專利名稱：：一種礦物油與動植物油的組合加氫方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于一種氫氣存在的情況下的烴油精制方法。更具體地說，是一種動植物油加氫和高硫柴油加氫的組合方法。
背景技術(shù)：
：隨著環(huán)境保護(hù)要求的不斷提高，人們對車用燃料規(guī)格的要求也越來越高。世界范圍最新的燃料規(guī)格對柴油指標(biāo)做出了更為嚴(yán)格的控制。主要是對柴油產(chǎn)品的硫含量等性質(zhì)有了更嚴(yán)格的限制。例如，歐州已經(jīng)于2005年開始實施了歐IV排放標(biāo)準(zhǔn)，其中的柴油產(chǎn)品指標(biāo)是硫含量要求小于50iig/g，多環(huán)芳烴含量小于11重量％，而十六烷值指標(biāo)提高到不小于51。我國的柴油產(chǎn)品指標(biāo)正在逐漸與國際接軌，汽柴油規(guī)格采用了部分歐洲燃料排放標(biāo)準(zhǔn)要求。這對我國煉油工業(yè)，尤其是加氫裝置提出了新的挑戰(zhàn)。同時，隨著市場需求的增加，含硫油和高硫原油的加工比例越來越大。這給煉油企業(yè)制造了更多的難題。不僅要想方設(shè)法地降低產(chǎn)品硫含量，還要應(yīng)對由于原油硫含量上升帶來的諸如設(shè)備腐蝕等一系列問題。通常，煉廠采取的措施是增加循環(huán)氫脫硫系統(tǒng)。這樣既可以降低反應(yīng)系統(tǒng)的硫化氫含量，促進(jìn)加氫脫硫反應(yīng)的進(jìn)行；同時，還可以降低硫化氫對設(shè)備及管線的腐蝕。例如ZL03147985.5公開了一種提高柴油十六烷值同時降低其芳烴的方法。第一步原料和富氫氣體順流通過一種非貴金屬催化劑，然后通過氣液分離設(shè)施除去第一步得到的物流中的氣體組分，進(jìn)入第二個反應(yīng)器與貴金屬催化劑接觸，第二個反應(yīng)器的反應(yīng)流出物經(jīng)過分離后得到低硫、低芳烴、高十六烷值柴油產(chǎn)品。該工藝的主要特征在于，采用兩段之間的氣液分離裝置，脫除第一段反應(yīng)生成的硫化氫。避免硫化氫對二段催化劑的毒害作用，通過使用貴金屬催化劑提高二段的加氫脫硫、芳烴飽和效果。最終得到質(zhì)量優(yōu)良的清潔柴油產(chǎn)品。另一方面，隨著對替代能源研究的迅速發(fā)展，植物油作為一種可再生資源越來越多的受到世人的重視。由于其組成主要是長鏈的脂肪酸或脂肪酸酯，通過加氫脫氧、加氫(催化)裂化斷鏈后可以得到十六烷值高、雜質(zhì)含量低的優(yōu)質(zhì)柴油產(chǎn)品。但是由于植物油中幾乎不含硫，為了使加氫催化劑能夠保持硫化態(tài)，需要定期向反應(yīng)系統(tǒng)補(bǔ)充硫化物。使得操作費用增加。同時，由于植物油加氫后生成大量的水，對常規(guī)的加氫催化劑而言，水含量過高會影響催化劑的強(qiáng)度和活性穩(wěn)定性，從而影響裝置操作周期。US5705722介紹里一種對妥爾油和動植物油加氫，生產(chǎn)高十六烷值柴油調(diào)和組分的方法。妥爾油和動植物油的比例為5090%的妥爾油，1050%的植物油或動物油。原料在加氫條件下和氫氣接觸，得到一種柴油餾分范圍的液態(tài)烴。經(jīng)過分餾可以得到高十六烷值柴油餾分。加氫反應(yīng)條件為氫分壓，415MPa;反應(yīng)溫度，370450°C;體積空速，0.55h-l。為了防止硫化態(tài)催化劑上的硫流失，原料中需要加入一定量的硫。US4992605公開了一種由植物油生產(chǎn)柴油餾分烴產(chǎn)品的方法，該柴油餾分主要包含C15-C18鏈烷烴，具有較高的十六烷值，并可作為高效柴油燃料點火性能改進(jìn)劑。該方法為對植物油如菜子油、向日葵油、大豆油或一些脂肪酸進(jìn)行加氫處理，加氫處理的反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度350-45(TC，壓力4.8-15.2MPa，空速0.5_5.Oh—、加氫處理反應(yīng)條件根據(jù)原料種類及原料純度而定。催化劑為已工業(yè)化的加氫處理催化劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種高硫礦物柴油和植物油組合的加氫方法。本發(fā)明提供的方法包括(1)礦物油在氫氣的存在下，在第一加氫反應(yīng)區(qū)與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流I和液相物流I;(2)動植物油與氣相物流I混合后，在第二加氫反應(yīng)區(qū)與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流II和液相物流II;(3)液相物流I和液相物流II混合后去分餾系統(tǒng)，得到柴油產(chǎn)品；(4)氣相物流II經(jīng)增壓后返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。采用本發(fā)明提供的方法，能處理高硫礦物柴油餾分和植物油?？梢栽谳^為緩和的操作條件下，得到硫含量低、多環(huán)芳烴含量和十六烷值高的清潔柴油產(chǎn)品。本發(fā)明采用組合加氫精制流程，流程簡單、操作壓力低、設(shè)備投資及操作費用均較低。緩解了高硫柴油加氫精制的設(shè)備腐蝕等問題，降低了裝置操作難度；并省略了植物油加氫處理需要定期補(bǔ)硫的設(shè)備及操作程序。減少了植物油加氫反應(yīng)生成水對加氫催化劑活性的影響，延長了裝置操作周期。還可以根據(jù)高硫柴油的類型不同調(diào)整兩個反應(yīng)器的催化劑比例和操作條件，獲得優(yōu)質(zhì)的柴油產(chǎn)品。附圖是本發(fā)明提供的礦物油與動植物油組合加氫方法的流程示意圖。具體實施例方式柴油中的硫化物燃燒后產(chǎn)生的S0X不僅給汽車發(fā)動機(jī)造成傷害，還是造成環(huán)境污染的主要原因之一。而十六烷值則反映了柴油產(chǎn)品的燃燒性能，十六烷值高的柴油燃燒均勻，熱效率高；而十六烷值低的柴油的燃燒過程發(fā)出的熱量不均勻，導(dǎo)致燃料消耗的增加和有害物質(zhì)的排放。因此，新的柴油產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格主要對硫含量和十六烷值等性質(zhì)提出了較高的要求。與此同時，隨著原油性質(zhì)的變重變差(主要是硫含量增加)，使得生產(chǎn)低硫或超低硫清潔柴油的加工難度越來越大。對加工高硫柴油的裝置，往往需要增加氣體脫硫化氫設(shè)備，以提高加氫脫硫的反應(yīng)效果，并減輕硫化氫對設(shè)備的腐蝕。柴油十六烷值的高低由其化學(xué)組成和餾分組成所決定。各族烴類的十六烷值變化規(guī)律是相同碳數(shù)的不同烴類以烷烴的十六烷值為最高，烯烴、異構(gòu)烷和環(huán)烷烴居中，芳香烴尤其是稠環(huán)芳烴的十六烷值最低。相同結(jié)構(gòu)的烴類隨著碳數(shù)的增加十六烷值增高。植物油一般為C12C2。的甘油三酯或三脂肪酸類物質(zhì)。最新的研究表明，植物油經(jīng)過加氫脫氧和斷鏈后可以得到C12C2。的鏈烷烴，該餾分具有很高的十六烷值。但是，由于植物油中幾4乎不含有硫化物，加氫過程中很難維持催化劑的硫化態(tài)。通過以上對柴油餾分烴類組成及十六烷值與組成的分析及認(rèn)識，本發(fā)明的具體實施方式是(1)在第一加氫反應(yīng)區(qū)，含硫量高的礦物油在氫氣的存在下，在反應(yīng)溫度300450。C、氫分壓2.010.OMPa、體積空速1.06.Oh—'、氫油體積比100800Nm3/m3與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行加氫脫硫、加氫脫氮、烯烴飽和和芳烴飽和等反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流I和液相物流I;氣相物流I中包括氫氣、硫化氫、氨和少量輕烴。所述的礦物油的硫含量為0.2重％3.0重％，沸點范圍是40400°C。優(yōu)選的礦物油的硫含量為0.3重％2.0重％，沸點范圍是170400°C。所述的礦物油選自高硫直餾柴油、催化裂化柴油、焦化汽柴油、催化裂解柴油、減粘柴油、熱裂解柴油中的一種或幾種。含硫量高的礦物油經(jīng)加氫后，其氣相產(chǎn)物中的硫化氫含量高，所述的氣相物流I中硫化氫的含量為0.52.0體積％。所得的氣相物流I不經(jīng)壓縮機(jī)增加，而是直接與動植物油原料混合后，進(jìn)入第二加氫反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)。利用氣相物流I的高硫化氫濃度來保證第二加氫反應(yīng)區(qū)的加氫處理催化劑的硫化態(tài)，從而延長催化劑的活性和穩(wěn)定性。所述的加氫精制催化劑為非貴金屬負(fù)載型催化劑，載體為無定型氧化鋁和/或硅鋁載體，負(fù)載在該載體上的金屬組分為VIB或VIII族中非貴金屬中的至少一種，VIB族金屬優(yōu)選為Mo和/或W，VIII族金屬優(yōu)選為Co和/或Ni。優(yōu)選的所述的加氫精制催化劑，以催化劑為基準(zhǔn)，其組成為氧化鎳110重％，氧化鉬和氧化鎢之和為1050重％，氟110重％，氧化磷0.58重％，余量為氧化硅-氧化鋁，以所述載體為基準(zhǔn)，優(yōu)選的氧化硅-氧化鋁中的氧化硅的含量為245重％，氧化鋁的含量為5598重％;進(jìn)一步優(yōu)選氧化硅的含量為540重％，氧化鋁的含量為6095重％。所述氧化硅-氧化鋁具有常規(guī)氧化硅_氧化鋁載體的比表面和孔體積，優(yōu)選氧化硅-氧化鋁的比表面為150350m7g，進(jìn)一步優(yōu)選為180300m7g，優(yōu)選氧化硅-氧化鋁的孔容為0.4lml/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0.50.8ml/g。所述的加氫精制催化劑含有選自含氧或含氮的有機(jī)物中的一種或幾種，優(yōu)選的含氧有機(jī)化合物選自有機(jī)醇、有機(jī)酸中的一種或幾種；優(yōu)選的含氮有機(jī)化合物選自有機(jī)胺、有機(jī)銨鹽中的一種或幾種。例如，含氧化合物可以是乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量為200-1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、馬來酸、草酸、氨基三乙酸、1，2-環(huán)己烷二胺四乙酸、檸檬酸、酒石酸、蘋果酸中的一種或幾種，含氮有機(jī)化合物可以是乙二胺、EDTA及其銨鹽。所述有機(jī)物與以氧化物計的鎳、鉬和鎢之和的摩爾比為0.03-2，優(yōu)選為0.08-1.5。本發(fā)明采用的加氫精制催化劑，反應(yīng)活性高，可以在較為緩和的反應(yīng)條件下，有效脫除原料中的硫、氮雜質(zhì)，并且由于其加氫性能好，也有利于芳烴飽和反應(yīng)的進(jìn)行。所述的第一加氫反應(yīng)區(qū)中還可以裝填有加氫改質(zhì)催化劑，以第一加氫反應(yīng)區(qū)整體催化劑為基準(zhǔn)，以體積計，所述的加氫改質(zhì)催化劑的裝填比例為130%。所述的加氫改質(zhì)催化劑含有一種載體和負(fù)載在該載體上的鉬和/或鎢及鎳和/或鈷，以氧化物計并以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉬和/或鴇的含量為1035重％，鎳和/或鈷的含量115重％，該載體由氧化鋁和沸石組成，氧化鋁與沸石的重量比為90:1050:50。所述氧化鋁是由小孔氧化鋁和大孔氧化鋁按照75:2550:50的重量比復(fù)合而成的氧化鋁，其中，小孔氧化鋁為直徑小于80?？椎目左w積占總孔體積95%以上的氧化鋁，大孔氧化鋁為直徑60-600?？椎目左w積占總孔體積70%以上的氧化鋁。所述沸石選自八面沸石、絲光沸石、L型沸石、Q沸石、ZSM-4沸石、Beta沸石中的一種或幾種，優(yōu)選Y型沸石，特別優(yōu)選的沸石是總酸量為0.02至小于0.5毫摩爾/克。本發(fā)明所用的加氫改質(zhì)催化劑具有良好的擇形開環(huán)能力，能使礦物油原料中雙環(huán)以上環(huán)狀芳烴的開環(huán)裂化，從而達(dá)到降低多環(huán)芳烴含量，提高十六烷值和降低密度的目的。同時，由于多環(huán)芳烴的加氫裂化、異構(gòu)，降低了難脫硫物種的空間位阻效應(yīng)，為后面進(jìn)一步的超深度加氫脫硫提供了條件。研究表明，雙環(huán)芳烴的化學(xué)反應(yīng)遵循如下途徑大部分雙環(huán)芳烴加氫飽和后變成四氫萘，一部分四氫萘進(jìn)一步加氫飽和后成為二員環(huán)烷烴，另一部分四氫萘經(jīng)開環(huán)裂化反應(yīng)成為單環(huán)芳烴，而部分的單環(huán)芳烴再進(jìn)一步加氫飽和成為單環(huán)環(huán)烷烴。上述的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)，除了四氫萘的開環(huán)裂化反應(yīng)沒有逆反應(yīng)外，其余加氫飽和反應(yīng)均有逆反應(yīng)發(fā)生，因此有一個相應(yīng)的化學(xué)平衡。本發(fā)明使用的加氫改質(zhì)催化劑具有良好的開環(huán)裂化能力，促進(jìn)了四氫萘開環(huán)裂化為單環(huán)芳烴反應(yīng)的發(fā)生，從而打破了整個反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)的化學(xué)平衡，使得整個反應(yīng)能沿四氫萘開環(huán)裂化后再加氫飽和的歷程順利進(jìn)行，從而達(dá)到較高的轉(zhuǎn)化深度，降低了餾分油中的多環(huán)芳烴含量、提高了十六烷值。(2)在第二加氫反應(yīng)區(qū)，基本不含硫的動植物油與氣相物流I混合后，在反應(yīng)溫度200400。C、氫分壓1.510.OMPa、體積空速0.56.Oh—"、氫油體積比300800Nm3/m3與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流II和液相物流II;氣相物流II經(jīng)壓縮機(jī)升壓后返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。所述動植物油為棕櫚油、大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、米糠油、向日葵油、花生油、蓖麻油、芝麻油、花椒籽油、茶油、椰子油、橄欖油、黃連木油、桐油、松脂油、烏桕油、豬油、牛油、羊油、魚油中的一種或幾種。通過加氫過程可以使動植物油中的不飽合脂肪酸加氫飽合，加氫脫氧可以將植物油中的氧脫除，在脫氧的過程中，可以使植物油的大分子三脂肪酸甘油酯斷鏈形成正構(gòu)C14C18鏈烷烴，由此得到餾分范圍屬于柴油餾分的產(chǎn)品，產(chǎn)品的十六烷值可達(dá)到5590，同時副產(chǎn)丙烷，CO，C(^和水等。根據(jù)本發(fā)明提供的方法，第二加氫反應(yīng)區(qū)的壓力低于第一加氫反應(yīng)區(qū)的壓力，所以第一加氫反應(yīng)區(qū)所得的氣相物流I(富氫氣體)不需要經(jīng)過壓縮機(jī)的加壓可直接進(jìn)入第二加氫反應(yīng)區(qū)進(jìn)行反應(yīng)，省略了一臺循環(huán)氫壓縮機(jī)。所述的加氫處理催化劑含有耐熱無機(jī)氧化物和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分，所述的加氫活性組分為鈷和/或鎳及鉬和/或鎢；以催化劑的重量為基準(zhǔn)，以氧化物計，鉬和/或鎢的含量為5-40重量％，鈷和/或鎳的含量為1-10重量％。所述耐熱無機(jī)氧化物載體優(yōu)選為氧化鋁、氧化硅、氧化鈦、氧化鋯以及分子篩中的一種或幾種混合物。優(yōu)選的加氫處理催化劑按照其活性組分可有Ni-W催化劑、Co-Mo催化劑或Ni-Mo-W催化劑。所述的第二加氫反應(yīng)區(qū)中還裝填有加氫保護(hù)催化劑，以第二加氫反應(yīng)區(qū)整體催化劑為基準(zhǔn)，以體積計，所述的加氫保護(hù)劑的裝填比例為130%。該加氫保護(hù)劑可以為VIB和VIII族中至少一種非貴金屬負(fù)載在無定型氧化鋁和/或硅鋁載體上的催化劑。該加氫保護(hù)催化劑通常具有較大的孔容和比表面積，例如孔容通常為0.5-1.0ml/g，比表面積通常為120-220m2/g。在加氫精制催化劑的上部裝填加氫保護(hù)劑，減少植物油加氫脫氧反應(yīng)所得的水對加氫精制催化劑的影響，從而延長加氫精制催化劑的活性周期和穩(wěn)定性。(3)液相物流I和液相物流II混合后去分餾系統(tǒng)，得到低硫甚至超低硫柴油產(chǎn)品。(4)氣相物流II經(jīng)增壓后返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。第二加氫反應(yīng)區(qū)主要進(jìn)行的是植物油的加氫脫氧反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物是水，沒有硫化氫產(chǎn)生。當(dāng)?shù)诙託浞磻?yīng)區(qū)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氣液分離后，由于反應(yīng)生成大量水中溶解了部分的硫化氫，所以降低了氣相物流II中的硫化氫濃度。將低硫化氫濃度的氣相物流II經(jīng)增壓后返回第一加氫反應(yīng)區(qū)再與高硫礦物油混合，進(jìn)入高硫柴油加氫反應(yīng)器(第一加氫反應(yīng)區(qū))，進(jìn)行深度加氫脫硫反應(yīng)，不但降低了硫化氫對深度脫硫反應(yīng)的阻礙作用，而且防止了高硫化氫濃度對設(shè)備的腐蝕作用。下面結(jié)合附圖對本發(fā)明所提供的方法進(jìn)行進(jìn)一步的說明。附圖是本發(fā)明提供的礦物油與動植物油組合加氫方法流程示意圖。本發(fā)明提供的礦物油與動植物油組合加氫方法的工藝流程詳細(xì)描述如下來自管線1的礦物油經(jīng)原料油泵2加壓后，經(jīng)管線3與來自管線16的新氫和來自管線15的循環(huán)氫(氣相物流II)混合，其混合物經(jīng)管線4進(jìn)入第一加氫反應(yīng)器5與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)管線6進(jìn)入第一高壓分離器7進(jìn)行氣液分離。第一高壓分離器7分離得到的氣相物流I經(jīng)管線8送至第二加氫反應(yīng)器10;分離得到的液相物流I經(jīng)管線9送至低壓分離器20。來自管線17的動植物油經(jīng)原料油泵18升壓后，經(jīng)管線26與來自管線8的富氫氣體(氣相物流I)混合，其混合物進(jìn)入第二加氫反應(yīng)器io與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)管線11進(jìn)入第二高壓分離器12進(jìn)行氣液分離。第二高壓分離器12分離得到的氣相物流II經(jīng)管線13至循環(huán)氫壓縮機(jī)14進(jìn)行升壓，升壓后經(jīng)管線15、管線4循環(huán)回第一加氫反應(yīng)器5;第二高壓分離器12分離得到的液相物流II經(jīng)管線19與來自管線9的液相物流I混合后進(jìn)入低壓分離器20進(jìn)行進(jìn)一步的氣液分離。低壓分離器20分離所得的氣體經(jīng)管線21抽出，所得的液體經(jīng)管線22到分餾塔23進(jìn)行分餾，所得的加氫石腦油由管線24抽出，所得的柴油產(chǎn)品由管線25抽出。下面的實施例將對本發(fā)明提供的方法，予以進(jìn)一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明。實施例中所用的加氫精制催化劑(商品牌號為RS-1000)，加氫處理催化劑(商品牌號為RN-10)，加氫改質(zhì)催化劑(商品牌號為RIC-1)，加氫保護(hù)劑(商品牌號為RG-1)。上述催化劑均為中國石化股份有限公司催化劑長嶺分公司生產(chǎn)。實施例中所用的原料油A為一種高硫直餾柴油，原料油B為棕櫚油。原料油C為一種高硫重油催化裂化柴油。各種原料的主要性質(zhì)如表1所示。實施例1原料油A在第一加氫反應(yīng)器(一反)與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流I和液相物流I;原料油B與氣相物流I混合后，在第二加氫反應(yīng)器(二反)與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流II和液相物流II;液相物流I和液相物流II混合后去分餾系統(tǒng)，得到柴油產(chǎn)品；氣相物流II返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。原料油A與原料油B的質(zhì)量比為80:20。氣相物流I中硫化氫的濃度為1.0體積％。本實施例的反應(yīng)條件如表2所示，柴油產(chǎn)品主要性質(zhì)如表3所示，從表3可以看出，柴油產(chǎn)品的硫含量為8iig/g，十六烷值為64。實施例2原料油C在第一加氫反應(yīng)器(一反)依次與加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑的裝填體積比為70:30;其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流I和液相物流I;原料油B與氣相物流I混合后，在第二加氫反應(yīng)器(二反)依次與加氫保護(hù)劑和加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，加氫保護(hù)劑和加氫處理催化劑的裝填體積比為1:4;其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流II和液相物流II;液相物流I和液相物流II混合后去分餾系統(tǒng)，得到柴油產(chǎn)品；氣相物流II返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。原料油C與原料油B的質(zhì)量比為60:40。氣相物流I中硫化氫的濃度為1.2體積％。本實施例的反應(yīng)條件見表2，柴油產(chǎn)品主要性質(zhì)見表3。從表3可以看出，柴油產(chǎn)品的硫含量為小于50iig/g，十六烷值達(dá)到51以上，滿足歐IV排放標(biāo)準(zhǔn)對硫含量的要求。表1原料油性質(zhì)原料原料A原料B原料c密度(20°C)，g/cm30.83770.91510.9363硫含量，重量%0.7800.81氮含量，yg/g16101055氧含量，重量％11.36餾程(D86)，°C初餾點19336121250%28159428990%347610350終餾點377617365十六烷值57.120.6表2操作條件8<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種礦物油與動植物油的組合加氫方法，包括(1)礦物油在氫氣的存在下，在第一加氫反應(yīng)區(qū)與加氫精制催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流I和液相物流I；(2)動植物油與氣相物流I混合后，在第二加氫反應(yīng)區(qū)與加氫處理催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，其反應(yīng)流出物經(jīng)分離后得到氣相物流II和液相物流II；(3)液相物流I和液相物流II混合后去分餾系統(tǒng)，得到柴油產(chǎn)品；(4)氣相物流II經(jīng)增壓后返回第一加氫反應(yīng)區(qū)。2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的礦物油的硫含量為0.2重％3.0重％，沸點范圍是40400°C。3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述動植物油為棕櫚油、大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、米糠油、向日葵油、花生油、蓖麻油、芝麻油、花椒籽油、茶油、椰子油、橄欖油、黃連木油、桐油、松脂油、烏桕油、豬油、牛油、羊油、魚油中的一種或幾種。4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氣相物流I中硫化氫的含量為0.52.0體積％。5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第一加氫反應(yīng)區(qū)中的加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度30045(TC、氫分壓2.010.0MPa、體積空速1.06.Oh—^氫油體積比100800Nm3/m3。6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第二加氫反應(yīng)區(qū)中的加氫反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度200400。C、氫分壓1.510.0MPa、體積空速0.56.Oh—^氫油體積比300800NmVm3。7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的加氫處理催化劑含有耐熱無機(jī)氧化物和負(fù)載在該載體上的加氫活性組分，所述的加氫活性組分為鈷和/或鎳及鉬和/或鎢；以催化劑的重量為基準(zhǔn)，以氧化物計，鉬和/或鎢的含量為5-40重量％，鈷和/或鎳的含量為1-10重量％。8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第一加氫反應(yīng)區(qū)中還裝填有加氫改質(zhì)催化劑，以第一加氫反應(yīng)區(qū)整體催化劑為基準(zhǔn)，以體積計，所述的加氫改質(zhì)催化劑的裝填比例為130%。9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的加氫改質(zhì)催化劑含有一種載體和負(fù)載在該載體上的鉬和/或鴇及鎳和/或鈷，以氧化物計并以催化劑總量為基準(zhǔn)，鉬和/或鴇的含量為1035重％，鎳和/或鈷的含量115重％，該載體由氧化鋁和沸石組成，氧化鋁與沸石的重量比為90:io50:50。10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的第二加氫反應(yīng)區(qū)中還裝填有加氫保護(hù)催化劑，以第二加氫反應(yīng)區(qū)整體催化劑為基準(zhǔn)，以體積計，所述的加氫保護(hù)劑的裝填比例為130%。全文摘要一種礦物油與動植物油的組合加氫方法。在兩個加氫反應(yīng)區(qū)中，分別以高硫礦物柴油餾分和動植物油為原料，在不同的條件下進(jìn)行加氫處理，所得的產(chǎn)品混合后獲得低硫甚至超低硫的柴油產(chǎn)品。其中第一加氫反應(yīng)區(qū)所得的氣相物流I循環(huán)到第二加氫反應(yīng)區(qū)，第二加氫反應(yīng)區(qū)所得的氣相物流循環(huán)到第一加氫反應(yīng)區(qū)。采用本發(fā)明提供的方法，能處理高硫礦物柴油餾分和植物油?？梢栽谳^為緩和的操作條件下，得到硫含量低、多環(huán)芳烴含量和十六烷值高的清潔柴油產(chǎn)品。省略了植物油加氫處理需要定期補(bǔ)硫的設(shè)備及操作程序。減少了植物油加氫反應(yīng)生成水對加氫催化劑活性的影響，延長了裝置操作周期。文檔編號C10G65/02GK101768469SQ20081024669公開日2010年7月7日申請日期2008年12月31日優(yōu)先權(quán)日2008年12月31日發(fā)明者王哲,郭群,陳若雷,高曉冬,龍湘云申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院