專利名稱：抗氧化潤滑油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種潤滑油組合物，更確切的說，是具有良好氧化安定性的潤滑油組 合物。
背景技術(shù)：
環(huán)保、節(jié)能是推動(dòng)內(nèi)燃機(jī)油升級(jí)換代的主要驅(qū)動(dòng)力，隨著排放法規(guī)的不斷嚴(yán)格，對(duì) 發(fā)動(dòng)機(jī)排放的要求也越來越苛刻，從而大大加快了內(nèi)燃機(jī)油升級(jí)換代的步伐，汽油機(jī)油產(chǎn) 品規(guī)格逐漸從GF-2升級(jí)到GF-4，GF-5也即將推出，這對(duì)潤滑油添加劑也提出了更高的要 求。油品的升級(jí)，尤其是磷含量、硫含量的限制，使得二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)作為內(nèi)燃 機(jī)油配方中的主要抗氧劑組分的添加劑量受到限制，單純使用ZDDP不足以滿足使用要求。 同時(shí)對(duì)油品的粘度增長，沉積物重量的要求也越來越高，例如，TEOST MHT-4中沉積物重量 從GF-2規(guī)格的45mg變?yōu)镚F-4規(guī)格的35mg，高溫?zé)嵫趸瘡腎IIE臺(tái)架試驗(yàn)逐步變化為IIIF、 IIIG0臺(tái)架評(píng)定中油溫也越來越高，粘度增長要求從375%下降為275%，150%，更高的溫 度，更大的NOx含量，要靠補(bǔ)加非磷抗氧組分加以解決，提升油品的氧化安定性。CN1374382A介紹了一種車用發(fā)動(dòng)機(jī)多功能保護(hù)劑，選用了硫代磷酸酯、硫化烷基 酚鈣、烷基化二苯胺和酚酯化合物混和物、硫化烯烴棉籽油和聚乙烯烷基醚等作為添加劑， 能在發(fā)動(dòng)機(jī)金屬表面形成雙重保護(hù)膜，提高發(fā)動(dòng)機(jī)的密封性，有顯著的節(jié)油效果，減少了尾 氣排放，在抗磨指標(biāo)上達(dá)到或者超過進(jìn)口同類產(chǎn)品。CN1786130A介紹了一種氧化穩(wěn)定的齒輪油組合物，采用的添加劑包括一種硼化無 灰分散劑，烷基化二苯胺，受阻酚抗氧劑以及一種齒輪油添加劑包，選用的受阻酚為單酚類 抗氧劑。CN1918270A介紹了一種一種用于渦輪傳動(dòng)齒輪齒輪箱油的復(fù)合劑，其核心抗氧劑 由烷基化二苯胺和雙酚酯復(fù)配而成，其體現(xiàn)出了較好的控制粘度增長能力。CN101278036A介紹了一種潤滑油組合物，復(fù)配的抗氧劑為芳烷基化二苯胺和分子 量為340以上的酚類抗氧劑。復(fù)合劑能應(yīng)用于潤滑脂和潤滑油中，添加劑不易分解和揮發(fā) 的特性保證了產(chǎn)品具有較長的氧化壽命。CN100460490C介紹了一種由烷基化二苯胺和酚酯復(fù)配的抗氧劑組分，其能較大幅 度的提高油品的抗氧化能力。CN101370917A介紹了一種潤滑油添加劑濃縮物組合物，該組合物包括一種受阻酚 類抗氧劑、單硼化和二硼化的受阻酚，以及一種烷基化二苯胺抗氧劑，復(fù)合抗氧劑體現(xiàn)出較 強(qiáng)的抗氧協(xié)同能力，能大大提高油品控制粘度增長的能力。 US5460741介紹了一種潤滑油組合物，選用的抗氧劑包括烷基化二苯胺，季戊四醇 酯和三甘醇酯，其較好的保證了油品的氧化安定性。US20070203035介紹了一種用于油品中的復(fù)合抗氧劑組分，包括烷基化二苯胺和 硫連雙酚。用于油品中后，用PDSC、RBOT等評(píng)價(jià)手段表明，其顯著提高了油品的氧化誘導(dǎo)期。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明利用不同類型抗氧劑間復(fù)配產(chǎn)生的協(xié)同效果，提供一種潤滑油復(fù)合抗氧 劑。本發(fā)明還提供一種具有氧化穩(wěn)定性的潤滑油組合物。本發(fā)明還提供一種提高潤滑油氧化穩(wěn)定性的方法。本發(fā)明提供的復(fù)合抗氧劑，至少包括以下組分(1)烷基化二苯胺抗氧劑；(2)硫 代酚酯型抗氧劑；(3)硫醚酚型抗氧劑。(1)烷基化二苯胺結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種潤滑油復(fù)合抗氧劑，至少包括以下組分(1)烷基化二苯胺抗氧劑；(2)硫代酚 酯型抗氧劑；(3)非必要的硫醚酚型抗氧劑；所說烷基化二苯胺抗氧劑的結(jié)構(gòu)式為
2.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R1、R2是C4-C9烷基。
3.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R1、! 2是叔丁基和/或異辛基。
4.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說烷基化二苯胺是叔丁基/異辛基二苯胺。
5.按照權(quán)利要求1-4之一所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說烷基化二苯胺占復(fù)合 抗氧劑總質(zhì)量的50-95%。
6.按照權(quán)利要求5所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說烷基化二苯胺占復(fù)合抗氧劑 總質(zhì)量的60-90%。
7.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R3、R4是C1-C9烷基。
8.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R3、R4為甲基和/或叔丁基。
9.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫代酚酯型抗氧劑為2，2’-硫 代雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯]。
10.按照權(quán)利要求7-9之一所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫代酚酯型抗氧劑占 復(fù)合抗氧劑總質(zhì)量的5-40%。
11.按照權(quán)利要求10所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫代酚酯型抗氧劑占復(fù)合 抗氧劑總質(zhì)量的10-30%。
12.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R5、R6是C1-C9烷基。
13.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，其中R5、Res甲基和/或叔丁基。
14.按照權(quán)利要求1所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫醚酚型抗氧劑為硫代 雙-(3，5- 二叔丁基-4-羥基芐)。
15.按照權(quán)利要求12-14之一所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫醚酚型抗氧劑占 復(fù)合抗氧劑總質(zhì)量的0-20%。
16.按照權(quán)利要求15所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，所說硫醚酚型抗氧劑占復(fù)合抗 氧劑總質(zhì)量的1_15%。
17.一種潤滑油組合物，其中至少包括潤滑油基礎(chǔ)油和權(quán)利要求1-16之一所述復(fù)合抗 氧劑，以潤滑油組合物質(zhì)量為100%計(jì)，復(fù)合抗氧劑在潤滑油組合物中的含量為0. 1-5%。
18.按照權(quán)利要求17所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，復(fù)合抗氧劑在潤滑油組合物中 的含量為0. 2-1.0%。
19.一種提高潤滑油氧化穩(wěn)定性的方法，包括至少將1-16之一所述復(fù)合抗氧劑加入到 潤滑油基礎(chǔ)油中，形成潤滑油組合物，以潤滑油組合物質(zhì)量為100%計(jì)，復(fù)合抗氧劑在潤滑 油組合物中的含量為0. 1-5%。
20.按照權(quán)利要求19所述的復(fù)合抗氧劑，其特征在于，復(fù)合抗氧劑在潤滑油組合物中 的含量為0. 2-1.0%。
全文摘要
本發(fā)明利用不同類型抗氧劑間復(fù)配產(chǎn)生的協(xié)同效果，提供一種潤滑油復(fù)合抗氧劑。本發(fā)明提供的復(fù)合抗氧劑，至少包括以下組分(1)烷基化二苯胺抗氧劑；(2)硫代酚酯型抗氧劑；(3)硫醚酚型抗氧劑。本發(fā)明還提供一種具有氧化穩(wěn)定性的潤滑油組合物。本發(fā)明還提供一種提高潤滑油氧化穩(wěn)定性的方法。本發(fā)明復(fù)合抗氧劑不含稀釋劑，可部分替代ZDDP用量，對(duì)控制油品粘度增長有突出的效果，對(duì)沉積物的生成有明顯的抑制作用，特別是對(duì)活塞表面具有清潔作用。本發(fā)明復(fù)合抗氧劑與其它組分添加劑配伍性能好，可配制成潤滑油組合物，如液壓油、汽輪機(jī)油、齒輪油、導(dǎo)熱油等。
文檔編號(hào)C10M133/12GK102031181SQ20091017717
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2009年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者張輝, 李華, 李新華, 楊永璧, 段慶華 申請(qǐng)人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院