均勻充分地接觸，進(jìn)行水熱超穩(wěn)處理，得到高焙燒質(zhì)量的Y型分子篩并具有良好結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。
[0042]根據(jù)本發(fā)明，根據(jù)Y型分子篩焙燒過(guò)程的需要，可以在所述筒體2中放置一個(gè)或多個(gè)所述水蒸氣分布器5，只要能提供Y型分子篩進(jìn)行水熱超穩(wěn)所需的水蒸氣的量即可，優(yōu)選情況下，放置所述水蒸氣分布器5的數(shù)量為1-10個(gè)；更優(yōu)選放置的所述水蒸氣分布器5的數(shù)量為I個(gè)。
[0043]根據(jù)本發(fā)明，所述水蒸氣分布器5在所述筒體2中設(shè)置時(shí)可以在所述筒體2內(nèi)部的任意處放置，但為了在Y型分子篩進(jìn)行水熱超穩(wěn)操作過(guò)程中，提供更好的水蒸氣與Y型分子篩的均勻充分接觸，優(yōu)選情況下，多個(gè)所述水蒸氣分布器5在所述筒體2中的設(shè)置為所述水蒸氣分布器5的軸向方向與 所述筒體2的軸向平行；優(yōu)選所述水蒸氣分布器5的設(shè)置為與所述筒體2同軸放置。
[0044]根據(jù)本發(fā)明，所述水蒸氣分布器5為所述筒體2內(nèi)提供水蒸氣，因此只要是能夠?qū)崿F(xiàn)上述功能的各種構(gòu)造均可以用作本發(fā)明的水蒸氣分布器，優(yōu)選情況下，所述水蒸氣分布器5為有開(kāi)口端52、封閉端53的中空?qǐng)A管形結(jié)構(gòu)，且該中空?qǐng)A管形結(jié)構(gòu)的管壁上開(kāi)設(shè)有通孔51。
[0045]根據(jù)本發(fā)明，在進(jìn)行Y型分子篩的水熱超穩(wěn)操作時(shí)，所述水蒸氣分布器5提供的水蒸氣量應(yīng)能滿(mǎn)足操作條件的要求，優(yōu)選情況下，所述水蒸氣分布器5的外徑為所述筒體2的內(nèi)徑的10%-30%。
[0046]根據(jù)本發(fā)明，所述水蒸氣分布器5放置在所述筒體2中，所述水蒸氣分布器5的長(zhǎng)度小于等于所述筒體2的長(zhǎng)度，優(yōu)選情況下，所述水蒸氣分布器5的長(zhǎng)度為所述筒體2的長(zhǎng)度的50%-100% ;優(yōu)選所述水蒸氣分布器5與所述筒體2的長(zhǎng)度相等。
[0047]根據(jù)本發(fā)明，所述水蒸氣分布器5的所述開(kāi)口端52和所述封閉端53在所述筒體2中放置的方向，優(yōu)選情況下，所述開(kāi)口端52與所述出料端25同側(cè)，所述封閉端53與所述進(jìn)料端24同側(cè)。
[0048]根據(jù)本發(fā)明，所述開(kāi)口端52連接并固定在所述出料端25的端面上且作為水蒸氣的入口。
[0049]根據(jù)本發(fā)明，所述水蒸氣分布器5用于引送水蒸氣進(jìn)入到所述筒體2的內(nèi)部空間中，優(yōu)選情況下，所述水蒸氣分布器5上開(kāi)設(shè)的所述通孔51有多個(gè)，且多個(gè)所述通孔51陣列分布。所述陣列分布為多個(gè)所述通孔51沿所述水蒸氣分布器5的軸向呈直線延伸分布，并且所述通孔51之間等間距，同時(shí)多個(gè)所述通孔51沿所述水蒸氣分布器5的周向也呈直線并等間距排列分布。
`[0050]根據(jù)本發(fā)明，所述通孔51的形狀不受限制，優(yōu)選情況下，可以選自例如圓形、三角形、正方形或狹縫；優(yōu)選為圓形。
[0051]根據(jù)本發(fā)明，所述通孔51的大小不受限制，只要能滿(mǎn)足水熱超穩(wěn)操作的條件即可，優(yōu)選情況下，通孔51的直徑為l-10mm。
[0052]根據(jù)本發(fā)明，所述通孔51的數(shù)量不受限制，只要能滿(mǎn)足水熱超穩(wěn)操作的條件即可，優(yōu)選情況下，所述通孔51沿所述水蒸氣分布器5的軸向的分布為5-30個(gè)/m，沿所述水蒸氣分布器5的延伸方向的分布為10-50個(gè)/m ;優(yōu)選沿所述水蒸氣分布器5的周向的分布為10-20個(gè),沿所述水蒸氣分布器5的延伸方向的分布為15-45個(gè)/m。
[0053]根據(jù)本發(fā)明，所述筒體2為本領(lǐng)域常規(guī)筒體，例如所述筒體2可以包括中間筒體20、進(jìn)料口 21、出料口 22、連接轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu)23、進(jìn)料端24和出料端25。所述中間筒體20與所述爐體I的長(zhǎng)度相等，并在所述爐體I的內(nèi)部，所述進(jìn)料端24和所述出口端25位于所述中間筒體20的兩端，伸出所述爐體I的兩端而不在所述爐體I的內(nèi)部。所述進(jìn)料口 21和所述出料口 22分別開(kāi)設(shè)在進(jìn)料端24上和出料端25上，且進(jìn)一步優(yōu)選所述進(jìn)料口 21開(kāi)設(shè)在所述進(jìn)料端24的頂部，所述出料口 22開(kāi)設(shè)在所述出料端25的底部。所述進(jìn)料端24、所述出料端25和所述中間筒體20三段內(nèi)徑相同。所述中間筒體20為兩端開(kāi)口，而所述進(jìn)料端24和所述出料端25均為一端開(kāi)口，另一端封閉。所述進(jìn)料端24和所述出料端25的開(kāi)口一端均通過(guò)連接轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu)23與所述中間筒體20連接。所述連接轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu)23保證所述進(jìn)料端24、所述出料端25和所述中間筒體20連接并無(wú)泄漏，同時(shí)能使所述中間筒體20在所述連接轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)構(gòu)23的驅(qū)動(dòng)下轉(zhuǎn)動(dòng)而所述進(jìn)料端24和所述出料端25不轉(zhuǎn)動(dòng)。所述連接機(jī)構(gòu)26例如可以是CNlOl 149214A中所公開(kāi)的爐管回轉(zhuǎn)傳動(dòng)系統(tǒng)4。
[0054]根據(jù)本發(fā)明，所述中間筒體20的內(nèi)壁上設(shè)置有抄板3和堰板4。所述抄板3和所述堰板4可以是現(xiàn)有焙燒爐中筒體內(nèi)設(shè)置的抄板和堰板。所述抄板3和所述堰板4為設(shè)置在所述中間筒體20的內(nèi)壁上朝向所述中間筒體20的軸向突出的結(jié)構(gòu)。所述抄板3翻動(dòng)待焙燒的Y型分子篩，所述堰板4防止待焙燒的Y型分子篩過(guò)快通過(guò)焙燒爐。優(yōu)選情況下，所述抄板3為長(zhǎng)條形；所述抄板3的延伸方向平行于所述中間筒體20的軸向，從所述中間筒體20與所述進(jìn)料端24的連接處直線延伸到所述中間筒體20與所述出料端25的連接處。所述抄板3沿所述中間筒體20的周向均等分布，所述抄板3的數(shù)量為1-4個(gè)，優(yōu)選為I個(gè)。所述堰板4為環(huán)形板，與所述中間筒體20的軸向垂直，在所述中間筒體20內(nèi)沿中所述間筒體20的軸向均等分布，所述堰板4的數(shù)量為0.1-3個(gè)/米，更優(yōu)選為0.1-2個(gè)/米。所述抄板3與所述堰板4不相接觸。
[0055]根據(jù)本發(fā)明，所述中間筒體20以一定的轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)動(dòng)，設(shè)定中間筒體20的轉(zhuǎn)動(dòng)速度，即確定相對(duì)應(yīng)的焙燒時(shí)間。優(yōu)選情況下，轉(zhuǎn)動(dòng)速度為0.1-1Orpm ;更優(yōu)選為l_5rpm。
[0056]為增加待焙燒的Y型分子篩從所述進(jìn)料口 21向所述出料口 22的移動(dòng)，所述焙燒爐在安裝時(shí)，以所述筒體2的軸向與水平線成1-5°的傾斜角安裝，安裝時(shí)所述進(jìn)料端24高于所述出料端25。如此設(shè)置可以有利于焙燒后的Y型分子篩的排放。
[0057]根據(jù)本發(fā)明，所述爐體I可以是現(xiàn)有焙燒爐的各種爐體，優(yōu)選情況下，所述爐體I包括控溫器10、保溫層11、加熱層12和爐膛13，所述中間筒體20設(shè)置在所述爐體I內(nèi)的所述爐膛13內(nèi)。加熱層12用于加熱爐膛13內(nèi)的中間筒體20，保溫層11位于加熱層12的外層，包圍住加熱層12和加熱層12內(nèi)層的爐膛13，用于防止和減少整個(gè)爐體I的熱量散失。
[0058]根據(jù)本發(fā)明，所述加熱層12可以采用不同的方式加熱，例如燃油、燃?xì)饣螂娂訜岱绞剑粌?yōu)選為電加熱方式。
[0059]在所述焙燒爐中，所述控溫器10連接所述加熱層12和焙燒溫度測(cè)量元件(未示出)，保證焙燒溫度的穩(wěn)定。
[0060]根據(jù)本發(fā)明，在所述水蒸氣分布器5中通入水蒸氣以實(shí)現(xiàn)Y型分子篩在焙燒過(guò)程中經(jīng)受水熱超穩(wěn)處理，所述水蒸氣在Y型分子篩焙燒過(guò)程中為一直持續(xù)加入，所述水蒸氣的溫度保證實(shí)現(xiàn)Y型分子篩的水熱超穩(wěn)處理即可，優(yōu)選情況下，所述水蒸氣的溫度為400°c至小于500°C。
[0061]圖4是現(xiàn)有技術(shù)的焙燒爐的結(jié)構(gòu)示意圖。筒體2包括進(jìn)料端24、中間筒體20和出料端25。在所述進(jìn)料端24和所述出料端25上分別開(kāi)設(shè)有進(jìn)料口 21和出料口 22，并在所述出料端25的上方開(kāi)始水蒸氣入口 26。所述中間筒體20的內(nèi)壁上設(shè)置有抄板3和堰板
4。所述抄板3平行于所述中間筒體20的軸向延伸設(shè)置，所述堰板4垂直于所述中間筒體20的軸向設(shè)置。所述抄板3和所述堰板4設(shè)置的數(shù)量均為I。所述中間筒體20為轉(zhuǎn)動(dòng)，所述進(jìn)料端24和所述出料端25為固定。操作時(shí)，所述中間筒體20轉(zhuǎn)動(dòng)，從進(jìn)料口 21加入待焙燒的Y型分子篩，再在出料口 22收集焙燒后的Y型分子篩。
[0062]由此可以看出，上述已有焙燒爐均不包括水蒸氣分布器5，本發(fā)明與上述已有焙燒爐的主要區(qū)別在于筒體2內(nèi)還包括水蒸氣分布器5，而其它的結(jié)構(gòu)部件以及它們之間的連接關(guān)系可以與上述已有的焙燒爐相同或不同。[0063]根據(jù)本發(fā)明，焙燒爐的改進(jìn)改善了 Y型分子篩的焙燒質(zhì)量，焙燒后的Y型分子篩的第二次交換不再需要使用銨鹽，使用水洗滌或酸溶液洗滌即可，所述第二次交換可以在打漿罐中進(jìn)行，使用的水優(yōu)選為去離子水，而且所述第二次交換的溫度也比已有技術(shù)降低，優(yōu)選情況下，所述第二次交換的溫度為20-70°C，優(yōu)選所述第二次交換的溫度為30-60°C。
[0064]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，用于洗滌的水或酸溶液中的水與Y型分子篩的重量比為 3-15:1，優(yōu)選 5-8:1。
[0065]根據(jù)本發(fā)明，所述第二次交換還可以是酸溶液洗滌，所述酸溶液的pH值不小于3，優(yōu)選情況下，所述PH值為大于等于3且小于7。
[0066]根據(jù)本發(fā)明，所述酸溶液可以是任意的酸的溶液，可以是有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸的溶液，優(yōu)選情況下，所述酸溶液為草酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液和鹽酸中的一種或多種；優(yōu)選所述酸溶液為鹽酸或者草酸水溶液。
[0067]根據(jù)本發(fā)明，所述第二次交換的時(shí)間使焙燒后的Y型分子篩充分洗滌，以除去其上的鈉離子，優(yōu)選情況下，所述第二次交換的時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)。
[0068]根據(jù)本發(fā)明，第二次交換后的所述Y型分子篩的過(guò)濾可以采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法實(shí)施，所述過(guò)濾可以在板框過(guò)濾機(jī)中進(jìn)行，得到改性的Y型分子篩，并可通過(guò)熒光分析法測(cè)定Y型分子篩中的Na2O含量。
[0069]本發(fā)明還提供一種催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括:將Y型分子篩進(jìn)行改性，得到改性的Y型分子篩，并以催化裂化催化劑總重量為基準(zhǔn)，將5-50重量％的改性的Y型分子篩、0.5-50重 量％以氧化物計(jì)的粘結(jié)劑和5-90重量％的粘土混合物進(jìn)行成膠，并將得到的成膠產(chǎn)物依次進(jìn)行干燥、焙燒，得到焙燒產(chǎn)物，干燥后的所述成膠產(chǎn)物的焙燒的溫度為350-400°C，所述焙燒產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌、過(guò)濾和干燥，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌為水洗，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的溫度為20-45 V，用于所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的水與所述焙燒產(chǎn)物的重量比為5-20:1 ;所述將Y型分子篩進(jìn)行改性的方法為上述本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法。
[0070]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選情況下，干燥后的所述成膠產(chǎn)物的焙燒的時(shí)間為0.5-5小時(shí)，優(yōu)選焙燒的時(shí)間為1-4小時(shí)。
[0071]根據(jù)本發(fā)明，所述焙燒產(chǎn)物進(jìn)行的洗滌可以在打漿罐中進(jìn)行，可以使用去離子水。由于改性的Y型分子篩是通過(guò)上述本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法得到的，鈉離子含量低，因此所述焙燒產(chǎn)物進(jìn)行的洗滌也可以有改進(jìn)的條件，優(yōu)選用于所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的水與所述焙燒產(chǎn)物的重量比為5-15:1 ;所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)。
[0072]根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的催化裂化催化劑的制備方法的流程圖如圖6所示，包括將Y型分子篩與銨鹽的水溶液進(jìn)行第一次交換，然后進(jìn)行干燥、焙燒，將焙燒產(chǎn)物與水或酸溶液進(jìn)行第二次交換，然后過(guò)濾第二次交換產(chǎn)物，得到改性的Y型分子篩。將改性的Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土加入成膠罐進(jìn)行成膠，然后干燥、焙燒、洗滌、過(guò)濾和干燥得到催化裂化催化劑。
[0073]本發(fā)明的催化裂化催化劑制備方法中，將Y型分子篩進(jìn)行改性所采用的方法是本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法，如上所述，在此不再贅述。得到的改性的Y型分子篩(鈉離子含量經(jīng)測(cè)定符合工業(yè)要求)做制備催化裂化催化劑的原料?？梢圆捎贸Ｒ?guī)的催化裂化催化劑制備方法實(shí)施催化裂化催化劑的制備。[0074]根據(jù)本發(fā)明，所述成膠可以采用催化裂化催化劑制備的常規(guī)的方法實(shí)施。具體為所述成膠可以在成膠罐中進(jìn)行，將包括改性的Y型分子篩、粘結(jié)劑和粘土的混合物進(jìn)行成膠。所述改性的Y型分子篩為用上述本發(fā)明提供的Y型分子篩的改性方法得到的改性的Y型分子篩；所述粘結(jié)劑為氧化鋁、水合氧化鋁、鋁溶膠、硅溶膠、硅鋁凝膠、硅鋁溶膠以及它們的前軀體中的一種或多種，優(yōu)選為擬薄水鋁石或鋁溶膠；所述粘土為高嶺土、多水高嶺土、蒙脫土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨潤(rùn)土中的一種或多種，優(yōu)選高嶺土或者累托土。所述成膠的條件包括:可以將去離子水、鹽酸和粘結(jié)劑，按原料計(jì)的重量比為1.5-4:0.2-0.3:1加入成膠罐攪拌打漿，同時(shí)其中粘結(jié)劑的加入量以氧化物計(jì)時(shí)為催化裂化催化劑總重量的0.5-50重量％，鹽酸為濃度36重量％的濃鹽酸，打漿時(shí)間為0.5-1.5小時(shí)，打漿漿液的溫度為20-50°C;再將催化裂化催化劑總重量的5-50重量％的改性Y型分子篩加入成膠罐中攪拌打漿，打漿時(shí)間為2-4小時(shí)，打漿漿液的溫度為20-50°C ；再將催化裂化催化劑總重量的5-90重量％的粘土和0.5-50重量％粘結(jié)劑加入成膠罐攪拌打漿成膠，成膠時(shí)間為2-8小時(shí)，成膠溫度為20-50°C，得到成膠產(chǎn)物。
[0075]根據(jù)本發(fā)明，所述成膠產(chǎn)物的干燥，可以采用催化裂化催化劑制備中常規(guī)的干燥方法。所述成膠產(chǎn)物的干燥可以在噴霧干燥器中進(jìn)行，所述噴霧干燥的條件包括:噴霧進(jìn)口溫度 400-550°C，出口溫度 120-200°C，噴霧壓力 8_14MPa。
[0076]根據(jù)本發(fā)明，干燥后的所述成膠產(chǎn)物的焙燒是將經(jīng)干燥后的所述成膠產(chǎn)物作為待焙燒物進(jìn)行的焙燒，可以在如圖4所示的現(xiàn)有技術(shù)的焙燒爐中進(jìn)行，該焙燒爐進(jìn)行焙燒的過(guò)程如前面所描述的，但沒(méi)有水蒸氣的加入，在此不再贅述。得到焙燒產(chǎn)物。
[0077]根據(jù)本發(fā)明，洗滌后的焙燒產(chǎn)物的過(guò)濾可以采用在制備催化裂化催化劑中常規(guī)的方法實(shí)施。所述過(guò)濾可以在板框過(guò)濾機(jī)中進(jìn)行。
[0078]根據(jù)本發(fā)明，洗滌、過(guò)濾后的焙燒產(chǎn)物的干燥，可以采用制備催化裂化催化劑的常規(guī)的干燥方法實(shí)施。所述干燥可以在氣流干燥器中進(jìn)行，所述干燥的條件包括:干燥的溫度為120_200°C，干燥的時(shí)間為1`-2小時(shí)。
[0079]本發(fā)明中催化裂化催化劑的制備，由于使用的改性的Y型分子篩的鈉離子含量已合格，在催化裂化催化劑制備的焙燒步驟中，又采用本發(fā)明改進(jìn)的焙燒爐，從而可以降低焙燒溫度，降低能耗，而且對(duì)洗滌步驟的要求也降低，不僅水溫低于已有技術(shù)，水洗用水量也明顯減少。
[0080]以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例中，Y型分子篩的Na2O含量通過(guò)熒光分析方法=RIPP 117-90標(biāo)準(zhǔn)方法(見(jiàn)《石油化工分析方法》(RIPP試驗(yàn)方法)楊翠定等編，科學(xué)出版社，1990年出版)。
[0081]實(shí)施例1
[0082]本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的Y型分子篩的改性方法。
[0083]向裝有400kg去離子水的打漿罐中加入50kg NaY型分子篩(齊魯催化劑廠)，加入硫酸銨150kg，水與NaY型分子篩的重量比為8:1，硫酸銨與NaY型分子篩的重量比為3:1，在打漿罐中進(jìn)行第一次交換，交換溫度為80°C，交換時(shí)間為2小時(shí)。交換后的NaY型分子篩進(jìn)入閃蒸干燥器中進(jìn)行干燥，干燥的溫度為180°C，干燥的時(shí)間為1.5小時(shí)。
[0084]將干燥后的NaY型分子篩作為待焙燒的Y型分子篩放入焙燒爐中進(jìn)行焙燒。如圖1所示，整個(gè)筒體2的內(nèi)徑為lm，整個(gè)筒體2的長(zhǎng)度為7m，其中進(jìn)料端24和出料端25各自長(zhǎng)度為0.5m,中間筒體20的長(zhǎng)度為6m。在筒體2內(nèi)部設(shè)置有一個(gè)水蒸氣分布器5。水蒸氣分布器5為圓管,與筒體2同軸向，與筒體2相同長(zhǎng)度為7米,外徑為20cm。水蒸氣分布器5的封閉端53焊接固定在進(jìn)料端24的端面上，開(kāi)口端52焊接固定在出料端25的端面上并在出料端的端面上開(kāi)口以引入水蒸氣。水蒸氣分布器5上的多個(gè)通孔51呈陣列分布。通孔51為直徑5mm的圓形孔，沿水蒸氣分布器5的軸向直線延伸且等間距分布為30個(gè)/m ;沿水蒸氣分布器5的軸向直線且等間距分布為6個(gè)。中間筒體20的內(nèi)壁上設(shè)置抄板3和堰板4各一個(gè)。抄板3為長(zhǎng)條形，抄板3的延伸方向與筒體2的軸向平行，抄板3從中間筒體20與進(jìn)料端24的連接處延伸到中間筒體20與出料端25的連接處，抄板3被豎立焊接在中間筒體20的內(nèi)壁上，高度為10cm，厚度為5mm ;堰板4為環(huán)形板，被豎立焊接在中間筒體20的內(nèi)壁上，堰板4的高度為10cm，厚度為5mm，抄板3不與堰板4接觸。水蒸氣分布器5不與抄板3和堰板4接觸。中間筒體20設(shè)置為轉(zhuǎn)動(dòng)。
[0085]整個(gè)焙燒爐以筒體2的軸向與水平線傾斜3°放置。進(jìn)料口 21高，出料口 22低。
[0086]將焙燒爐加熱達(dá)到焙燒溫度490°C，從開(kāi)口端52向水蒸氣分布器5中通入490°C水蒸氣，通過(guò)眾多通孔51充滿(mǎn)整個(gè)筒體2。轉(zhuǎn)動(dòng)中間筒體20，將50kg待焙燒的Y型分子篩從進(jìn)料口 21全部連續(xù)加入到筒體2中，待焙燒的Y型分子篩在爐體傾斜和中間筒體20轉(zhuǎn)動(dòng)的作用下向出料口 22移動(dòng)并被焙燒。待焙燒的Y型分子篩在筒體2內(nèi)經(jīng)受水熱超穩(wěn)處理。在焙燒爐筒體2的出料口 22處收集焙燒后的Y型分子篩。在設(shè)定中間筒體20轉(zhuǎn)速1.8rpm條件下，焙燒時(shí)間為I小時(shí)。分析Y型分子篩晶胞常數(shù)和結(jié)晶度。結(jié)果見(jiàn)表1。
[0087]焙燒后的Y型分子篩進(jìn)行第二次交換。向盛有384kg去離子水的打漿罐中加入48kg的焙燒后的Y型分子篩，得到含有Y型分子篩的漿液，再加入鹽酸，調(diào)節(jié)漿液的pH=3.5，水與Y型分子篩的重量比為8:1，第二次交換溫度為50°C，交換時(shí)間為1.5小時(shí)。將交換完的Y型分子篩 進(jìn)行過(guò)濾，得到交換好的Y型分子篩，編號(hào)為Zl。通過(guò)熒光分析法測(cè)定改性的Y型分子篩Zl中的Na2O含量。結(jié)果見(jiàn)表2。
[0088]對(duì)比例I
[0089]按照實(shí)施例1的方法制備改性的Y型分子篩，不同的是，焙燒爐為圖4所示的焙燒爐筒體替代圖1所示的焙燒爐筒體。其中，如圖4所示，中間筒體20內(nèi)抄板3數(shù)量為1，抄板3為長(zhǎng)條形，抄板3從中間筒體20與進(jìn)料端24的連接處延伸至中間筒體20與出料端25的連接處，抄板3的長(zhǎng)度方向上與中間筒體20的軸線平行。堰板4數(shù)量為1，設(shè)置在在沿中間筒體20軸向從中間筒體20與進(jìn)料端24連接處向出料端25延伸3m的位置。堰板4為環(huán)形板，被抄板3分成兩段。抄板3與堰板4不接觸。在出料端25的上方開(kāi)設(shè)水蒸氣入口26。改性的Y型分子篩產(chǎn)品編號(hào)為D1。結(jié)果見(jiàn)表1-2。
[0090]實(shí)施例2
[0091]本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的Y型分子篩的改性方法。
[0092]向裝有250kg去離子水的打漿罐中加入50kg NaY型分子篩(齊魯催化劑廠)，加入硫酸銨35kg，水與NaY型分子篩的重量比為5: 1，硫酸銨與NaY型分子篩的重量比為0.7: 1，在打漿罐中進(jìn)行第一次交換，交換溫度為100°C，交換時(shí)間為1.5小時(shí)。交換后的NaY型分子篩進(jìn)入閃蒸干燥器中進(jìn)行干燥，干燥的溫度為200°C，干燥的時(shí)間為I小時(shí)。
[0093]將干燥后的NaY型分子篩作為待焙燒的Y型分子篩放入焙燒爐中進(jìn)行焙燒。如圖2所示，與實(shí)施例1中使用的焙燒爐不同的是，水蒸氣分布器5外徑為10cm。通孔51為直徑Imm的圓形孔，沿水蒸氣分布器5的軸向直線延伸且等間距分布為45個(gè)/m ;沿水蒸氣分布器5的軸向直線且等間距分布為5個(gè)。
[0094]整個(gè)焙燒爐以筒體2的軸向相對(duì)于水平線傾斜1°放置，進(jìn)料口 21高，出料口 22低。
[0095]焙燒爐加熱達(dá)到焙燒溫度400°C，從開(kāi)口端52向水蒸氣分布器5中通入400°C水蒸氣，通過(guò)眾多通孔51充滿(mǎn)整個(gè)筒體2。轉(zhuǎn)動(dòng)中間筒體20，將50kg待焙燒的Y型分子篩從進(jìn)料口 21全部連續(xù)加入到筒體2中，待焙燒的Y型分子篩在爐體傾斜和中間筒體20轉(zhuǎn)動(dòng)的作用下向出料口 22移動(dòng)并被焙燒。待焙燒的Y型分子篩在筒體2內(nèi)經(jīng)受水熱超穩(wěn)處理。在焙燒爐筒體2的出料口 22處收集焙燒后的Y型分子篩。在設(shè)定中間筒體20轉(zhuǎn)速I(mǎi)rpm條件下，焙燒時(shí)間為4小時(shí)。分析Y型分子篩晶胞常數(shù)和結(jié)晶度。結(jié)果見(jiàn)表1。
[0096]焙燒后的Y型分子篩進(jìn)行第二次交換。在盛有240kg去離子水的打漿罐中加入48kg的焙燒后的Y型分子篩，得到含有Y型分子篩的漿液，再加入草酸水溶液，調(diào)節(jié)漿液的pH=3.6，水與Y型分子篩的重量比為5:1，第二次交換溫度為30°C，交換時(shí)間為1.5小時(shí)。將交換完的Y型分子篩進(jìn)行過(guò)濾，得到交換好的Y型分子篩，編號(hào)為Z2。通過(guò)熒光分析法測(cè)定改性的Y型分子篩Z2中的Na2O含量。結(jié)果見(jiàn)表2。
[0097]實(shí)施例3
[0098]本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的Y型分子篩的改性方法。
[0099]向裝有150kg去離子水的打漿罐中加入50kg NaY型分子篩(齊魯催化劑廠)，加入硫酸銨100kg，水與NaY型分子篩的重量比為3:1，硫酸銨與NaY型分子篩的重量比為2:1，在打衆(zhòng)罐中進(jìn)行第一次交換，交換溫度為60°C,交換時(shí)間為I小時(shí)。交換后的NaY型分子篩進(jìn)入閃蒸干燥器中進(jìn)行干燥，干燥的溫度為120°C，干燥的時(shí)間為2小時(shí)。
[0100]將干燥后的NaY型分子篩作為待焙燒的Y型分子篩放入焙燒爐中進(jìn)行焙燒。如圖3所示，與實(shí)施例1使用的焙燒爐不同的是，水蒸氣分布器5外徑為30cm。通孔51為直徑IOmm的圓形孔，沿水蒸氣分布器5的軸向直線延伸且等間距分布為15個(gè)/m ;沿水蒸氣分布器5的軸向直線且等間距分布為18個(gè)。
[0101]整個(gè)焙燒爐以筒體2的軸向相對(duì)于水平線傾斜5°放置，進(jìn)料口 21高，出料口 22低。
[0102]焙燒爐加熱達(dá)到焙燒溫度450°C，從開(kāi)口端52向水蒸氣分布器5中通入450°C水蒸氣，通過(guò)眾多通孔51充滿(mǎn)整個(gè)筒體2。轉(zhuǎn)動(dòng)中間筒體20，將50kg待焙燒的Y型分子篩從進(jìn)料口 21全部連續(xù)加入到筒體2中，待焙燒的Y型分子篩在爐體傾斜和中間筒體20轉(zhuǎn)動(dòng)的作用下向出料口 22移動(dòng)并被焙燒。待焙燒的Y型分子篩在筒體2內(nèi)經(jīng)受水熱超穩(wěn)處理。在焙燒爐筒體2的出料口 22處收集焙燒后的Y型分子篩。在設(shè)定中間筒體20轉(zhuǎn)速1.5rpm條件下，焙燒時(shí)間為2.5小時(shí)。分析Y型分子篩晶胞常數(shù)和結(jié)晶度。結(jié)果見(jiàn)表1。
[0103]焙燒后的Y型分子篩進(jìn)行第二次交換。在盛有288kg去離子水的打漿罐中加入48kg的焙燒后的Y型分子篩，水與Y型分子篩的重量比為6:1，第二次交換溫度為60°C，交換時(shí)間為1.5小時(shí)。將交換完的Y型分子篩進(jìn)行過(guò)濾，得到交換好的Y型分子篩編號(hào)為Z3。通過(guò)熒光分析法測(cè)定改性的Y型分子篩Z3中的Na2O含量。結(jié)果見(jiàn)表2。
[0104]表1 [0105]
【權(quán)利要求】
1.一種Y型分子篩的改性方法，該方法包括將Y型分子篩依次進(jìn)行第一次交換、干燥、焙燒、第二次交換和過(guò)濾，依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒使用的焙燒爐包括爐體(1)和設(shè)置在所述爐體(1)內(nèi)的筒體(2)，所述筒體(2)依次包括進(jìn)料端(24)、中間筒體(20)和出料端(25)，在所述筒體(2)內(nèi)設(shè)置用于對(duì)所述筒體(2)內(nèi)提供水蒸氣的水蒸氣分布器(5);依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的Y型分子篩的焙燒包括將依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩從所述筒體(2)的進(jìn)料口(21)送入處于焙燒溫度下的所述筒體(2)內(nèi)，并通過(guò)水蒸氣分布器(5)向筒體(2)內(nèi)提供水蒸氣，然后將焙燒后的Y型分子篩從出料口(22)排出；依次進(jìn)行第一次交換、干燥后的所述Y型分子篩的焙燒的溫度為400至小于500°C ;所述第二次交換為用水洗滌或酸溶液洗滌，所述第二次交換的溫度為20-70。。。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述Y型分子篩的焙燒溫度為400-490°C，焙燒時(shí)間為0.5-5小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器(5)的數(shù)量為1-10個(gè)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器(5)在所述筒體(2)中的設(shè)置為所述水蒸氣分布器(5)的軸向方向與所述筒體(2)的軸向平行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器(5)為具有開(kāi)口端(52)和封閉端(53)的中空?qǐng)A管形結(jié)構(gòu)，且該中空?qǐng)A管形結(jié)構(gòu)的管壁上開(kāi)設(shè)有通孔(51)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器(5)的外徑為所述筒體(2)的內(nèi)徑的10%-30%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器(5)的長(zhǎng)度為所述筒體(2)的長(zhǎng)度的50%-100%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述開(kāi)口端(52)與所述出料端(25)同側(cè)，所述封閉端(53)與所述進(jìn)料端(24)同側(cè)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述通孔(51)有多個(gè)，且多個(gè)所述通孔(51)呈陣列分布。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述通孔(51)沿所述水蒸氣分布器(5)的周向的分布為5-30個(gè)/m ;沿所述水蒸氣分布器(5)的延伸方向的分布為10-50個(gè)/m。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述通孔(51)的直徑為1-10_。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述水蒸氣分布器5中通入的水蒸氣的溫度為400°C至小于500°C。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第二次交換的溫度為30-60°C。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，在所述第二次交換中，用于洗滌的水或酸溶液中的水與Y型分子篩的重量比為3-15:1。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或14所述的方法，其中，所述酸溶液的pH值為大于等于3且小于7。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述酸溶液為草酸水溶液、硫酸水溶液、硝酸水溶液和鹽酸中的一種或多種。
17.一種催化裂化催化劑的制備方法，該方法包括:將Y型分子篩進(jìn)行改性，得到改性的Y型分子篩，并以催化裂化催化劑總重量為基準(zhǔn)，將5-50重量％的改性的Y型分子篩、0.5-50重量％以氧化物計(jì)的粘結(jié)劑和5-90重量％的粘土混合物進(jìn)行成膠，并將得到的成膠產(chǎn)物依次進(jìn)行干燥、焙燒，得到焙燒產(chǎn)物，干燥后的所述成膠產(chǎn)物的焙燒的溫度為350-4000C，所述焙燒產(chǎn)物依次進(jìn)行洗滌、過(guò)濾和干燥，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌為水洗，所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的溫度為20-45°C，用于所述焙燒產(chǎn)物的洗滌的水與所述焙燒產(chǎn)物的重量比為5-20:1 ;所述將Y型分子篩進(jìn)行改性的`方法為權(quán)利要求1-16中任意一項(xiàng)所述的方法。
【文檔編號(hào)】C10G11/05GK103771444SQ201210399105
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2012年10月19日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月19日
【發(fā)明者】周靈萍, 張蔚琳, 田輝平, 朱玉霞, 許明德, 張杰瀟 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院