專利名稱：用于從原油和原油蒸餾物中除去有機酸的方法
用于從原油和原油蒸餾物中除去有機酸的方法本發(fā)明涉及用于從原油和原油蒸餾物中除去有機酸，特別是環(huán)烷酸的方法。環(huán)烷酸是在原油中和在精煉原油過程中在各種原油蒸餾物中發(fā)現(xiàn)的羧酸。術(shù)語 “環(huán)烷酸”包括含有一種或多種環(huán)烷基環(huán)且具有在約120至大大超過700范圍內(nèi)分子量的大量羧酸化合物。在原油和原油蒸餾物中發(fā)現(xiàn)的大多數(shù)環(huán)烷酸具有包含9至20個碳原子的碳骨架，并且環(huán)戊基環(huán)是主要的環(huán)烷基環(huán)結(jié)構(gòu)，盡管可以存在以可感知量的其它環(huán)烷基環(huán)， 如環(huán)己基和環(huán)庚基環(huán)。原油和原油蒸餾物中存在酸性雜質(zhì)在油精煉廠使用的高溫(高于200°C )下會導致管道和蒸餾設(shè)備腐蝕，并且酸性原油和原油蒸餾物與低酸度的原油和原油蒸餾物相比具有降低的市場價值。因此，需要降低原油和原油蒸餾物中的環(huán)烷酸含量的有效方法。原油和原油蒸餾物的酸度根據(jù)ASTM D0664依據(jù)總酸值(TAN)來測量?？偹嶂凳侵泻?克油中的酸所需要的氫氧化鉀以毫克的量，其中超過0. 5mg KOH/g的值表示高酸度。 酸性原油和原油蒸餾物的典型TAN值在0. 5至4. Omg KOH/g的范圍內(nèi)，而酸性蒸餾物餾分如煤油可以具有在例如0. 5至8. Omg KOH/g的范圍內(nèi)的TAN值。已知使原油和原油蒸餾物脫酸的多種方法。在常規(guī)脫酸方法中，使堿如氫氧化鈉水溶液或氫氧化鉀水溶液與該油接觸以中和存在的任何酸。該反應(yīng)產(chǎn)生包含水和堿金屬鹽的水相。在該脫酸油可以使用或出售之前必須從該油中除去這種水相。根據(jù)US 4，199，440， 會出現(xiàn)這樣的問題堿金屬羧酸鹽在化學上類似于脂肪酸鹽(soap)，并且傾向于使烴和水相乳化。這種乳化會妨礙脫酸油與水相的有效分離。原油脫酸方法的進一步實例描述在WO 00/46322中。在這個申請中，使原油與極性溶劑(例如，甲醇)接觸，使得將存在于該油中的酸的至少一部分萃取到作為萃取相的溶劑中。然后將萃取相與該油分離。然而，這種方法存在的問題在于不能將一些酸雜質(zhì)萃取到該溶劑中。進一步的問題在于該酸分配在該油和該萃取相之間，使得需要大量極性溶劑和重復萃取以便將該油的酸含量降低到可接受水平。這具有的進一步的缺點是，必須使大量極性溶劑再生用于再循環(huán)到萃取階段。本發(fā)明的一個方面基于這樣的發(fā)現(xiàn)特別挑選的離子液體可以用來更有效地從原油和原油蒸餾物中除去有機酸，特別是環(huán)烷酸。離子液體是過去幾年內(nèi)開發(fā)的一類新化合物。如本文中使用的術(shù)語“離子液體”是指能夠通過溶解鹽產(chǎn)生且當如此產(chǎn)生時僅由離子組成的液體。離子液體可以由包含一種陽離子和一種陰離子的均質(zhì)物質(zhì)形成，或者它可以由多于一種的陽離子和/或多于一種的陰離子組成。因而，離子液體可以由多于一種的陽離子和一種陰離子組成。離子液體可以進一步由一種陽離子和一種或多種陰離子組成。還進一步地，離子液體可以由多于一種的陽離子和多于一種的陰離子組成。術(shù)語“離子液體”既包括具有高熔點的化合物，又包括具有低熔點例如室溫下或低于室溫的熔點的化合物。因而，許多離子液體具有低于200°C，優(yōu)選低于150°C，特別是低于 100°C，在室溫左右(15至30°C )，或甚至低于0°C的熔點。具有低于約30°C熔點的離子液體一般稱為“室溫離子液體”，并通常源自具有含氮雜環(huán)陽離子，如基于咪唑鐺和吡啶鐺的陽離子的有機鹽。在室溫離子液體中，陽離子和陰離子的結(jié)構(gòu)可以阻止有序晶體結(jié)構(gòu)的形成，因而該鹽在室溫下為液體。離子液體作為溶劑最廣為人知，因為它們具有可忽略的蒸汽壓、溫度穩(wěn)定性、低可燃性和可再循環(huán)性。由于存在大量可用的陰離子/陽離子組合，所以可以微調(diào)離子液體的物理性質(zhì)(例如，熔點、密度、粘度、以及與水或有機溶劑的可混合性)以滿足特定應(yīng)用的要求。根據(jù)US 2003/0085156，離子液體可以用于從烴材料中除去有機硫化合物，如硫醇、硫化物、二硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩，通過使烴流和離子液體之間的逆流接觸進行。在所公開的實例中，需要大量離子液體，例如每2. OmL烴需要2. OmL離子液體。US 2006/0070919 涉及處理費托合成(Fischer-Tropsch synthesis)流出物，更特別是在此種反應(yīng)期間形成的醇和酸。與US 2003/0085156類似，為了顯示令人滿意的結(jié)果，需要大量離子液體，例如，每4. OmL烴需要2. OmL離子液體。容易顯而易見的是，此種大量的離子液體對于商業(yè)應(yīng)用來說是不實用的。根據(jù)本發(fā)明，提供了用于從包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物中除去有機酸的方法，該方法包括以下步驟(i)使包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物與負載堿性離子液體接觸，該負載堿性離子液體具有選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、纈氨酸根、天冬酰胺根、?；撬岣唾嚢彼岣膲A性陰離子，其中該原油和/或原油蒸餾物與該堿性離子液體以大于 40 1的質(zhì)量比接觸；和(ii)獲得與該負載堿性離子液體分離的具有降低酸度的原油和/或原油蒸餾物
女口
廣 PFt ο本發(fā)明人已驚人地發(fā)現(xiàn)，使用具有選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、 纈氨酸根、天冬酰胺根、牛磺酸根和賴氨酸根的堿性陰離子的負載堿性離子液體，可以使原油/原油蒸餾物被更有效地處理，以便可以使用大于40 1的原油/原油蒸餾物與堿性離子液體的質(zhì)量比?？梢源嬖谟谠?原油蒸餾物中的有機酸的實例包括酚酸、含硫酸，以及最常見的環(huán)烷酸。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法是為了除去環(huán)烷酸。本發(fā)明的方法在可達到200 1、和300 1、以及甚至大于300 1的原油和/
或原油蒸餾物與堿性離子液體的質(zhì)量比下有效?？梢允乖撛秃?或原油蒸餾物與離子液體以大于50 1、大于100 1、還大于 150 1的質(zhì)量比接觸。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方式中，該堿性陰離子選自絲氨酸根、賴氨酸根、脯氨酸根、 ?；撬岣吞K氨酸根，更優(yōu)選選自賴氨酸根、脯氨酸根和絲氨酸根。適用于本發(fā)明的載體可以選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅，或沸石。優(yōu)選地，該載體是二氧化硅。用于將離子液體負載在載體材料上的方法在本領(lǐng)域是熟知的，例如在US 2002/016907UUS 2002/0198100和US 2008/0306319中。典型地，該堿性離子液體可以物理吸附或化學吸附在載體材料上，優(yōu)選化學吸附。在本發(fā)明的方法中，可以使該離子液體以10 1至1 10的離子液體載體質(zhì)量比，優(yōu)選以1 2至2 1的離子液體載體質(zhì)量比吸附到該載體上。根據(jù)本發(fā)明進一步方面，提供了用于從包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物中除去有機酸如上面描述的那些，優(yōu)選環(huán)烷酸的方法，該方法包括以下步驟(i)使包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物與堿性離子液體接觸，該堿性離子液體具有選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、纈氨酸根、天冬酰胺根、?；撬岣唾嚢彼岣膲A性陰離子，并且進一步地其中該原油和/或原油蒸餾物與該離子液體以大于 40 1的質(zhì)量比接觸；和(ii)獲得與該堿性離子液體分離的具有降低酸度的原油和/或原油蒸餾物產(chǎn)品。在進一步方面，該堿性陰離子優(yōu)選選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、?；撬岣唾嚢彼岣?，更優(yōu)選絲氨酸根、賴氨酸根和脯氨酸根。該堿性陰離子也可以選自組氨酸根和?；撬岣Ｔ谶M一步方面，該原油和/或原油蒸餾物與該堿性離子液體的質(zhì)量比可達到 100 1、和125 1、甚至可達到150 1。可以使該原油和/或原油蒸餾物與離子液體以大于50 1、大于75 1、還大于100 1的質(zhì)量比接觸。如本文中描述的本發(fā)明的方法能夠獲得TAN值小于0. 25mg/g，優(yōu)選小于0. 2mg/g, 更優(yōu)選小于0. lmg/g，還更優(yōu)選小于0. 075mg/g，最優(yōu)選小于0. 05mg/g的原油/原油蒸餾物。在進一步方面，該堿性離子液體優(yōu)選具有低于150°C，更優(yōu)選低于100°C的熔點。 可替換地，可以使用具有較高熔點，即，高于20°C，優(yōu)選高于100°C，更優(yōu)選高于150°C的熔點的離子液體，其中期望使固體離子液體(solid ionic liquid)與該原油/原油蒸餾物接觸。在本發(fā)明的方法中，該堿性離子液體可以包括選自或源自由下述組成的組的陽離子銨、氮雜輪烯鐺、氮雜噻唑鐺、苯并咪唑鐺、苯并呋喃鐺、苯并噻吩鐺、苯并三唑鐺、硼雜環(huán)戊二烯鐺(borolium)、鄰二氮雜萘鐺(噌啉鐺，cirmolinium)、二氮雜雙環(huán)癸烯鐺、二氮雜雙環(huán)壬烯鐺、二氮雜雙環(huán)i^一碳烯鐺、二苯并呋喃鐺、二苯并噻吩鐺、二噻唑鐺、呋喃鐺、 胍鐺、咪唑鐺、吲唑鐺、二氫吲哚鐺、吲哚鐺、嗎啉鐺、氧雜硼雜環(huán)戊二烯鐺、氧雜磷雜環(huán)戊二烯鐺(氧雜磷雜環(huán)戊烯鐺，oxaphospholium)、噁噻唑鐺、噁嗪鐺、噁唑鐺、異噁唑鐺、噁唑啉鐺、五唑鐺、磷雜環(huán)戊二烯鐺(磷雜環(huán)戊烯鐺，phospholium)、磷鐺(phosphonium)、酞嗪鐺、哌嗪鐺、哌啶鐺、吡喃鐺、吡嗪鐺、吡唑鐺、噠嗪鐺、吡啶鐺、嘧啶鐺、吡咯烷鐺、吡咯鐺、 喹唑啉鐺、喹啉鐺、異喹啉鐺、喹喔啉鐺、硒唑鐺、锍(硫鐺，sulfonium)、四唑鐺、噻二唑鐺 (thiadiazolium)、異噻二唑鐺、噻嗪鐺、噻唑鐺、異噻唑鐺、噻吩鐺、硫脲鐺(thiuronium)、 三氮雜癸烯鐺(triazadecenium)、三嗪鐺、三唑鐺、異三唑鐺、和脲鐺(uronium)。在一個實施方式中，該陽離子可以選自由下述組成的組
權(quán)利要求
1.一種用于從包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物中除去有機酸的方法，包括以下步驟(i)使所述包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物與負載堿性離子液體接觸，所述負載堿性離子液體具有選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、纈氨酸根、天冬酰胺根、 牛磺酸根和賴氨酸根的堿性陰離子，其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以大于40 1的質(zhì)量比接觸；以及( )獲得與所述負載堿性離子液體分離的具有降低酸度的原油和/或原油蒸餾物產(chǎn)PΡΠ O
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機酸是環(huán)烷酸。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以可達到300 1的質(zhì)量比接觸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以可達到200 1的質(zhì)量比接觸。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以從50 1起的質(zhì)量比接觸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以從100 1起的質(zhì)量比接觸。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述堿性陰離子選自絲氨酸根、賴氨酸根、脯氨酸根、?；撬岣吞K氨酸根。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述堿性陰離子選自賴氨酸根、脯氨酸根和絲氨酸根。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述載體選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、或沸石。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述載體是二氧化硅。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，以10 1至1 10的離子液體 載體質(zhì)量比使所述離子液體吸附到所述載體上。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，以1 2至2 1的離子液體載體質(zhì)量比使所述離子液體吸附到所述載體上。
13.一種用于從包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物中除去有機酸的方法，包括以下步驟(i)使所述包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物與堿性離子液體接觸，所述堿性離子液體具有選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、纈氨酸根、天冬酰胺根、牛磺酸根和賴氨酸根的堿性陰離子，并且進一步地其中，所述原油和/或原油蒸餾物與所述離子液體以大于40 1的質(zhì)量比接觸；以及( )獲得與所述堿性離子液體分離的具有降低酸度的原油和/或原油蒸餾物產(chǎn)品。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述堿性陰離子選自絲氨酸根、賴氨酸根和脯氨酸根。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述堿性陰離子選自組氨酸根和?；撬岣?。
16.根據(jù)權(quán)利要求13至15中任一項所述的方法，其中，所述堿性離子液體具有低于150°C的熔點。
17.根據(jù)權(quán)利要求13至16中任一項所述的方法，其中，所述有機酸是環(huán)烷酸。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述堿性離子液體包含選自或源自由下述組成的組中的陽離子銨、氮雜輪烯鐺、氮雜噻唑鐺、苯并咪唑鐺、苯并呋喃鐺、苯并三唑鐺、硼雜環(huán)戊二烯鐺、鄰二氮雜萘鐺、二氮雜雙環(huán)癸烯鐺、二氮雜雙環(huán)壬烯鐺、二氮雜雙環(huán)i^一碳烯鐺、二噻唑鐺、呋喃鐺、胍鐺、咪唑鐺、吲唑鐺、二氫吲哚鐺、吲哚鐺、嗎啉鐺、氧雜硼雜環(huán)戊二烯鐺、氧雜磷雜環(huán)戊二烯鐺、噁嗪鐺、噁唑鐺、異噁唑鐺、噁噻唑鐺、五唑鐺、磷雜環(huán)戊二烯鐺、磷鐺、酞嗪鐺、哌嗪鐺、哌啶鐺、批喃鐺、批嗪鐺、批唑鐺、噠嗪鐺、批啶鐺、嘧啶鐺、吡咯烷鐺、吡咯鐺、喹唑啉鐺、喹啉鐺、異喹啉鐺、喹喔啉鐺、硒唑鐺、锍、四唑鐺、噻二唑鐺、異噻二唑鐺、噻嗪鐺、噻唑鐺、噻吩鐺、硫脲鐺、三氮雜癸烯鐺、三嗪鐺、三唑鐺、異三唑鐺、和脲鐺。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述陽離子選自由下述組成的組
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中，所述陽離子選自由下述組成的組[N(Ra) (Rb) (Rc) (Rd) ]+、[P (Ra) (Rb) (Rc) (Rd) ]+、和[S (Ra) (Rb) (Rc)]+，其中:Ra、Rb、Rc 和 Rd 根據(jù)權(quán)利要求19所定義。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，[Cat+]選自[N(Ra) (Rb) (Rc) (Rd)J+,其中:R\ Rb、Rc和Rd各自獨立地選自C1至C8烷基。
22.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，從選自液化石油氣、汽油、石腦油、 煤油、柴油機燃料、燃料油、潤滑油和石蠟、或它們的混合物的原油或原油蒸餾物中除去所述有機酸。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，所述堿性離子液體另外包含由下式表示的堿性陽離子Cat+-(Z-Bas)n其中Cat+是帶正電部分；Bas是堿性部分；Z是連接Cat+和Bas的共價鍵，或者是二價連接基團；和η是1至3的整數(shù)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中，η為1。
25.根據(jù)權(quán)利要求23或權(quán)利要求M所述的方法，其中，Bas包含含有堿性氮原子的雜環(huán)體系。
26.根據(jù)權(quán)利要求23或權(quán)利要求M所述的方法，其中，Bas表示式-N(Rj) (R2)、-P(Rj) (R2)、-SR3、或-OR3的基團，其中R1和R2獨立地選自氫、烷基、環(huán)烷基、芳基和取代的芳基，或者，在-MR1) (R2)基團的情況下，R1和R2與處在中間的氮原子一起形成雜環(huán)的一部分，并且R3選自烷基、環(huán)烷基、芳基和取代的芳基。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其中，R\R2和R3選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基、芐基和苯基，或者在-MR1) (R2)基團的情況下，R1和R2 —起表示可選被一個或多個Cy烷基基團取代的四亞甲基或五亞甲基基團。
28.根據(jù)權(quán)利要求23至27中任一項所述的方法，其中，Z是具有1至18個碳原子的二價有機基。
29.根據(jù)權(quán)利要求觀所述的方法，其中，Z表示(a)二價亞烷基，選自_ (CH2-CH2)-、(CH2-CH2-CH2)-、-(CH2-CH2-CH2-CH2) -、-(CH2-CH2-CH2-CH2-CH2)-、- (CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2) -、- (CH2-CH (CH3))-、 和 _ (CH2-CH (CH3) -CH2-CH (CH3)) _ ；(b)二價亞烷基氧基亞烷基，選自_(CH2-CH2-O-CH2-CH2)-、-(CH2-CH2-O-CH2-CH2-C H2)-、禾口- (CH2-CH (CH3) -OCH2-CH (CH3))-；(c)二價聚氧基亞乙基，選自其中η為在1至9范圍內(nèi)整數(shù)的-(CH2CH2O)n-,或者其中 m為在1至6范圍內(nèi)整數(shù)的-(CH2CH(CH3)O)m-；或(d)二價亞烷基亞芳基或亞烷基亞芳基亞烷基，選自-(CH2-C6H4)-、 禾口 -(CH2-C6H4-CH2)-。
30.根據(jù)權(quán)利要求23至四中任一項所述的方法，其中，Cat+表示選自下述的雜環(huán)結(jié)構(gòu) 銨、氮雜輪烯鐺、氮雜噻唑鐺、苯并咪唑鐺、苯并呋喃鐺、苯并噻吩鐺、苯并三唑鐺、硼雜環(huán)戊二烯鐺、鄰二氮雜萘鐺、二氮雜雙環(huán)癸烯鐺、二氮雜雙環(huán)壬烯鐺、二氮雜雙環(huán)十一碳烯鐺、二苯并呋喃鐺、二苯并噻吩鐺、二噻唑鐺、呋喃鐺、胍鐺、咪唑鐺、吲唑鐺、二氫吲哚鐺、吲哚鐺、 嗎啉鐺、氧雜硼雜環(huán)戊二烯鐺、氧雜磷雜環(huán)戊二烯鐺、噁噻唑鐺、噁嗪鐺、噁唑鐺、異噁唑鐺、 噁唑啉鐺、五唑鐺、磷雜環(huán)戊二烯鐺、磷鐺、酞嗪鐺、哌嗪鐺、哌啶鐺、吡喃鐺、吡嗪鐺、吡唑鐺、噠嗪鐺、吡啶鐺、嘧啶鐺、吡咯烷鐺、吡咯鐺、喹唑啉鐺、喹啉鐺、異喹啉鐺、喹喔啉鐺、硒唑鐺、锍、四唑鐺、噻二唑鐺、異噻二唑鐺、噻嗪鐺、噻唑鐺、異噻唑鐺、噻吩鐺、硫脲鐺、三氮雜癸烯鐺、三嗪鐺、三唑鐺、異三唑鐺、和脲鐺。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中，Cat+-Z-Bas表示
32.根據(jù)權(quán)利要求18至M中任一項所述的方法，其中，Cat+-Z-Bas選自 [N(Z-Bas) (Rb) (Rc) (Rd)]+和[P(Z-Bas) (Rb) (Rc) (Rd)J +其中Bas和Z根據(jù)權(quán)利要求18至沈中任一項所定義，并且 Rb、Rc和Rd中的每一個獨立地選自甲基和乙基。
33.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中，待脫酸的材料是選自液化石油氣、 汽油、瓦斯油、柴油、噴氣燃料、煤油、家用燃料油、和它們的混合物中的原油或原油蒸餾物。
34.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，進一步包括回收所述堿性離子液體。
35.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，進一步包括通過再生方法從所述有機酸中回收所述堿性離子液體。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的方法，其中，所述再生方法包括 (i)使所述堿性離子液體與具有小于6. 75的pKa的酸接觸。
37.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中，所述再生方法進一步包括以下步驟 ( )使步驟(i)中的混合物和與所述堿性離子液體不混溶的溶劑接觸；和 (iii)從所述離子液體中分離出所述溶劑。
38.一種用于使包含來自原油/原油蒸餾物的有機酸的堿性離子液體再生的方法，包括以下步驟(i)使所述堿性離子液體與具有小于6. 75的pKa的酸接觸；( )使步驟(i)中的混合物和與所述堿性離子液體不混溶的溶劑接觸；以及(iii)從所述離子液體中分離出所述溶劑。
39.根據(jù)權(quán)利要求36至38中任一項所述的方法，其中，所述酸的pKa小于6.25。
40.根據(jù)權(quán)利要求36至39中任一項所述的方法，其中，所述酸是碳酸。
41.一種用于從包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物中除去有機酸的方法，包括以下步驟(i)使所述包含有機酸的原油和/或原油蒸餾物與具有下式的堿性固體接觸 SUPPORT-(O-Z-Bas) 其中SUPP0RT表示固體載體； Z是二價連接基團；和Bas是具有式-NR1R2的堿性部分，R1和R2獨立地選自氫W1-C8烷基、C1-C8環(huán)烷基、C6_C1(1 芳基、C6-Cltl烷芳基、或C6-Cltl芳烷基；或者包含至少一個堿性氮原子的4至8元雜環(huán)；以及 ( )從所述堿性固體中分離出具有降低酸度的原油和/或原油蒸餾物產(chǎn)品。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中，R1和R2獨立地選自氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基、苯基、芐基。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，其中，Bas是_NH2。
44.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中，包含至少一個堿性氮原子的所述雜環(huán)選自吡咯烷、哌啶、哌嗪、咪唑、吡唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、和吡嗪。
45.根據(jù)權(quán)利要求41至44中任一項所述的方法，其中，Z表示共價鍵，或C1-Cltl直鏈或支鏈烷基基團，可選地被選自-NH2、-NHC ( = N) NH2, -C02_、-CONH2, _SH、C1-C4 烷氧基、C1-C4 烷硫基、苯基、咪唑基、吲哚基、和羥苯基中的一個或多個基團取代。
46.根據(jù)權(quán)利要求41至45中任一項所述的方法，其中，所述固體載體選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁-二氧化硅、以及沸石。
47.一種原油/原油蒸餾物，具有降低的酸含量并根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法生產(chǎn)。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過使用負載堿性離子液體用于從原油和原油蒸餾物中除去有機酸，特別是環(huán)烷酸的方法，其中原油和/或原油蒸餾物與離子液體的質(zhì)量比大于40∶1，該堿性離子液體包含選自絲氨酸根、脯氨酸根、組氨酸根、蘇氨酸根、纈氨酸根、天冬酰胺根、?；撬岣唾嚢彼岣膲A性陰離子。
文檔編號C10G25/00GK102482590SQ201080033616
公開日2012年5月30日 申請日期2010年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月26日
發(fā)明者克里斯·哈達克雷, 克里斯·安德森, 彼得·古德里希 申請人:英國貝爾法斯特女王大學