專(zhuān)利名稱(chēng)：：柴油燃料的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及從用費(fèi)-托合成法得到的合成油來(lái)制造柴油燃料的方法。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，一直在要求硫組分及芳香族烴的含量低、利于環(huán)境的綠色液體燃料。因而，在石油業(yè)界，作為綠色燃料的制造方法，一直在研究以一氧化碳和氫作為原料的費(fèi)_托合成法(以下簡(jiǎn)稱(chēng)為“FT合成法”。)。根據(jù)FT合成法，由于能夠制造鏈烷烴含量豐富、且不含硫組分的液體燃料基材、例如柴油燃料基材，因此對(duì)其的期待非常大。例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中提出了對(duì)應(yīng)環(huán)境的燃料油。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2004-323626號(hào)公報(bào)可是，利用FT合成法得到的合成油(以下有時(shí)稱(chēng)為“FT合成油”)具有寬的碳原子數(shù)分布，從該FT合成油中例如能夠得到含有較多沸點(diǎn)范圍低于150°C的烴的FT石腦油餾分、含有較多沸點(diǎn)為150°C360°C的烴的FT中間餾分及比該中間餾分重質(zhì)的FT石蠟餾分。這里，F(xiàn)T中間餾分多為η-鏈烷烴組分，在此狀態(tài)下低溫性能有可能不足。而且，F(xiàn)T石蠟餾分本身兼產(chǎn)相當(dāng)數(shù)量，因此如果能夠通過(guò)將其加氫裂化而輕質(zhì)化為中間餾分，則關(guān)系到柴油燃料的增產(chǎn)。因此，通過(guò)從FT合成油分餾出FT中間餾分和石蠟餾分，對(duì)FT中間餾分一方進(jìn)行加氫異構(gòu)化，使異構(gòu)烷烴組分增大，可改進(jìn)其低溫性能。另一方面，如果對(duì)石蠟組分一方進(jìn)行加氫裂化，使其輕質(zhì)化，由此使中間餾分增產(chǎn)，則可從FT合成油中得到對(duì)于柴油燃料的性能或產(chǎn)量都良好的中間餾分。
發(fā)明內(nèi)容這里，在加氫裂化中，裂化產(chǎn)物輕質(zhì)化，因此低溫性能在某種程度上良好。此外，力口氫異構(gòu)化的產(chǎn)物的低溫性能當(dāng)然也良好。所以，只要通過(guò)使來(lái)自裂化產(chǎn)物的相當(dāng)于中間餾分的部分與異構(gòu)化產(chǎn)物合流，將其再次分餾來(lái)制造柴油燃料，就能使柴油燃料增產(chǎn)。此外，這里，作為柴油燃料，從防止油膜斷油等觀點(diǎn)出發(fā)，要求一定以上的運(yùn)動(dòng)粘度。此外作為柴油燃料，在寒冷地區(qū)使用時(shí)流動(dòng)點(diǎn)(PP)越低越好?？墒?，由于要求一定以上的運(yùn)動(dòng)粘度和需要低的流動(dòng)點(diǎn)PP是相反的要求，因此同時(shí)使該兩者與標(biāo)準(zhǔn)值(例如相當(dāng)于JIS2號(hào)輕油的標(biāo)準(zhǔn)值)一致是相當(dāng)困難的。特別是，在如上所述使多個(gè)餾分合流，從其中用第2精餾塔進(jìn)行分餾，得到單一的中間餾分，將其作為柴油燃料油餾分時(shí)，因各餾分的沸點(diǎn)范圍比較寬，難以預(yù)測(cè)得到的單一中間餾分的物性，并且難以不偏離標(biāo)準(zhǔn)地控制運(yùn)轉(zhuǎn)。結(jié)果是不得不重復(fù)試行錯(cuò)誤。當(dāng)然這樣是不經(jīng)濟(jì)的。也就是說(shuō)，在本發(fā)明中，通過(guò)用第2精餾塔進(jìn)行分餾，不制造單一的中間餾分，而是一度制造多個(gè)中間餾分，例如煤油餾分及粗柴油餾分，得到沸點(diǎn)范圍窄、容易預(yù)測(cè)的餾分，然后按規(guī)定比例混合兩餾分，使運(yùn)動(dòng)粘度和PP都同時(shí)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值(例如相當(dāng)于JIS2號(hào)輕油的標(biāo)準(zhǔn)值)內(nèi)。在第2精餾塔中不取得單一的中間餾分而取得多個(gè)中間餾分，雖然這樣增加各個(gè)配管、儲(chǔ)罐等設(shè)備的負(fù)擔(dān)，但無(wú)需進(jìn)行利用試行錯(cuò)誤的運(yùn)轉(zhuǎn)控制，能夠以相當(dāng)高的精度得到運(yùn)動(dòng)粘度和PP都同時(shí)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值內(nèi)的柴油燃料，反而是經(jīng)濟(jì)的方法。也就是說(shuō)，本發(fā)明的形態(tài)如下。[1]一種柴油燃料的制造方法，其特征在于在第1精餾塔中將用費(fèi)-托合成法得到的合成油分餾成中間餾分、和包含比該中間餾分重質(zhì)的石蠟組分的石蠟餾分這至少兩個(gè)餾分；所述中間餾分通過(guò)與加氫異構(gòu)化催化劑接觸進(jìn)行加氫異構(gòu)化，形成異構(gòu)化中間餾分，所述石蠟餾分通過(guò)與加氫裂化催化劑接觸進(jìn)行加氫裂化，形成石蠟裂化組分；在第2精餾塔中分餾所述異構(gòu)化中間餾分和石蠟裂化組分的混合物，分餾成包含煤油餾分和粗柴油餾分的至少兩個(gè)餾分；通過(guò)按規(guī)定的混合量比例混合所述至少兩個(gè)餾分，得到30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且流動(dòng)點(diǎn)為_(kāi)7.5°C以下的柴油燃料。[2]根據(jù)上述[1]所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于所述煤油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為150°C以上且250°C以下的成分、且所述粗柴油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為250°C以上且360°C以下的成分。[3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于在混合所述煤油餾分和所述粗柴油餾分來(lái)制造柴油燃料時(shí)，為了使柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都同時(shí)達(dá)到規(guī)定的范圍，通過(guò)以下的步驟(1)(3)求出所述煤油餾分與所述粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?1)通過(guò)利用氣相色譜分析的全成分分析，預(yù)先對(duì)所述煤油餾分的組成和所述粗柴油餾分的組成進(jìn)行分析，預(yù)測(cè)在假定按特定的比率混合該煤油餾分和粗柴油餾分時(shí)所制造的柴油燃料的組成x[M_w_]及[nC19+]；(2)采用在步驟(1)中預(yù)測(cè)的柴油燃料的組成，根據(jù)式1計(jì)算柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度Vis.，根據(jù)式2計(jì)算流動(dòng)點(diǎn)PP；(3)作為所述柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的規(guī)定的范圍，在按步驟(2)計(jì)算的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且按步驟(2)求出的柴油燃料的流動(dòng)點(diǎn)為-7.5°C以下時(shí)，將按步驟(1)假定的煤油餾分與粗柴油餾分的特定比率作為適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤Y(jié)束步驟，在按步驟⑵計(jì)算的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)不在此范圍內(nèi)時(shí)，重復(fù)進(jìn)行步驟(1)(3)，如此地求出所述柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都達(dá)到所述范圍的所述煤油餾分與所述粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?。[Vis.]=0.1309Xe(0.0144Xx[mw])式1[PP]=46.37Xlog([nC19+]+1.149)-45式2在式1和式2中[Vis·]:30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度[PP]流動(dòng)點(diǎn)X[MW]柴油燃料的平均分子量[nC19+]以質(zhì)量％計(jì)的柴油燃料中的碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量[4]根據(jù)上述[1]乃至[3]中的任一項(xiàng)所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于使所述中間餾分與所述加氫異構(gòu)化催化劑接觸時(shí)的反應(yīng)溫度為180400°C、氫分壓為0.512MPa及液空速為0.110.OtT1，且使所述石蠟組分與所述加氫裂化催化劑接觸時(shí)的反應(yīng)溫度為180400°C、氫分壓為0.512MPa及液空速為0.110.Oh—1。在本發(fā)明中，在用第2精餾塔進(jìn)行分餾時(shí)，通過(guò)一度得到沸點(diǎn)范圍窄、容易預(yù)測(cè)流動(dòng)點(diǎn)和運(yùn)動(dòng)粘度的多個(gè)中間餾分，從其中按規(guī)定比例混合兩餾分，由此容易使運(yùn)動(dòng)粘度和PP都同時(shí)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值(相當(dāng)于JIS2號(hào)輕油的標(biāo)準(zhǔn)值30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/S以上、且流動(dòng)點(diǎn)為-7.5°C以下)內(nèi)。盡管設(shè)備上成為負(fù)擔(dān)，但無(wú)需進(jìn)行利用試行錯(cuò)誤的運(yùn)轉(zhuǎn)控制，能夠以良好的精度得到運(yùn)動(dòng)粘度和PP都同時(shí)達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值內(nèi)的柴油燃料，反而是經(jīng)濟(jì)的方法。其結(jié)果是，在從FT合成油來(lái)制造柴油燃料時(shí)，能夠在產(chǎn)量上和低溫特性等特性上實(shí)現(xiàn)增產(chǎn)。圖1是表示本發(fā)明的柴油燃料的制造設(shè)備的一實(shí)施方式的示意圖。該制造設(shè)備是柴油燃料的制造設(shè)備，其具備對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾的第1精餾塔10、和分別對(duì)在第1精餾塔10中被分餾的石腦油餾分、中間餾分及石蠟餾分進(jìn)行處理的加氫精制裝置30、加氫異構(gòu)化裝置40、加氫裂化裝置50。符號(hào)說(shuō)明10-對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾的第1精餾塔20-對(duì)來(lái)自加氫異構(gòu)化裝置40和加氫裂化裝置50的產(chǎn)物的混合物進(jìn)行分餾的第2精餾塔30-在第1精餾塔10被分餾的石腦油餾分的加氫精制裝置40-在第1精餾塔10被分餾的第1中間餾分的加氫異構(gòu)化裝置50-在第1精餾塔10被分餾的石蠟餾分的加氫裂化裝置60-將來(lái)自加氫精制裝置30的產(chǎn)物即輕質(zhì)氣體組分從塔頂抽出的穩(wěn)定塔70-石腦油儲(chǔ)罐80-在第2精餾塔20中作為第2中間餾分的一種而被分餾的煤油餾分的儲(chǔ)罐90-在第2精餾塔20中作為第2中間餾分的另一種而被分餾的粗柴油餾分的儲(chǔ)罐90A-柴油燃料的儲(chǔ)罐具體實(shí)施例方式以下，對(duì)于本發(fā)明的柴油燃料的制造方法中使用的設(shè)備的最佳形態(tài)，參照?qǐng)D1來(lái)說(shuō)明本發(fā)明。圖1所示的柴油燃料的制造設(shè)備具備對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾的第1精餾塔10、和分別對(duì)在第1精餾塔10中被分餾的石腦油餾分、中間餾分及石蠟餾分進(jìn)行處理的加氫精制裝置30、加氫異構(gòu)化裝置40、加氫裂化裝置50。從加氫精制裝置30出來(lái)的石腦油餾分經(jīng)由穩(wěn)定塔60，從管線61作為石腦油被儲(chǔ)存在石腦油儲(chǔ)罐70中。在將從加氫異構(gòu)化裝置40、加氫裂化裝置50出來(lái)的各自的被處理物混合后導(dǎo)入到第2精餾塔20，在此分餾成煤油餾分和粗柴油餾分，并儲(chǔ)存在各自的儲(chǔ)罐80、90中，但最終一同合流、混合并儲(chǔ)存在柴油燃料儲(chǔ)罐90A中。再有，第2精餾塔20的塔底餾分從管線24返回到加氫裂化裝置50之前的管線14而被循環(huán)。此外，第2精餾塔20的輕質(zhì)的塔頂餾分從管線21經(jīng)由穩(wěn)定塔60之前的管線31被導(dǎo)入給穩(wěn)定塔60。第1精餾塔10能夠?qū)T合成油分餾成例如按沸點(diǎn)溫度150°C及360°C區(qū)分的三個(gè)餾分石腦油餾分、中間餾分、石蠟餾分。在第1精餾塔10上連結(jié)有與用于導(dǎo)入FT合成油的管線1、及用于輸送被分餾的各餾分的管線12、管線13及管線14。管線12、管線13及管線14分別是用于輸送在低于150°C的溫度條件下被分餾的石腦油餾分、在150°C以上且3600C以下的溫度下被分餾的中間餾分及在超過(guò)360°C的溫度條件下被分餾的石蠟餾分的管線。再有，在對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾時(shí)，各個(gè)餾分的分餾點(diǎn)是通過(guò)加入考慮作為目標(biāo)的最終制品的收率等而適宜選擇的。(FT合成油的分餾)首先，作為供于本發(fā)明的FT合成油，只要是利用FT合成法生成的，就不特別限定，但優(yōu)選按FT合成油總量為基準(zhǔn)含有80質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)為150°C以上的烴、且按FT合成油總量為基準(zhǔn)含有35質(zhì)量％以上的沸點(diǎn)為360°C以上的烴。再有，所謂FT合成油總量，表示利用FT合成法生成的碳原子數(shù)為5以上的烴的合計(jì)。在第1精餾塔10中，通過(guò)設(shè)定至少2個(gè)分餾點(diǎn)對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾，能夠從管線12得到低于第1分餾點(diǎn)的餾分作為石腦油輕質(zhì)餾分，從管線13得到從第1分餾點(diǎn)到第2分餾點(diǎn)為止的餾分作為燈油(lampkerosene、)餾分的中間餾分，從管線14得到超過(guò)第2分餾點(diǎn)的餾分作為石蠟餾分即塔底油(重質(zhì)的石蠟成分)。再有，能夠?qū)⒌?精餾塔10中的壓力設(shè)定為減壓或常壓蒸餾。通常為常壓蒸餾。將石腦油餾分從管線12輸送給加氫精制裝置30，在此對(duì)其進(jìn)行加氫處理。將燈油餾分的中間餾分從管線13輸送給加氫異構(gòu)化裝置40，在此對(duì)其進(jìn)行加氫異構(gòu)化處理。將石蠟餾分從管線14抽出，輸送給加氫裂化裝置50，進(jìn)行加氫裂化處理。從管線12抽出的石腦油餾分作為所謂的石腦油，能夠作為石油化學(xué)原料、或汽油基材使用。這里，如果與來(lái)自原油的石腦油相比較，在來(lái)自FT合成油的上述石腦油餾分中烯烴組分或醇組分相對(duì)較多，難以作為所謂石腦油使用。再有，在FT合成油中，對(duì)于烯烴組分及醇組分，其含有比例在越輕質(zhì)的餾分中越多，結(jié)果是在石腦油餾分中它們的含有比例最高，在石蠟餾分中最低。因此，在加氫精制裝置30中，進(jìn)行下述等處理利用加氫處理對(duì)烯烴加氫，將其轉(zhuǎn)換為鏈烷烴，此外通過(guò)對(duì)醇進(jìn)行加氫處理來(lái)進(jìn)行脫羥基，同樣將其轉(zhuǎn)換為鏈烷烴等處理。再有，作為石腦油使用，不需要尋求將η-鏈烷烴轉(zhuǎn)換為異構(gòu)烷烴的異構(gòu)化或裂化作用。也就是說(shuō)，從加氫精制裝置30出來(lái)，通過(guò)管線31輸送給穩(wěn)定塔60，在此從其塔頂抽出氣體等輕質(zhì)餾分，從塔底得到的石腦油餾分經(jīng)由管線61儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐70中。接著，從管線13抽出的第1中間餾分即燈油餾分，例如可作為柴油燃料油的基材使用。這里，在上述的來(lái)自FT合成油的第1中間餾分中，含有相當(dāng)量的η-鏈烷烴，因此例如柴油燃料油的基材所要求的低溫流動(dòng)性等低溫特性不一定好。因此，為改善低溫特性，對(duì)上述第1中間餾分施以加氫異構(gòu)化。通過(guò)施以利用氫化的異構(gòu)化，除了異構(gòu)化，還能夠同時(shí)實(shí)施烯烴的氫化或醇的脫羥基化處理。對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾而成的中間餾分有時(shí)含有烯烴及醇，因此這樣的加氫異構(gòu)化能夠?qū)⑦@些烯烴及醇轉(zhuǎn)換成鏈烷烴，再將其轉(zhuǎn)換成異構(gòu)烷烴，因此是合適的。再有，根據(jù)加氫的條件，有可能并發(fā)加氫裂化反應(yīng)，但如果并發(fā)裂化反應(yīng)，則中間餾分的沸點(diǎn)變動(dòng)，或中間餾分收率惡化，因此在中間餾分的異構(gòu)化工序中應(yīng)避免裂化反應(yīng)。從第1精餾塔10的塔底管線14抽出石蠟餾分。對(duì)FT合成油進(jìn)行分餾得到的石蠟餾分，相當(dāng)?shù)牧渴侵刭|(zhì)的η-鏈烷烴，因此通過(guò)將其裂化至少回收中間餾分，可使中間餾分增產(chǎn)。石蠟裂化是加氫裂化。在加氫裂化中，可能含有的烯烴及醇都被轉(zhuǎn)換成鏈烷烴，因此是合適的。如果進(jìn)一步繼續(xù)說(shuō)明，來(lái)自加氫異構(gòu)化裝置40的被處理物經(jīng)由管線41導(dǎo)入給第2精餾塔20。同樣，來(lái)自加氫裂化裝置50的被處理物經(jīng)由管線51導(dǎo)入給第2精餾塔20。在第2精餾塔中，在將作為被處理物的加氫異構(gòu)化產(chǎn)物和加氫裂化產(chǎn)物混合后進(jìn)行分餾，將輕質(zhì)組分從管線21輸送給石腦油餾分系，從管線22抽出煤油餾分作為第2中間餾分之一，儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐80中。此外，同樣地從管線23抽出粗柴油餾分作為第2中間餾分之二，儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐90中。也就是說(shuō)，取出多個(gè)第2中間餾分。對(duì)加氫異構(gòu)化產(chǎn)物與加氫裂化產(chǎn)物的混合沒(méi)有特別的限定，可以是未圖示的罐混合，也可以是管線混合。將第2精餾塔20的塔底成分從管線24再循環(huán)到石蠟餾分的加氫裂化裝置50之前，通過(guò)再次加氫裂化，可提高裂化收率。這里，在第2精餾塔20中，例如經(jīng)由管線22、23基本上可得到多種的柴油燃料基材。另外，由于柴油燃料本身的低溫特性由其重質(zhì)部分決定，因而在第2精餾塔中的分餾將相當(dāng)于上述重質(zhì)部分的η-鏈烷烴組分通向第2精餾塔的塔底，這樣可提高其精餾度地進(jìn)行分餾。如果有選擇性地將更多的相當(dāng)于重質(zhì)部分的η-鏈烷烴組分通向第2精餾塔20的塔底，這樣還有助于通過(guò)經(jīng)由管線24再循環(huán)來(lái)提高裂化收率。提高第2精餾塔的精餾度的方法能夠采用公知的方法。例如，增加精餾塔板數(shù)、選擇精餾性能好的塔板等。再有，能夠?qū)⒌?精餾塔中的壓力設(shè)定為減壓或常壓蒸餾。通常是常壓蒸餾。然后，從儲(chǔ)罐80、90適宜地抽出并混合為最終的柴油燃料，儲(chǔ)存在柴油燃料的儲(chǔ)罐90Α中，備用。這里作為優(yōu)選的形態(tài)，以將煤油餾分和粗柴油餾分一度分別儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐80和儲(chǔ)罐90中然后混合的例子進(jìn)行了說(shuō)明，但也可以不使用儲(chǔ)罐90Α地將兩餾分管線混合。這里，作為柴油燃料，基于柴油發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)的油膜斷油等理由，要求一定以上的運(yùn)動(dòng)粘度(30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度在2.5mm2/s以上)。而且，從在寒冷地帶的使用方面考慮，還要求低溫特性、例如低的流動(dòng)點(diǎn)(流動(dòng)點(diǎn)為-7.5以下)。如上所述，作為本發(fā)明的柴油燃料，30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度在2.5mm2/S以上是必要的，但其上限優(yōu)選為6.0mm2/S。如果30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度大于6.0mm2/s，則黑煙增加，因此是不優(yōu)選的。此外，在考慮到在寒冷地帶的使用時(shí)，為了確保充分的低溫特性，流動(dòng)點(diǎn)在-7.5°C以下是必要的。關(guān)于該流動(dòng)點(diǎn)的下限，從提高低溫性能的觀點(diǎn)出發(fā)，越低越好，沒(méi)有特別的限定。可是，如果流動(dòng)點(diǎn)過(guò)低，則上述30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度的值過(guò)于減小，有時(shí)難以確保高溫下的良好的發(fā)動(dòng)機(jī)的起動(dòng)性、空轉(zhuǎn)時(shí)的發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)動(dòng)的穩(wěn)定性、燃料噴射泵的耐久性等。所以，在這樣的高溫下使用本發(fā)明的柴油燃料時(shí)，例如，優(yōu)選流動(dòng)點(diǎn)為_(kāi)25°C以上。此外，將流動(dòng)點(diǎn)調(diào)整到_25°C至-7.5°C的范圍的柴油燃料，即使在冷暖差大的地區(qū)也能夠發(fā)揮優(yōu)良的性能，因此能夠適合地使用。所以，在本發(fā)明中，為了制造的柴油燃料的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都同時(shí)達(dá)到上述規(guī)定的范圍，以下詳述的工序是必要的。有時(shí)該一定以上的運(yùn)動(dòng)粘度與低流動(dòng)點(diǎn)(PP)相反，難以兼顧作為柴油燃料的標(biāo)準(zhǔn)值。例如，如果增大運(yùn)動(dòng)粘度，則有流動(dòng)點(diǎn)增高的傾向。而且也難以預(yù)先從基材(煤油餾分、粗柴油餾分)預(yù)測(cè)任一個(gè)物性，為了得到滿(mǎn)足運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)雙方的標(biāo)準(zhǔn)值的柴油燃料，一直尋求從基材的組成預(yù)測(cè)基材的最佳混合比的方法。也就是說(shuō)，在以往的方法中，對(duì)最終的柴油燃料測(cè)定運(yùn)動(dòng)粘度、流動(dòng)點(diǎn)，此時(shí)才首次判明運(yùn)動(dòng)粘度和PP的物性是否偏離標(biāo)準(zhǔn)值這樣的情況。例如，在第2精餾塔20中，如果作為單一的第2中間餾分來(lái)分餾柴油燃料，對(duì)于得到的單一的餾分可求出運(yùn)動(dòng)粘度和PP，這樣一來(lái)由于是難以兼顧的物性值，因此任何一方都容易偏離標(biāo)準(zhǔn)值。因此，如上所述，在第2精餾塔20中分餾為煤油餾分和粗柴油餾分，從管線22取出煤油餾分作為第2中間餾分之一，此外，從管線23取出粗柴油餾分作為第2中間餾分之二，儲(chǔ)存在各自的儲(chǔ)罐80、90中。然后，通過(guò)控制煤油餾分和粗柴油餾分的混合比率，容易得到運(yùn)動(dòng)粘度、流動(dòng)點(diǎn)都達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值(30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且流動(dòng)點(diǎn)為-7.5°C以下)的柴油燃料。另外，關(guān)于上述煤油餾分和粗柴油餾分的分餾點(diǎn)溫度，例如，優(yōu)選以所述煤油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為150°C以上且250°C以下的成分，另一方面粗柴油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為250°C以上且360°C以下的成分的方式進(jìn)行分餾。此外，如果通過(guò)第2精餾塔20中的煤油餾分和粗柴油餾分的利用氣相色譜儀的全成分分析和兩餾分的混合比率來(lái)預(yù)測(cè)柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，由此求出適當(dāng)?shù)幕旌媳嚷?，從管線81、91按適當(dāng)?shù)谋壤旌蟽绅s分，然后儲(chǔ)存在柴油燃料儲(chǔ)罐90A中，則其運(yùn)動(dòng)粘度和PP高精度地符合預(yù)測(cè)值，容易得到雙方都在標(biāo)準(zhǔn)值內(nèi)的柴油燃料?？傊?，通過(guò)分為容易預(yù)想的窄的碳原子數(shù)范圍內(nèi)的多個(gè)餾分，從其測(cè)定各餾分的組成，根據(jù)預(yù)先確定的計(jì)算式求出混合比，就可按照該混合比混合這些多個(gè)餾分。作為具體的煤油餾分和粗柴油餾分的混合方法，為了柴油燃料的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都同時(shí)達(dá)到規(guī)定的范圍(30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且流動(dòng)點(diǎn)為_(kāi)7.5°C以下)，由以下的步驟(1)(3)，求出煤油餾分和粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?。首先，作為步驟(1)，通過(guò)利用氣相色譜分析的全成分分析，預(yù)先對(duì)所述煤油餾分的組成和所述粗柴油餾分的組成進(jìn)行分析，基于全成分分析的結(jié)果，預(yù)測(cè)假定按某一比率混合它們并從其制造的柴油燃料的組成。接著，作為步驟(2)，采用根據(jù)步驟(1)中預(yù)測(cè)的柴油燃料的組成，根據(jù)式1計(jì)算該柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度[Vis.]，根據(jù)式2計(jì)算流動(dòng)點(diǎn)[PP]，確認(rèn)得到的柴油燃料的物性值。再有，作為步驟(3)，求出柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都達(dá)到規(guī)定范圍時(shí)的所述煤油餾分與所述粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?。這里，更具體地講，在步驟(3)中，只要按步驟(2)得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都達(dá)到規(guī)定范圍，就判斷步驟(1)中假定的混合比率為適當(dāng)，如果沒(méi)有達(dá)到規(guī)定的范圍，就返回到步驟(1)再次設(shè)定混合比率，通過(guò)步驟(2)計(jì)算柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度[Vis.]和流動(dòng)點(diǎn)[PP]，可確認(rèn)該物性值。這樣一來(lái)，通過(guò)重復(fù)進(jìn)行步驟(1)(3)，求出步驟(3)的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?lt;formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式2[Vis.]:30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)[PP]流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)X[MW]柴油燃料的平均分子量[nC19+]柴油燃料中的碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(質(zhì)量％)再有，這里所說(shuō)的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度，是按照J(rèn)ISK2283“原油及石油制品-運(yùn)動(dòng)粘度試驗(yàn)方法及粘度指數(shù)計(jì)算方法”測(cè)定的值，流動(dòng)點(diǎn)是按照J(rèn)ISK2269“原油及石油制品的流動(dòng)點(diǎn)以及石油制品濁點(diǎn)試驗(yàn)方法”測(cè)定的值。此外，式1及式2是本發(fā)明者根據(jù)基于通過(guò)處理FT合成油所得到的煤油餾分和粗柴油餾分的全成分分析結(jié)果進(jìn)行的多種研究結(jié)果而發(fā)現(xiàn)的關(guān)系式，能夠高精度地推測(cè)假定的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度[Vis.]和流動(dòng)點(diǎn)[PP]。式中，X[MW]是平均分子量，是基于通過(guò)安裝有非極性柱、及FID(氫火焰離子化檢測(cè)器)、用規(guī)定的溫度程序及使用He作為載氣的氣相色譜儀分離、定量而得到的成分分析結(jié)果求出的。同樣，式中[nC19+]是碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴(η-鏈烷烴)含量(質(zhì)量％)，是基于通過(guò)安裝有非極性柱、及FID(氫火焰離子化檢測(cè)器)，用規(guī)定的溫度程序、及使用He作為載氣的氣相色譜儀分離、定量而得到的成分分析結(jié)果求出的值(質(zhì)量％)。也就是說(shuō)，關(guān)于根據(jù)上述條件的利用氣相色譜分析得到的煤油餾分至粗柴油餾分的分析結(jié)果，將每個(gè)碳原子數(shù)的η-鏈烷烴及異構(gòu)烷烴的分子量乘以該分析結(jié)果中的含量(質(zhì)量％)，將得出的值合計(jì)，求出各餾分的平均分子量，然后，將該計(jì)算出的各餾分的平均分子量乘以假定的各餾分的混合比例，將得出的值合計(jì)，該合計(jì)值為柴油燃料的平均分子量(x[MW])。此外，[nC19+]是根據(jù)上述分析結(jié)果，將各餾分中包含的碳原子數(shù)為19以上的η-鏈烷烴含量(質(zhì)量％)的合計(jì)乘以假定的各餾分的混合比，將得出的值相加而得出的值。再有，關(guān)于步驟(1)(3)，在本發(fā)明中，關(guān)于“煤油餾分的組成”、“粗柴油餾分的組成”、“柴油燃料的組成”的用語(yǔ)，只要不特別說(shuō)明，都指的是從上述成分分析結(jié)果得到的有關(guān)這些餾分等中的η-鏈烷烴至異構(gòu)烷烴的每個(gè)碳原子數(shù)中的含量(質(zhì)量％)、該餾分等的平均分子量、該餾分等中的碳原子數(shù)為19以上的η-鏈烷烴含量(質(zhì)量％)等的信息。接著，按照求出的混合比，從儲(chǔ)罐80、90中抽出煤油餾分和粗柴油餾分，在柴油燃料儲(chǔ)罐90A中混合并儲(chǔ)存?；旌鲜侄螞](méi)有圖示，可以是罐混合，也可以是管線混合。這樣，盡管是多種成分的混合，但是柴油燃料的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)可以同時(shí)達(dá)到規(guī)定范圍。接著，更具體地對(duì)各反應(yīng)裝置的操作條件等進(jìn)行說(shuō)明。<第1中間餾分的加氫異構(gòu)化>在加氫異構(gòu)化裝置40中，對(duì)在第1精餾塔中分餾的第1中間餾分進(jìn)行加氫異構(gòu)化。作為加氫異構(gòu)化裝置40，可以使用公知的固定床反應(yīng)塔。在本實(shí)施方式中，在反應(yīng)塔中，將規(guī)定的加氫異構(gòu)化催化劑填充在固定床的流通式反應(yīng)器中，對(duì)在第1精餾塔20中得到的第1中間餾分進(jìn)行加氫異構(gòu)化。對(duì)于這里所說(shuō)的加氫異構(gòu)化處理，除了η-鏈烷烴的向異構(gòu)烷烴的異構(gòu)化以外，還包括烯烴的利用加氫的向鏈烷烴的轉(zhuǎn)化、或醇的利用脫羥基的向鏈烷烴的轉(zhuǎn)化。作為加氫異構(gòu)化催化劑，例如可列舉出在包含固體酸而構(gòu)成的載體上擔(dān)載屬于元素周期表第VIII族的金屬作為活性金屬而成的催化劑。作為適合的載體，可列舉出含有選自氧化硅_氧化鋁、氧化硅_氧化鋯及氧化鋁-氧化硼等具有耐熱性的無(wú)定形金屬氧化物之中的1種以上的固體酸而構(gòu)成的載體。作為催化劑載體，可通過(guò)在將含有上述固體酸和粘合劑的混合物成型后進(jìn)行燒成來(lái)制造。關(guān)于固體酸的配合比例，以載體總量為基準(zhǔn)優(yōu)選為170質(zhì)量％、更優(yōu)選為260質(zhì)量％。作為粘合劑，不特別限制，但優(yōu)選氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂，更優(yōu)選氧化鋁。關(guān)于粘合劑的配合量，以載體總量為基準(zhǔn)優(yōu)選為3099質(zhì)量％、更優(yōu)選為4098質(zhì)量％。關(guān)于混合物的燒成溫度，優(yōu)選在400550°C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在470530°C的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在490530°C的范圍內(nèi)。作為第VIII族的金屬，具體可列舉出鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉬等。其中，優(yōu)選將選自鎳、鈀及鉬中的金屬單獨(dú)使用1種，或?qū)?種以上組合使用。通過(guò)浸滲或離子交換等常規(guī)方法能夠?qū)⑦@些金屬擔(dān)載在上述載體上。擔(dān)載的金屬量雖沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選金屬的合計(jì)量相對(duì)于載體為0.13.0質(zhì)量％。中間餾分的加氫異構(gòu)化可在以下的反應(yīng)條件下進(jìn)行。作為氫分壓，可列舉出0.512MPa，但優(yōu)選為1.05.OMPa0作為中間餾分的液空速(LHSV)，可列舉出0.110.Oh—1，但優(yōu)選為0.33.51Γ1。作為氫/油比沒(méi)有特別的限制，可列舉出501000NL/L,但優(yōu)選為70800NL/L。再有，在本說(shuō)明書(shū)中，所謂“LHSV(liquidhourlyspacevelocity液空速)”，指的是相對(duì)于填充了催化劑的催化劑層的每單位容量的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(25°C、101325Pa)下的原料油的體積流量，單位“h—1”表示小時(shí)(hour)的倒數(shù)。此外，氫/油比中的氫容量的單位即“NL”表示標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(0°C、101325Pa)下的氫容量(L)。此外，作為加氫異構(gòu)化中的反應(yīng)溫度，可列舉出180400°C，但優(yōu)選為200370°C、更優(yōu)選為250350°C、進(jìn)一步優(yōu)選為280350°C。如果反應(yīng)溫度超過(guò)400°C，則裂化為輕質(zhì)組分的副反應(yīng)增加，不僅使中間餾分的收率減少，而且生成物著色，作為燃料基材的使用受到限制，因此是不優(yōu)選的。此外，如果反應(yīng)溫度低于180°C，則醇組分因不能除去而殘留，因此也是不優(yōu)選的。<石蠟餾分的加氫裂化>在加氫裂化裝置50中，通過(guò)對(duì)在第1精餾塔10中得到的石蠟餾分進(jìn)行加氫處理使其裂化。作為加氫裂化裝置50，能夠使用公知的固定床反應(yīng)塔。在本實(shí)施方式中，在反應(yīng)塔中，將規(guī)定的加氫裂化催化劑填充在固定床的流通式反應(yīng)器中，對(duì)在第1精餾塔10中通過(guò)分餾得到的石蠟餾分進(jìn)行加氫裂化。優(yōu)選，將在第2精餾塔20中從塔底抽出的重質(zhì)組分由管線24返回到管線14，與來(lái)自第1精餾塔10的石蠟餾分一同在加氫裂化裝置50中進(jìn)行加氫裂化。再有，石蠟組分的加氫處理是主要進(jìn)行伴隨著分子量降低的化學(xué)反應(yīng)的處理，但在上述加氫處理中也包括加氫異構(gòu)化。作為加氫裂化催化劑，例如可列舉出在包含固體酸而構(gòu)成的載體上擔(dān)載屬于元素周期表第VIII族的金屬作為活性金屬而成的催化劑。作為適合的載體，可列舉出含有選自超穩(wěn)定化Y型(USY)沸石、HY沸石、發(fā)光沸石、及β沸石等結(jié)晶性沸石、以及氧化硅_氧化鋁、氧化硅-氧化鋯及氧化鋁-氧化硼等具有耐熱性的無(wú)定形金屬氧化物之中的1川種以上的固體酸而構(gòu)成的載體。另外，作為載體，更優(yōu)選含有USY沸石、和選自氧化硅_氧化鋁、氧化鋁_氧化硼及氧化硅_氧化鋯之中的1種以上的固體酸而構(gòu)成的載體，進(jìn)一步優(yōu)選含有USY沸石和氧化硅-氧化鋁而構(gòu)成的載體。USY沸石是通過(guò)水熱處理及/或酸處理使Y型沸石超穩(wěn)定化了的沸石，除了Y型沸石本來(lái)具有的20A以下的稱(chēng)為微細(xì)孔的微細(xì)細(xì)孔結(jié)構(gòu)，在20100A的范圍形成新的細(xì)孔。在作為加氫精制催化劑的載體使用USY沸石時(shí)，對(duì)其平均粒徑?jīng)]有特別的限制，但優(yōu)選為Ι.Ομπι以下、更優(yōu)選0.5μπι以下。此外，在USY沸石中，氧化硅/氧化鋁的摩爾比率(氧化硅相對(duì)于氧化鋁的摩爾比率，以下稱(chēng)為“氧化硅/氧化鋁比”。)優(yōu)選為10200、更優(yōu)選為15100、進(jìn)一步優(yōu)選為2060。此外，作為載體，優(yōu)選是含有0.1質(zhì)量％80質(zhì)量％的結(jié)晶性沸石、和0.1質(zhì)量％60質(zhì)量％的具有耐熱性的無(wú)定形金屬氧化物而構(gòu)成的載體。作為催化劑載體，可通過(guò)在將含有上述固體酸和粘合劑的混合物成型后進(jìn)行燒成來(lái)制造。關(guān)于固體酸的配合比例，以載體總量為基準(zhǔn)優(yōu)選為170質(zhì)量％、更優(yōu)選為260質(zhì)量％。此外，在含有USY沸石而構(gòu)成載體時(shí)，關(guān)于USY沸石的配合量，以載體總量為基準(zhǔn)優(yōu)選為0.110質(zhì)量％、更優(yōu)選為0.55質(zhì)量％。另外，在含有USY沸石及氧化鋁-氧化硼而構(gòu)成載體時(shí)，關(guān)于USY沸石和氧化鋁-氧化硼的配合比(USY沸石/氧化鋁-氧化硼)，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0.031。此外，在含有USY沸石及氧化硅-氧化鋁而構(gòu)成載體時(shí)，關(guān)于USY沸石和氧化硅-氧化鋁的配合比(USY沸石/氧化硅-氧化鋁)，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為0.031。作為粘合劑，不特別限制，但優(yōu)選氧化鋁、氧化硅、氧化硅-氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂，更優(yōu)選氧化鋁。關(guān)于粘合劑的配合量，以載體總量為基準(zhǔn)優(yōu)選為2098質(zhì)量％、更優(yōu)選為3096質(zhì)量％。關(guān)于混合物的燒成溫度，優(yōu)選在400550°C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在470530°C的范圍內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選在490530°C的范圍內(nèi)。作為第VIII族的金屬，具體可列舉出鈷、鎳、銠、鈀、銥、鉬等。其中，優(yōu)選將選自鎳、鈀及鉬中的金屬單獨(dú)使用1種，或?qū)?種以上組合使用。通過(guò)浸滲或離子交換等常規(guī)方法能夠?qū)⑦@些金屬擔(dān)載在上述載體上。擔(dān)載的金屬量沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選金屬的合計(jì)量相對(duì)于載體為0.13.0質(zhì)量％。石蠟組分的加氫裂化可在以下的反應(yīng)條件下進(jìn)行。也就是說(shuō)，作為氫分壓，可列舉出0.512MPa，但優(yōu)選為1.05.OMPa0作為中間餾分的液空速(LHSV)，可列舉出0.110.Oh—1，但優(yōu)選為0.33.51Γ1。作為氫/油比沒(méi)有特別的限制，可列舉出501000NL/L,優(yōu)選為70800NL/L。此外，作為加氫裂化中的反應(yīng)溫度，可列舉出180400°C，但優(yōu)選為200370°C、更優(yōu)選為250350°C、進(jìn)一步優(yōu)選為280350°C。如果反應(yīng)溫度超過(guò)400°C，則裂化為輕質(zhì)組分的副反應(yīng)增加，不僅使中間餾分的收率減少，而且生成物著色，作為燃料基材的使用受到限制，因此是不優(yōu)選的。此外，如果反應(yīng)溫度低于180°C，則醇組分因不能除去而殘留，因此也是不優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的方法，優(yōu)選地可制造流動(dòng)點(diǎn)為-7.5°C以下、且30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度在2.5mm2/s以上的柴油燃料。實(shí)施例以下，通過(guò)列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例?！创呋瘎┑恼{(diào)制〉(催化劑A)將氧化硅-氧化鋁(氧化硅/氧化鋁的摩爾比14)及氧化鋁粘合劑按重量比6040混合混煉，在將其成型成直徑大約為1.6mm、長(zhǎng)度約為4mm的圓柱狀后，在500°C燒成1小時(shí)，得到載體。在該載體上浸滲氯鉬酸水溶液，擔(dān)載鉬。將其在120°C下干燥3小時(shí)，接著在500°C下燒成1小時(shí)，由此得到催化劑A。再有，鉬的擔(dān)載量相對(duì)于載體為0.8質(zhì)量％。(催化劑B)將平均粒徑為1.1μm的USY沸石(氧化硅/氧化鋁的摩爾比37)、氧化硅-氧化鋁(氧化硅/氧化鋁的摩爾比14)及氧化鋁粘合劑按重量比35740混合混煉，在將其成型成直徑大約為1.6mm、長(zhǎng)度約為4mm的圓柱狀后，在500°C燒成1小時(shí)，得到載體。在該載體上浸滲氯鉬酸水溶液，擔(dān)載鉬。將其在120°C下干燥3小時(shí)，接著在500°C下燒成1小時(shí)，由此得到催化劑B。再有，鉬的擔(dān)載量相對(duì)于載體為0.8質(zhì)量％。[實(shí)施例1]〈柴油燃料的制造〉(FT合成油的分餾)將利用FT合成法得到的生成油(FT合成油)(沸點(diǎn)為150°C以上的烴的含量84質(zhì)量％、沸點(diǎn)360°C以上的烴的含量42質(zhì)量％，任一個(gè)含量都以FT合成油總量(碳原子數(shù)為5以上的烴的合計(jì))為基準(zhǔn))，在第1蒸餾塔10中分餾成沸點(diǎn)低于150°C的石腦油餾分、沸點(diǎn)為150350°C的第1中間餾分、和作為塔底組分的石蠟餾分。(第1中間餾分的加氫異構(gòu)化)將催化劑A(150ml)填充在固定床的流通式反應(yīng)器即加氫異構(gòu)化反應(yīng)塔40中，由加氫異構(gòu)化反應(yīng)塔40的塔頂以225ml/h的速度供給按上述得到的中間餾分，在氫氣流下、在表1記載的反應(yīng)條件下進(jìn)行加氫處理。也就是說(shuō)，相對(duì)于中間餾分按氫/油比為338NL/L由塔頂供給氫，調(diào)節(jié)背壓閥，使反應(yīng)塔壓力穩(wěn)定在入口壓為3.OMPa，在此種條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化反應(yīng)。反應(yīng)溫度為308"C。(石蠟餾分的加氫裂化)在加氫裂化裝置即反應(yīng)塔50中，將催化劑A(150ml)填充在作為加氫裂化裝置的固定床的流通式反應(yīng)器中，由反應(yīng)塔的塔頂以300ml/h的速度供給按上述得到的石蠟餾分，在氫氣流下、表1記載的反應(yīng)條件下進(jìn)行加氫裂化處理。也就是說(shuō)，相對(duì)于石蠟組分按氫/油比為667NL/L由塔頂供給氫，調(diào)節(jié)背壓閥，使反應(yīng)塔壓力穩(wěn)定在入口壓為4.OMPa，在此種條件下進(jìn)行加氫裂化。此時(shí)的反應(yīng)溫度為329°C。(加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾)將按上述得到的中間餾分的加氫異構(gòu)化產(chǎn)物(異構(gòu)化中間餾分)和石蠟組分的加氫裂化產(chǎn)物(石蠟裂化組分)，按如各自收率的比例在管線中混合，在第2精餾塔20中分餾該混合物，抽出煤油餾分(沸點(diǎn)溫度150250°C)和粗柴油餾分(沸點(diǎn)范圍2503500C)，分別經(jīng)由管線22、23儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐80、儲(chǔ)罐90中。得到的煤油餾分1和粗柴油餾分1的性狀見(jiàn)表2。這里，關(guān)于每個(gè)碳原子數(shù)的η-鏈烷烴及異構(gòu)烷烴含量(質(zhì)量％)，是基于安裝有非極性柱(々>卜，7口^-IHT(30mX0.25mmΦ)、及FID(氫火焰離子化檢測(cè)器)，用規(guī)定的溫度程序、及使用He作為載氣的氣相色譜儀(島津GC-2010)分離、定量得到的全成分分析結(jié)果而求出的。此外，15°C時(shí)的密度是按照J(rèn)ISK2249“原油及石油制品-密度試驗(yàn)方法及密度質(zhì)量容量換算表”求出的，蒸餾性狀是按照J(rèn)ISK2254“石油制品-蒸餾試驗(yàn)方法”求出的。以下，只要不特別事先說(shuō)明，實(shí)施例24、及比較例13也用同樣的方法求出值。將第2精餾塔20的塔底液通過(guò)管線24連續(xù)地返回到加氫裂化反應(yīng)裝置50的入口的管線14，再次進(jìn)行加氫裂化。此外，將第2精餾塔的塔頂成分從管線21抽出，導(dǎo)入給從加氫精制裝置30引出的抽出管線31，導(dǎo)給穩(wěn)定塔60。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)上述全成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分1為10質(zhì)量％、粗柴油餾分1為90質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的平均分子量(x[MW])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該測(cè)定值。由X[M_WJ、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)分別同時(shí)滿(mǎn)足2.5mn2/s以上及_7.5°C以下的標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果。基于此結(jié)果，實(shí)際中按煤油餾分1為10質(zhì)量％、粗柴油餾分1為90質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果，由此得出利用本發(fā)明的制造方法能夠容易制造所希望的柴油燃料。這里，15°C時(shí)的密度是按照J(rèn)ISK2249“原油及石油制品-密度試驗(yàn)方法及密度質(zhì)量容量換算表”求出的，30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)是按照J(rèn)ISK2283“原油及石油制品-運(yùn)動(dòng)粘度試驗(yàn)方法及粘度指數(shù)計(jì)算方法”求出的，流動(dòng)點(diǎn)是按照J(rèn)ISK2269“原油及石油制品的流動(dòng)點(diǎn)以及石油制品濁點(diǎn)試驗(yàn)方法”求出的。此外，η-鏈烷烴量、異構(gòu)烷烴量是通過(guò)上述的氣相色譜分析求出的。只要不特別事先說(shuō)明，實(shí)施例24、及比較例13也用同樣的方法求出值。[實(shí)施例2]FT合成油的分餾、第1中間餾分的加氫異構(gòu)化、石蠟餾分的加氫裂化、加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾為止的操作，都與實(shí)施例1相同地實(shí)施。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)上述全成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分1為40質(zhì)量％、粗柴油餾分1為60質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的平均分子量(x[MW])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該測(cè)定值。由X[M_WJ、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)分別同時(shí)滿(mǎn)足2.5mm2/s以上及_7.5°C以下的標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果?；诖私Y(jié)果，實(shí)際中按煤油餾分1為40質(zhì)量％、粗柴油餾分1為60質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果，由此得出利用本發(fā)明的制造方法能夠容易制造所希望的柴油燃料。[實(shí)施例3](FT合成油的分餾)將利用FT合成法得到的生成油(FT合成油)(沸點(diǎn)為150°C以上的烴的含量84質(zhì)量％、沸點(diǎn)360°C以上的烴的含量42質(zhì)量％，任一個(gè)含量都以FT合成油總量(碳原子數(shù)為5以上的烴的合計(jì))為基準(zhǔn))，在第1蒸餾塔10中分餾成沸點(diǎn)低于150°C的石腦油餾分、沸點(diǎn)為150350°C的第1中間餾分、和作為塔底組分的石蠟餾分。(第1中間餾分的加氫異構(gòu)化)將催化劑A(150ml)填充在固定床的流通式反應(yīng)器中，由加氫異構(gòu)化反應(yīng)塔40的塔頂以225ml/h的速度供給按上述得到的中間餾分，在氫氣流下、在表1記載的反應(yīng)條件下進(jìn)行加氫處理。也就是說(shuō)，相對(duì)于中間餾分按氫/油比為338NL/L由塔頂供給氫，調(diào)節(jié)背壓閥，使反應(yīng)塔壓力穩(wěn)定在入口壓為3.OMPa，在此種條件下進(jìn)行加氫異構(gòu)化反應(yīng)。反應(yīng)溫度為308"C。(石蠟餾分的加氫裂化)在反應(yīng)塔50中，將催化劑A(150ml)填充在固定床的流通式反應(yīng)器中，由反應(yīng)塔的塔頂以300ml/h的速度供給按上述得到的石蠟餾分，在氫氣流下、表1記載的反應(yīng)條件下進(jìn)行加氫處理。也就是說(shuō)，相對(duì)于石蠟餾分按氫/油比為667NL/L由塔頂供給氫，調(diào)節(jié)背壓閥，使反應(yīng)塔壓力穩(wěn)定在入口壓為4.OMPa，在此種條件下進(jìn)行加氫裂化。此時(shí)的反應(yīng)溫度為327°C。(加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾)將按上述得到的中間餾分的加氫異構(gòu)化產(chǎn)物(異構(gòu)化中間餾分)和石蠟組分的加氫裂化產(chǎn)物(石蠟裂化組分)，按如各自收率的比例在管線中混合，在第2精餾塔20中分餾該混合物，抽出煤油餾分(沸點(diǎn)溫度150250°C)和粗柴油餾分(沸點(diǎn)范圍2503500C)，分別儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐80、儲(chǔ)罐90中。得到的煤油餾分2和粗柴油餾分2的性狀見(jiàn)表2。將第2精餾塔20的塔底液通過(guò)管線24連續(xù)地返回到加氫裂化反應(yīng)裝置50的入口的管線14，再次進(jìn)行加氫裂化。此外，將第2精餾塔的塔頂成分從管線21抽出，導(dǎo)入給從加氫精制裝置30引出的抽出管線31，導(dǎo)給穩(wěn)定塔60。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)全成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分2為40質(zhì)量％、粗柴油餾分2為60質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的平均分子量(x[MW])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該預(yù)測(cè)的值。由X[mi]、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)分別同時(shí)滿(mǎn)足2.5mm2/S以上及_7.5°C以下的標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果?；诖私Y(jié)果，實(shí)際中按煤油餾分2為40質(zhì)量％、粗柴油餾分2為60質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果，由此得出利用本發(fā)明的制造方法能夠容易制造所希望的柴油燃料。[實(shí)施例4]FT合成油的分餾、第1中間餾分的加氫異構(gòu)化、石蠟餾分的加氫裂化、加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾為止的操作都與實(shí)施例3相同地實(shí)施。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)全成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分2為50質(zhì)量％、粗柴油餾分2為50質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的平均分子量(x[MW])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該預(yù)測(cè)的值。由X[mi]、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)分別同時(shí)滿(mǎn)足2.5mm2/S以上及_7.5°C以下的標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)果?；诖私Y(jié)果，實(shí)際中按煤油餾分2為50質(zhì)量％、粗柴油餾分2為50質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果，由此得出利用本發(fā)明的制造方法能夠容易制造所希望的柴油燃料。(比較例1)FT合成油的分餾、第1中間餾分的加氫異構(gòu)化、石蠟餾分的加氫裂化為止的操作都與實(shí)施例1相同地實(shí)施。(加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾)將按上述得到的中間餾分的加氫異構(gòu)化產(chǎn)物(異構(gòu)化中間餾分)和石蠟組分的加氫裂化產(chǎn)物(石蠟裂化組分)，按如各自收率的比例在管線中混合，在第2精餾塔20中分餾該混合物，抽出沸點(diǎn)溫度為150350°C的餾分，作為柴油燃料儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐90A中。將第2精餾塔20的塔底液連續(xù)地返回到加氫裂化反應(yīng)裝置50的入口的管線14，再次進(jìn)行加氫裂化。此外，將第2精餾塔的塔頂成分從管線21抽出，導(dǎo)入給從加氫精制裝置30引出的抽出管線31，導(dǎo)給穩(wěn)定塔60。得到的柴油燃料的性狀見(jiàn)表3。得到了運(yùn)動(dòng)粘度偏離標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果，為了得到所希望的柴油燃料，在該制造方法中，需要通過(guò)進(jìn)行試行錯(cuò)誤來(lái)調(diào)整第2精餾塔的分餾點(diǎn)這樣的繁雜的作業(yè)。(比較例2)FT合成油的分餾、第1中間餾分的加氫異構(gòu)化、石蠟餾分的加氫裂化、加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾為止的操作都與實(shí)施例1相同地實(shí)施。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分1為50質(zhì)量％、粗柴油餾分1為50質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的從全成分分析結(jié)果求出的平均分子量(x[M_w])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該預(yù)測(cè)的值。由x[MW]、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)滿(mǎn)足流動(dòng)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)(-7.50C以下)但不滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度標(biāo)準(zhǔn)(2.5mm2/s以上)的結(jié)果。實(shí)際中按煤油餾分1為50質(zhì)量％、粗柴油餾分1為50質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度偏離標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果。(比較例3)FT合成油的分餾、第1中間餾分的加氫異構(gòu)化、石蠟餾分的加氫裂化、加氫異構(gòu)化產(chǎn)物及加氫裂化產(chǎn)物的分餾為止的操作都與實(shí)施例3相同地實(shí)施。(運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的預(yù)測(cè))根據(jù)全成分分析結(jié)果，預(yù)測(cè)了在假定按煤油餾分2為30質(zhì)量％、粗柴油餾分2為70質(zhì)量％的混合比率混合時(shí)得到的柴油燃料的平均分子量(x[MW])、及碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量(nC19+)。表3中示出該預(yù)測(cè)的值。由X[mi]、[nC19+]、式1及式2算出了30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)，表3中一并列出其結(jié)果。得到了假定的柴油燃料油的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(計(jì)算值)及流動(dòng)點(diǎn)(計(jì)算值)滿(mǎn)足30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度標(biāo)準(zhǔn)(2.5mm2/S以上)但不滿(mǎn)足流動(dòng)點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)(_7.5°C以下)的結(jié)果。實(shí)際中按煤油餾分2為30質(zhì)量％、粗柴油餾分2為70質(zhì)量％的方式混合，得到的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度(實(shí)測(cè)值)及流動(dòng)點(diǎn)(實(shí)測(cè)值)見(jiàn)表3。在實(shí)測(cè)中也得到了流動(dòng)點(diǎn)偏離標(biāo)準(zhǔn)值的結(jié)果。表1—實(shí)施例1的條件實(shí)施例3的條件<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如上所述，采用本發(fā)明的制造方法，能夠容易地制造使難以兼顧的流動(dòng)點(diǎn)和30℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度都同時(shí)達(dá)到規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值的柴油燃料。根據(jù)本發(fā)明，可從FT合成油制造低溫特性良好的柴油燃料，因此，即使在以往困難的低溫環(huán)境下也能適用。所以，本發(fā)明在GTL(GastoLiquid)、石油精煉等產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域具有高的利用可能性。權(quán)利要求一種柴油燃料的制造方法，其特征在于在第1精餾塔中將用費(fèi)-托合成法得到的合成油分餾成中間餾分、和包含比該中間餾分重質(zhì)的石蠟組分的石蠟餾分這至少兩個(gè)餾分；所述中間餾分通過(guò)與加氫異構(gòu)化催化劑接觸進(jìn)行加氫異構(gòu)化，形成異構(gòu)化中間餾分，所述石蠟餾分通過(guò)與加氫裂化催化劑接觸進(jìn)行加氫裂化，形成石蠟裂化組分；在第2精餾塔中分餾所述異構(gòu)化中間餾分和石蠟裂化組分的混合物，分餾成包含煤油餾分和粗柴油餾分的至少兩個(gè)餾分；通過(guò)按規(guī)定的混合量比例混合所述至少兩個(gè)餾分，得到30℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且流動(dòng)點(diǎn)為-7.5℃以下的柴油燃料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于所述煤油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為150°C以上且250°C以下的成分，且所述粗柴油餾分含有80容量％以上的沸點(diǎn)為250°C以上且360°C以下的成分。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于在混合所述煤油餾分和所述粗柴油餾分來(lái)制造柴油燃料時(shí)，為了使柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都同時(shí)達(dá)到規(guī)定的范圍，通過(guò)以下的步驟(1)(3)求出所述煤油餾分與所述粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?1)通過(guò)利用氣相色譜分析的全成分分析，預(yù)先對(duì)所述煤油餾分的組成和所述粗柴油餾分的組成進(jìn)行分析，預(yù)測(cè)在假定按特定的比率混合該煤油餾分和粗柴油餾分時(shí)所制造的柴油燃料的組成x[M_w_]及[nC19+]；(2)采用在步驟(1)中預(yù)測(cè)的柴油燃料的組成，根據(jù)式1計(jì)算柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度Vis.，根據(jù)式2計(jì)算流動(dòng)點(diǎn)PP；(3)作為所述柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)的規(guī)定的范圍，在按步驟(2)計(jì)算的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且按步驟(2)求出的柴油燃料的流動(dòng)點(diǎn)為-7.5°C以下時(shí)，將按步驟(1)假定的煤油餾分與粗柴油餾分的特定比率作為適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?，結(jié)束步驟，在按步驟(2)計(jì)算的柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度及流動(dòng)點(diǎn)不在此范圍內(nèi)時(shí)，重復(fù)進(jìn)行步驟(1)(3)，如此地求出所述柴油燃料的30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度和流動(dòng)點(diǎn)都達(dá)到所述范圍的所述煤油餾分與所述粗柴油餾分的適當(dāng)?shù)幕旌狭勘壤?，[Vis.]=0.1309Xe(0.0144Xx[MW])式1[PP]=46.37Xlog([nC19+]+1.149)-45式2在式1和式2中[Vis.]:30°C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度[PP]流動(dòng)點(diǎn)x[M_w_]柴油燃料的平均分子量[nC19+]以質(zhì)量％計(jì)的柴油燃料中的碳原子數(shù)為19以上的正鏈烷烴含量。4.根據(jù)權(quán)利要求13中的任一項(xiàng)所述的柴油燃料的制造方法，其特征在于使所述中間餾分與所述加氫異構(gòu)化催化劑接觸時(shí)的反應(yīng)溫度為180400°C、氫分壓為0.512MPa及液空速為0.110.OtT1，且使所述石蠟組分與所述加氫裂化催化劑接觸時(shí)的反應(yīng)溫度為180400°C、氫分壓為0.512MPa及液空速為0.110.01Γ1。全文摘要本發(fā)明涉及一種柴油燃料的制造方法，其特征在于在第1精餾塔中將用費(fèi)-托合成法得到的合成油分餾成中間餾分、和包含比該中間餾分重質(zhì)的石蠟組分的石蠟餾分這至少兩個(gè)餾分；所述中間餾分通過(guò)與加氫異構(gòu)化催化劑接觸進(jìn)行加氫異構(gòu)化，形成異構(gòu)化中間餾分，所述石蠟餾分通過(guò)與加氫裂化催化劑接觸進(jìn)行加氫裂化，形成石蠟裂化組分，在第2精餾塔中分餾所述異構(gòu)化中間餾分和石蠟裂化組分，分餾成包含煤油餾分和粗柴油餾分的至少兩個(gè)餾分，通過(guò)按規(guī)定比例混合所述至少兩個(gè)餾分，得到30℃時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度為2.5mm2/s以上、且流動(dòng)點(diǎn)為-7.5℃以下的柴油燃料。文檔編號(hào)C10G2/00GK101821363SQ20088010856公開(kāi)日2010年9月1日申請(qǐng)日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者田中祐一申請(qǐng)人:日本石油天然氣·金屬礦物資源機(jī)構(gòu);國(guó)際石油開(kāi)發(fā)帝石株式會(huì)社;新日本石油株式會(huì)社;石油資源開(kāi)發(fā)株式會(huì)社;克斯莫石油株式會(huì)社;新日鐵工程技術(shù)株式會(huì)社