專利名稱：：潤滑劑和用于成形金屬表面的表面調(diào)節(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及當(dāng)施加到成形金屬表面，更尤其待清潔的表面，和任選地轉(zhuǎn)化涂布的鍍鋁和/或錫的罐上時(shí)，實(shí)現(xiàn)至少一個(gè)，和最理想地所有下述相關(guān)目的的方法和組合物的改進(jìn)(i)在這種表面干燥之后，降低處理過的表面的靜摩擦系數(shù)且沒有負(fù)面影響油漆，其中包括底涂層和油墨或施加到其上的清漆的粘合性；(ii)促進(jìn)在處理過的表面上排水；(iii)在用水漂洗之后，降低干燥所述表面所要求的干燥烘箱溫度，和(iv)當(dāng)在生產(chǎn)線停工過程中暴露于較長的烘箱時(shí)間下時(shí)，降低組合物"烤壞(bake-off)"的傾向。
背景技術(shù)：
：主要針對(duì)鋁罐列出本發(fā)明的下述討論與說明，然而，本發(fā)明的討論和說明均還應(yīng)用到鍍錫鋼罐和對(duì)本發(fā)明以上所述的打算目的的任何一個(gè)感興趣的其它類型的成形金屬表面上。鋁罐常用作寬泛的各種產(chǎn)品用容器。在其制造之后，典型地用酸或堿性清潔劑洗滌鋁罐，從中除去鋁微粒和其它污染物。用或者堿或者酸性清潔劑處理鋁罐通常導(dǎo)致在外部相對(duì)于在罐內(nèi)部金屬表面蝕刻的不同速度。例如，在罐內(nèi)部達(dá)到不含鋁微粒的表面所要求的最佳條件通常導(dǎo)致在傳輸帶上罐的遷移(mobility)問題，這是因?yàn)樵谕獠抗薇砻嫔洗植诙仍黾?。在外表面上缺少低靜摩擦系數(shù)(下文常?？s寫為"COF，，)的鋁罐通常沒有彼此移動(dòng)并平穩(wěn)地通過罐車間的軌道式加工臺(tái)(trackwork)。對(duì)于操作車間的人來說，消除由于無法平穩(wěn)地流動(dòng)導(dǎo)致的擁擠是不方便的，且由于損失生產(chǎn)率導(dǎo)致成本高。當(dāng)罐通過大多數(shù)常規(guī)罐裝飾器而加工時(shí)，內(nèi)表面的COF也是重要的。這些機(jī)器的操作要求罐在旋轉(zhuǎn)芯軸上滑動(dòng)，然后所述旋轉(zhuǎn)芯軸用于轉(zhuǎn)移罐穿過旋轉(zhuǎn)圓柱體，所述旋轉(zhuǎn)圓柱體轉(zhuǎn)移裝飾性油墨到罐的外表面上。在芯軸上不容易滑動(dòng)或者偏離芯軸滑動(dòng)的罐不可能被恰當(dāng)?shù)匮b飾并導(dǎo)致稱為"打印機(jī)錯(cuò)誤(printertrip)"的生產(chǎn)缺陷。除了直接引起這種打印機(jī)錯(cuò)誤的不協(xié)調(diào)(misload)的罐以外，作為印刷機(jī)和傳輸帶體系的裝置的結(jié)果是，在不協(xié)調(diào)的罐之前和之后的3-4個(gè)罐通常受到損失。在罐，尤其鋁罐的制造工業(yè)中需要改性在罐的外表面和內(nèi)表面的C0F,以改進(jìn)其遷移。一般地，通過使用含遷移率提高劑的含水表面處理劑，來降低COF。改良罐的表面性能的重要考慮因素是這種改良可能干擾或者負(fù)面影響待印刷的罐穿過印刷或標(biāo)記站的能力。例如，在清潔罐之后，可在其外表面上印刷標(biāo)簽，并在其內(nèi)表面上噴灑清漆。在這一情況下，油漆、標(biāo)簽和清漆的粘合性是主要關(guān)心的。因此，本發(fā)明的目的是改進(jìn)遷移且沒有負(fù)面影響油漆、裝飾性油墨、清漆或類似物的粘合性。印刷和標(biāo)記缺陷的另一原因是在罐表面上存在可視的水膜殘跡(waterbreak)。希望在罐上的水膜殘跡量最小。然而，常常提高罐的遷移的非常組分，例如油或特定的表面活性劑將增加在罐表面上看到的水膜殘跡量。另外，在罐制造工業(yè)中目前的趨勢涉及使用較薄的鋁金屬原料規(guī)格(gauge)。鋁罐金屬原料減小的規(guī)格已經(jīng)引起生產(chǎn)問題，在于洗滌之后，罐要求較低的干燥烘箱溫度，以便通過柱強(qiáng)度壓力質(zhì)量控制試驗(yàn)。然而，降低干燥烘箱溫度導(dǎo)致當(dāng)它們到達(dá)印刷站時(shí)罐沒有充分地干燥，這反過來引起標(biāo)簽油墨模糊和較高的罐廢品率。在較低溫度的千燥烘箱內(nèi)未充分地千燥的問題的一種解決方法是允許罐烘烤較長的時(shí)間，但這在經(jīng)濟(jì)上不可行。較好的解決方法是降低帶入到干燥烘箱內(nèi)的殘留在罐表面上的水量。因此，有利的是具有潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑組合物，它將促進(jìn)從處理過的罐表面上排放漂洗水?？傊?，希望提供改進(jìn)鋁罐遷移通過單一排列器(filer)和印刷機(jī)的機(jī)構(gòu)，以增加生產(chǎn)率，降低生產(chǎn)線的擁擠，最小化停工時(shí)間，降低罐的廢品率，改進(jìn)或至少?zèng)]有負(fù)面影響油墨的沉積，并能降低洗滌過的罐的干燥烘箱溫度。過去在這一點(diǎn)上的改進(jìn)導(dǎo)致增加的常規(guī)罐加工速度，因此在以前可接受的COF值范圍內(nèi)的僅僅下限部分現(xiàn)在在許多車間中是可接受的。在美國專利No.6040280中公開了一種這樣的改進(jìn)，其全部說明在此通過參考引入，除非可能與此處任何明確的敘述不相一致的以外。在美國專利6040280中教導(dǎo)的發(fā)明提供用其處理過的罐良好的遷移，即降低的COF和下滑角。美國專利6040280的一個(gè)缺點(diǎn)是制備遷移率提高劑所要求的原料的獲得有限。此外，相對(duì)于美國專利6040280的教導(dǎo)，仍然需要提供改進(jìn)，例如可提供在遷移率性能、均勻的潤濕性(低％的水膜殘跡)、排水和烤壞(bake-off)特征中的至少一個(gè)的改進(jìn)的組合物。尤其希望提供表面調(diào)節(jié)劑，它將降低在罐上攜帶到干燥烘箱內(nèi)的水量并抗烘箱內(nèi)的烤壞(bakeoff)。在當(dāng)前最廣泛^f吏用的商業(yè)實(shí)踐中，至少對(duì)于大規(guī)模的操作來說，鋁罐典型地進(jìn)行連續(xù)6次清潔和漂洗操作，如下表A中所述。優(yōu)選在表A所示的任何一段之前包括另一段，通常稱為"預(yù)漂洗"；若使用的話，這一段通常在環(huán)境溫度(即20-25。C)下，和最優(yōu)選與來自表A的階段3的溢流一起供應(yīng)，接下來最優(yōu)選與來自表A所示的階段l的溢流一起供應(yīng)，且它也可以是自來水。表l的數(shù)字標(biāo)記的段所示的任何漂洗操作可由兩個(gè)或優(yōu)選三個(gè)子段組成，按其使用順序通常命名為"拖帶(drag-out)"、"循環(huán)，，和"排放"或"淡水"子段；若使用僅僅兩個(gè)子段，則省去名稱"拖帶"。最優(yōu)選當(dāng)使用這種子段時(shí)，每一段后緊跟著放氣，但在實(shí)踐中，常常省去這一放氣。此外，在一些操作中可省去表A中標(biāo)記為1和4-6的任何一段。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>本發(fā)明的目的是提供潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，當(dāng)它在千燥罐之前用作最后的含水處理劑("最終漂洗")時(shí)，甚至在通過早期的處理段，已經(jīng)用轉(zhuǎn)化涂料涂布的罐表面上時(shí)，它將實(shí)現(xiàn)滿意的COF下降，這通過降低的下滑角來顯示。替代和/或共同的目的是克服以上所述的現(xiàn)有技術(shù)的至少一個(gè)難題。根據(jù)以下進(jìn)一步的說明，本發(fā)明的其它目的將變得顯而易見。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有改進(jìn)的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，這種改進(jìn)至少在于它由可容易獲得的原料得到，提供改進(jìn)的帶水特征并降低烤壞(bakeoff)傾向，同時(shí)維持或改進(jìn)水膜殘跡和下滑角性能。在開發(fā)本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中，必須平衡多個(gè)性能特征，其中包括1.最小化在罐表面上的水膜殘跡量，這通過在外部側(cè)壁、內(nèi)部側(cè)壁和內(nèi)部圓頂上的游離區(qū)域上的水膜殘跡％來測量；2.降低摩擦系數(shù)，這通過在第一次烘烤之后的下滑角來測量；3.在長期烘烤過程中，維持潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑在罐上，這通過在第二次烘烤之后的下滑角來測量；4.降低從洗滌器帶入到干燥烘箱內(nèi)的水；5.在漂洗階段的發(fā)泡起始泡沫，永久泡沫、上升時(shí)間和下降時(shí)間；6.可獲得性與成本。在平衡這些性能標(biāo)準(zhǔn)獲得工業(yè)上有用的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中，必須常常放棄某一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的性能最大化，以改進(jìn)另一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的性能。也就是說，不需要最大化所有這些標(biāo)準(zhǔn)的性能，條件是總體性能在工業(yè)裝置中提供滿意的結(jié)果。因此本發(fā)明的目的是提供潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，它提供排水性能的改進(jìn)和烤壞(bakeoff)傾向的下降，同時(shí)維持滿意的總體性能程度。本發(fā)明的目的是提供滿足此處引證的一個(gè)或更多個(gè)目的的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，它包括下述組分，優(yōu)選基本上由下述組分組成、最優(yōu)選由下述組分組成遷移率提高的表面活性劑和輔助表面活性劑，即共表面活性劑，它們應(yīng)滿足本文所述一種或更多種目的。其它任選的和常規(guī)的物質(zhì)，例如殺蟲劑、消泡劑和類似物在沒有改變本發(fā)明的本質(zhì)的情況下，也可包括在本發(fā)明的組合物內(nèi)。本發(fā)明另一目的是提供潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，它在與這種潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸隨后干燥的金屬基底上有效，甚至當(dāng)在與潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的任何接觸之前，基底被轉(zhuǎn)化涂布和漂洗時(shí)均是如此。根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)對(duì)應(yīng)于通式(I)的含氧酸及其甲酯當(dāng)溶解和/或分散在水內(nèi)時(shí)，提供用于潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的優(yōu)良遷移率提高的表面活性劑組分H3C-(CH2)n-CH=CH—(CH2)ra-0-(CH2CH20)廣CH廣C(-0)-OR(I)其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，和R表示H或CH3。式(I)的材料在下文中可表示為"主潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組分，，、"主表面活性劑"、"遷移表面活性劑"或"遷移率提高劑"。同樣在本發(fā)明范圍內(nèi)的是其它實(shí)施方案，它包括對(duì)應(yīng)于式(I)的含氧酸衍生物，例如，但不限于，含氧酸的一種或更多種鹽和類似物。含氧酸的鹽可單獨(dú)或結(jié)合含氧酸及其甲酯來使用。理想的是，該鹽在環(huán)境溫度下是水溶性的。優(yōu)選的衍生物包括含氧酸鹽，例如銨鹽和單價(jià)金屬的鹽，尤其鈉鹽。這一實(shí)施方案對(duì)應(yīng)于式(I)，其中R表示H,含氧酸陰離子的抗衡離子或CH3。含氧酸陰離子的合適的抗衡離子包括鈉、鉀和銨陽離子和類似物。通式(I)的材料與此處稱為"共表面活性劑"的其它表面活性劑一起使用，其中包括事先已知的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中的一些成分。含醚與酯的聚環(huán)氧烷嵌段尤其是有用的輔助表面活性劑，當(dāng)與式(I)的化合物一起使用時(shí)。本發(fā)明的各種實(shí)施方案包括濃縮的添加劑，當(dāng)它與水混合時(shí)，將形成以上所述的工作含水液體潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物；這種含水液體工作組合物本身；和方法，該方法包括接觸金屬表面，尤其，但不僅僅是前面的轉(zhuǎn)化涂布的鋁表面與這種含水液體操作組合物。除了在操作例或者在其它情況下描述的以外，表達(dá)各成分的用量、反應(yīng)條件或定義此處所使用的成分參數(shù)的所有數(shù)值要理解為在所有情況下用術(shù)語"約"修飾。除非另有說明，所有百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。此外，在整個(gè)說明書當(dāng)中，除非相反地明確敘述，否則作組成員的兩種或更多種的混合物同樣與單獨(dú)使用的各組的單獨(dú)成員一樣是合適或優(yōu)選的；離子形式的化學(xué)物質(zhì)的說明應(yīng)當(dāng)理解成暗含為了總的組合物的電中性，視需要存在某些抗衡離子；一般地，優(yōu)選應(yīng)當(dāng)首先在可能的程度上從作為本發(fā)明一部分描述的離子材料中選擇這種抗衡離子，所需的任何其余抗衡離子通?？勺杂傻剡x擇，除了避免有害于本發(fā)明目的的任何抗衡離子；縮寫的任何解釋將對(duì)所有隨后使用的相同的縮寫適用，且在已作必要的修正情況下，對(duì)起始縮寫的語法變體適用。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的改進(jìn)至少在于它由容易獲得的原料得到，與現(xiàn)有技術(shù)相比，它提供改進(jìn)的帶水特征并降低烤壞(bakeoff)傾向，且很少或者沒有損失水膜殘跡，COF下降和發(fā)泡性能。根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)對(duì)應(yīng)于通式(I)的含氧酸及其甲酯當(dāng)溶解和/或分散在水內(nèi)時(shí)，提供優(yōu)良的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，甚至當(dāng)在與潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的任何接觸之前，基底被轉(zhuǎn)化涂布并漂洗時(shí)，它有效地降低在與這種潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸和隨后干燥的金屬基底上的COF值。H3C-(CH2)n-CH=CH-(CH2)m-0-(CH2CH20)廣CH廣C(=0)-OR(I)其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，和R表示H、含氧酸陰離子的抗衡離子或CH3。在通式(1)中，m的數(shù)值優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加2、3、4、5、6、7、8、9、lO或ll，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加20、19、18、17、16、15、14、13或12;獨(dú)立地，n的數(shù)值優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加3、4、5、6、7、8、9、lO或ll，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加20、19、18、17、16、15、14、13或12;獨(dú)立地x的數(shù)值優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加2、3、4、5、6、7或8，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加25、23、21、19、17、15、14、13、12或11。另外且獨(dú)立地，當(dāng)x的數(shù)值至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加7、8、9、10或11時(shí)，至少20%符合通式(1)的所存在的分子優(yōu)選如此。所需地，至少下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加的80、85、90、92、94、96、98或99wtW的遷移表面活性劑對(duì)應(yīng)于式(1)。為了本發(fā)明的組合物在降低水膜殘跡和水?dāng)y帶到千燥烘箱內(nèi)的良好性能，使用輔助表面活性劑，即共表面活性劑。在本發(fā)明的工作潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中使用的輔助表面活性劑可以是在本領(lǐng)域中已知改進(jìn)水膜殘跡特征的那些表面活性劑。合適的輔助表面活性劑包括烷氧化烴且優(yōu)選選自由對(duì)應(yīng)于式(II)-(V)之一的物質(zhì)組成的組R力(CH2CH20)y(CH2CHCH30)ZH(II)R2C(0)0(CH2CH20)pH(III)HO(CH2CH20)q(CH2CHCH30)r(CH2CH20)q,H(IV)HO(CH2CHCH30)s(CH2CH20)t(CH2CHCH30)S,H(V)其中是選自由下述組成的組中的部分(i)飽和與不飽和的直鏈與支鏈的脂族單價(jià)烴部分，和(iU帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈與支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的l符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；y表示正整數(shù)，它優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加2、3、4、5、6、7、8和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加30、25、20、18、16、14、12或10;z為0-20;R2選自飽和與不飽和的直鏈與支鏈的脂族單價(jià)烴部分；p是正整數(shù)；q和q、中的每一個(gè)可以相同或不同，主要由于經(jīng)濟(jì)原因，優(yōu)選相同，代表正整數(shù)，該正整數(shù)獨(dú)立地優(yōu)選為至少2,或更優(yōu)選至少2，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加10、9、8、7、6、5、4或3;r表示正整數(shù)，它優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加3、5、8、12、16、20、24、26、28或29，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加60、55、50、45、41、38、36、34、32或31;s和s、中的每一個(gè)可以相同或不同，主要由于經(jīng)，原因，優(yōu)選相同，代表正整數(shù)，該正整數(shù)獨(dú)立地優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加10、15、20、22、24或26，和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加63、55、48、42、37、33、30或28;t表示正整數(shù)，它優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加2、3、4、5或6和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加20、18、16、14、12、10、8、7或6。在一個(gè)實(shí)施方案中，R,獨(dú)立地可包括脂族結(jié)構(gòu)，所述脂族結(jié)構(gòu)可以是直鏈或支鏈，優(yōu)選支鏈，最優(yōu)選支鏈的飽和結(jié)構(gòu)。RJ斤需地獨(dú)立地為d。-C"結(jié)構(gòu)。在另一實(shí)施方案中，R,獨(dú)立地可包括烷基取代的苯環(huán)。脂族部分可以是直鏈或支鏈，優(yōu)選支鏈，最優(yōu)選支鏈的飽和結(jié)構(gòu)。此外，與這些其它優(yōu)先性無關(guān)且對(duì)于部分R,和R2中的每一個(gè)來說，在該部分內(nèi)碳原子的總數(shù)優(yōu)選地至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加8、10、11、12、13或14，且獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加22、21、20、19或18。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，K包括壬基苯酚部分。(i)根據(jù)一個(gè)或更多個(gè)通式(n)-(v)的輔助表面活性劑中總的抗衡離子與(ii)根據(jù)式(I)的主潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組分的濃度之比不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加20:1.Q、19.0:1.0、18.0:1.0、17.0:1.0、16.0:1.0、15.0:1.0、14.0:1.0、13:1、12:1、11:1或10.5:1，和獨(dú)立地優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加5.0:1.0、6.0:1.0、7.0:1.0、7.5:1.0、8.0:1.0、8.5:1.0、9.0:1.0。在本發(fā)明的工作含水潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中，對(duì)應(yīng)于上面任何一個(gè)通式(I)-(V)的材料的總濃度優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加0.001、0.002、0.004、0.007、0.010、0.020、0.030、0,035、0.040、0.044、0.048、0.052、0.056、0.060、0.064、0.068、0.072、0.076、0.080、0.084、0.088、0.092、0.096或0.100克/升(下文通常縮寫為克/升)，和主要由于經(jīng)濟(jì)原因，獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加1.0、0.90、0.80、0.70、0.60、0.50、0.40、0.35、0.30、0.25、0.21、0.17、0.15、0.13或0.11克/升。在適合于通過混合濃縮液組合物與水，制備這種工作含水液體潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的本發(fā)明的濃縮液組合物中，對(duì)應(yīng)于任何一個(gè)通式(I)-(V)的材料的總濃度優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加0.5、1.0、1.3、1.6、1.9、2.2、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5、5.5、6、6.5、7.5、8.5、9%和獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加18、17、16、15、14、13、12、11%。盡管這一用量可以較高，但相對(duì)于在浴內(nèi)容易分散來說，該組合物可能達(dá)到太高的粘度，且可在低于70重量％的含水量下經(jīng)歷相分離。使本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物與在為人類舒適而調(diào)節(jié)的空間內(nèi)占主導(dǎo)的常見環(huán)境溫度，即"至30匸，或者更優(yōu)選20至25。C下事先通過轉(zhuǎn)化涂布制備的表面接觸，但可使用組合物為液體時(shí)的任何溫度。當(dāng)在優(yōu)選的溫度下接觸時(shí)，接觸時(shí)間優(yōu)選至少為下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加1、2、3、5、7、9、11、13、15、17、18或19秒(下文縮寫為"s")，和主要由于經(jīng)濟(jì)原因，獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加600、300、200、180、150、120、100、80、70、60、50、40、35、30、26、23或21秒。在與本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸和隨后干燥之后，在處理過的罐的外部側(cè)壁上實(shí)現(xiàn)的COF值優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加1.0、0.90、0.80、0.75、0.70、0.65、0.60、0.55、0.50、0.45、0.40、0.38或0.36。這些COF對(duì)應(yīng)于才艮據(jù)式tg(下滑角)-COF的下滑角。用本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物處理過的罐的下滑角小于45、42、37、35、33、31、30、29、28、27、26、25、24、23、22、21、20度，且以給定的順序優(yōu)先性增加。還希望在與潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸之后，本發(fā)明的組合物提供基本上無水膜殘跡的罐表面。懷疑具有水膜殘跡的罐表面典型地為外部側(cè)壁(ESW)、內(nèi)部圓頂(ID)和內(nèi)部側(cè)壁(ISW)。這些表面中的每一個(gè)可得到不同的結(jié)果，這歸因于罐形成方法的性質(zhì)。由技術(shù)人員利用肉眼通過肉眼觀察罐表面來進(jìn)行檢測?；谶@一檢觀'J，估計(jì)不具有水膜殘跡的罐的百分?jǐn)?shù)。理想地，罐表面中不具有水膜殘跡的百分?jǐn)?shù)以給定的順序優(yōu)先性增加為85、87、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或100%。當(dāng)平衡潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的各種所需的特征時(shí)，優(yōu)選罐表面可以至少90%，更優(yōu)選至少95%和最優(yōu)選至少98%不具有水膜殘跡。潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的另一所需的特征是降低從罐處理的最后階段中帶出并進(jìn)入到罐干燥器內(nèi)的水。在于商業(yè)罐洗滌器內(nèi)清潔并漂洗鋁罐之后，在施加外部裝飾性油墨標(biāo)簽之前，必須徹底干燥它們。為了生產(chǎn)效率和燃料經(jīng)濟(jì)性的原因，希望在盡可能低的溫度下通過洗滌器烘箱處理許多罐，同時(shí)確保所有痕量的水從它們中除去。在采用較薄的罐原料的情況下，希望甚至較低的干燥烘箱溫度，和在烘箱內(nèi)沒有花費(fèi)外加的時(shí)間情況下，獲得充分干燥的罐是本發(fā)明的目的。為了實(shí)現(xiàn)這一目的，罐和它們?cè)谄渖闲羞M(jìn)的傳輸器帶盡可能不攜帶水進(jìn)入烘箱內(nèi)。各種機(jī)械結(jié)構(gòu)，例如氣刀(噴射(blowoffs))、織物擦拭布(matwipes)和真空操作的織物汽提器可用于實(shí)現(xiàn)它。通過添加合適的表面活性劑到最終的漂洗浴內(nèi)，可仍進(jìn)一步降低帶入到洗滌器烘箱內(nèi)的水量。在沒有束縛于單一理論的情況下，認(rèn)為這一效果歸因于表面活性劑能降低液體的表面張力，從而導(dǎo)致在罐和織物上最終的漂洗液體更加快速和完全的排放掉。為了測量在潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中的表面活性劑在降低帶水方面的有效性，申請(qǐng)人開發(fā)了DropVolume(DV)試驗(yàn)。據(jù)觀察，從小孔毛細(xì)管中滴落的純水在重力克服液滴固定到毛細(xì)管上的力之前，傾向于形成生長到非常大尺寸的液滴。還觀察到在脫離之前，添加表面活性劑到水中導(dǎo)致液滴尺寸下降。保持液滴以及在其內(nèi)包含的液體在毛細(xì)管內(nèi)的粘合與內(nèi)聚力通常與保持最終漂洗水在罐和傳輸帶上的力相同。平均液滴尺寸(單位微升，hil)取決于在溶液內(nèi)的表面活性劑的濃度與性質(zhì)。認(rèn)為與使用傳輸帶罐洗滌器的現(xiàn)有技術(shù)的WaterCarryOut(WCO)試驗(yàn)相比，含潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的水滴的體積更加緊密地與在工業(yè)裝置內(nèi)攜帶的實(shí)際水相關(guān)。認(rèn)為使用具有4個(gè)接觸點(diǎn)的單一罐時(shí)，傳輸帶在模擬罐的處理?xiàng)l件時(shí)不那么精確，其中在工業(yè)洗滌器內(nèi)的罐具有至少12個(gè)與其它罐的接觸點(diǎn)。使用DropVolume(DV)試驗(yàn)評(píng)估將在罐表面上帶入到干燥器內(nèi)的水的體積，且認(rèn)為與現(xiàn)有技術(shù)的WaterCarryOut(WCO)相比更具有再現(xiàn)性，尤其在其中比較簡單的DV試驗(yàn)降低操作者引起的結(jié)果變化的潛在可能性的情況下也是如此。本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物提供改進(jìn)的帶水性能。也就是說，相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的試驗(yàn)表明本發(fā)明在DropVolume試驗(yàn)中表現(xiàn)更好，這是改進(jìn)的排水性的指示，從而導(dǎo)致降低的水量被帶入到干燥烘箱內(nèi)。本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物因此通過降低必須從罐表面中干燥的水量，有助于較低的干燥烘箱溫度。過度發(fā)泡和沒有快速地耗散的泡沫是當(dāng)在噴灑體系，例如罐洗滌器內(nèi)使用表面活性劑時(shí)遇到的額外的問題。在噴灑施加的產(chǎn)品內(nèi)過度發(fā)泡可能是采用潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，例如本發(fā)明這些主題的主要問題。通過所使用的任何共表面活性劑的高的表面活性加劇了這一問題。希望當(dāng)根據(jù)此處引證的方法測試時(shí)，本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物得到泡沫上升時(shí)間和泡沫下降性能大致相同，和優(yōu)選相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)得到改進(jìn)。優(yōu)選本發(fā)明的組合物提供3、4、5分鐘或更大的泡沫上升時(shí)間和/或在10分鐘下降之后，提供4000、3900、3850、3800、3750、3700、3600、3500、3400ml或更小的泡沫+液體體積。所需的特征^^不可能同時(shí)優(yōu)化所有特征。表面活性劑提高遷移率的能力傾向于降低表面活性劑產(chǎn)生不含水膜殘跡罐的能力。由于遷移率和不具有水膜殘跡是處理過的罐的所需特征，因此提供充足遷移率和微小水膜殘跡的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物被視為相對(duì)于滿足一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)或者另一標(biāo)準(zhǔn)，而不是滿足兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的那些潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物得到改進(jìn)?？稍谇鍧嵉奈赐坎嫉墓薇砻嫔鲜褂帽景l(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，或者可在轉(zhuǎn)化涂層沉積在罐表面上之后施加?？赏ㄟ^本領(lǐng)域已知的各種此類涂布方法，形成與本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸的轉(zhuǎn)化涂層，和優(yōu)選根據(jù)1979年4月10日授予Kelly的美國專利No.4148670中所述形成轉(zhuǎn)化涂層，它的整個(gè)說明書在此通過參考引入，除非可能與此處任何明確的敘述不一致。為了說明的目的，通過使用如在美國專利No.3431182中所述且商購于ThermoFisherScientific公司(以前稱為OrionInstruments公司)的氟化物敏感電極，測量形成轉(zhuǎn)化涂層的含水液體組合物的有效的氟化物活性。具體地相對(duì)于商購于漢高乂>司(HenkelCorporation)的ActivityStandard120MC,通過日期為1994年1月3日的在漢高公司技術(shù)工藝說明(HenkelCorporationTechnicalProcessBulletin)No.235890中詳細(xì)地描述的工序，測量氟化物活性。將OrionFluorideIonElectrode公司配有OrionInstrument7〉司的參考電極均浸5責(zé)在所述的標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)并調(diào)節(jié)毫伏計(jì)讀數(shù)為0。然后用去離子水或蒸餾水漂洗電極，千燥并浸漬在待測量的樣品內(nèi)，所述待測量的樣品應(yīng)當(dāng)與所述的標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相同，當(dāng)它用于設(shè)定儀器讀數(shù)為0時(shí)。直接從儀器上的毫伏(下文常?？s寫為"mv"或"mV")計(jì)中讀出浸漬在樣品內(nèi)的電極讀數(shù)。利用這一儀器，較低的正mv讀數(shù)表明較高的氟化物活性，和負(fù)的mv讀數(shù)表明比任何正的讀數(shù)仍然高的氟化物活性，且絕對(duì)值高的負(fù)讀數(shù)表明高的氟化物活性。形成組合物的轉(zhuǎn)化涂層的氟化物活性優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加-50、-60、-70、-80、-85或-89mv和獨(dú)立地優(yōu)選至少下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加-120、-115、-110、-105、-100、-95或-91mv。在與本發(fā)明的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸之前，轉(zhuǎn)化涂料組合物接觸待處理的金屬基底時(shí)的溫度優(yōu)選為至少下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加25、30、35、38或40匸，和主要由于經(jīng)濟(jì)原因，獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加70、60、55、50、45、43或41'C，和在這些溫度下的接觸時(shí)間優(yōu)選至少下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加1、3、5、7、9、11、13、15、17、19、21、23或24秒，和主要由于經(jīng)濟(jì)原因，獨(dú)立地優(yōu)選不大于下述，且以給定的順序優(yōu)先性增加600、300、200、180、150、120、100、80、70、60、50、40、35、32、29、27或26秒。在轉(zhuǎn)化涂布之前，應(yīng)當(dāng)充分地清潔待處理的金屬表面，優(yōu)選用酸性清潔組合物，更優(yōu)選還含有氟化物和表面活性劑的清潔組合物。合適的清潔劑是本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的。通過考慮下述工作例和對(duì)比例，將進(jìn)一步理解本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例所使用的物質(zhì)Alodine404是牽拉和爽平(ironed)的鋁罐的非鉻酸鹽轉(zhuǎn)化涂布工藝，它符合美國專利No.4148670的優(yōu)選教導(dǎo)。所需材料和說明獲自漢高公司(HenkelCorporation)。使用59.5-61%在水中九水合硝酸鋁溶液形式的硝酸鋁。使用工業(yè)明礬形式的硫酸鋁，其平均分子量為631.34和具有8.55%的鋁原子，且每一分子具有兩個(gè)這樣的原子。使用雙氟化銨，技術(shù)級(jí)，>97%，典型地98.3%的NH4HF2,主要具有平衡的歸。當(dāng)需要調(diào)節(jié)游離酸和/或pH值時(shí)，使用氫氧化銨，26°波美濃度(Baume)，技術(shù)級(jí)(這一材料也被稱為"氨水")。Al表面活性劑是聚氧乙烯(8)C18單不飽和的烷基羧酸。A2表面活性劑是聚氧乙烯(9)C18單不飽和的烷基羧酸。A3表面活性劑是聚氧乙烯(10)d8單不飽和的烷基羧酸。A4表面活性劑是聚氧乙烯(11)C12—C15飽和烷基羧酸。A5表面活性劑是聚氧乙烯(11)C12-Cn飽和烷基羧酸。A6表面活性劑是聚氧乙烯(7)C13支化、飽和的烷基羧酸。A7表面活性劑是聚氧乙烯(10)C12飽和烷基羧酸。A8表面活性劑是聚氧乙烯(13)C12飽和烷基羧酸酯。A9表面活性劑是聚氧乙烯(5)d8單不飽和的烷基羧酸。A10表面活性劑是羧甲基聚二元醇烷基醚的混合物，認(rèn)為它是約50%聚氧乙烯(4-6)C,廣CH廣C(=0)0H。All表面活性劑是聚氧乙烯(9)Cn—18飽和烷基羧酸。A12表面活性劑是聚氧乙烯(10.5)Cu-u飽和烷基羧酸。Bl共表面活性劑是聚乙氧化(9)壬基苯酚。B2共表面活性劑是不飽和的聚氧乙烯(20)C18烷醇。B3共表面活性劑是聚氧乙烯(8)C13支鏈飽和烷醇。B4共表面活性劑是聚氧乙烯(6)d3支鏈飽和烷醇。Ridoline123濃縮液適合于制備用于牽拉和熨平(ironed)的鋁罐的含氟化物的酸性清潔劑。該濃縮液及其使用說明商購于漢高公司(HenkelCorporation)。用以下的化學(xué)名表示的所有其它材料是試劑級(jí)材料。清潔劑溶液配制清潔劑溶液，以近似典型地發(fā)現(xiàn)于工業(yè)清潔條件的"老化"清潔劑。在工業(yè)裝置中，從罐中溶解的鋁累積在含硫酸的清潔劑內(nèi)。添加疏酸鋁，以近似加工鋁罐的工業(yè)條件。制備清潔溶液基本上與典型使用的清潔劑浴相同，所述清潔浴包括Ridoline⑧123濃縮液和足以提供9毫升游離酸值和22毫升總酸值的硫酸鋁，適量雙氟化銨和/或足以提供+15mv氟化物活性的含水氫氟酸(試劑級(jí)，52%)和水。如曰期為1994年1月3曰的在HenkelCorporationTechnicalProcessBulletinNo.235890中針對(duì)Ridoline123工藝所述，檢測清潔劑溶液的游離酸、總酸和氟化物活性。除上面所列舉的五種組分之外，若初始制備的溶液游離酸高于希望值，則加入氨。轉(zhuǎn)化涂料溶液制備Alodine404濃縮液的0.5體積/體積°/。的溶液。視需要添加氨水，調(diào)節(jié)溶液的pH到所需數(shù)值。添加硝酸鋁溶液，調(diào)節(jié)氟化物活性到-90mv。當(dāng)在清潔過的罐上噴灑溶液時(shí)，維持這一溶液的溫度在40.5匸下。潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物通過添加待測試的表面活性劑和/或共表面活性劑到去離子水中，制備潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。調(diào)節(jié)在每一配方中所使用的遷移率提高的表面活性劑和/或共表面活性劑的用量，在每一配方內(nèi)提供這些材料大致相同的摩爾濃度，所不同的是對(duì)照組，完全省去表面活性劑或共表面活性劑。根據(jù)標(biāo)稱的組成計(jì)算每一物種的分子量。使用固定比值的遷移活性表面活性劑與共表面活性劑4份遷移表面活性劑(校正的活性)相對(duì)于32份共表面活性劑，進(jìn)行起始測試。在下表中報(bào)道了關(guān)于用量的具體細(xì)節(jié)。商業(yè)遷移率提高劑的下滑角隨pH而變化。因此，為了篩選目的，所有候選物在pH為5下進(jìn)行，pH5在本領(lǐng)域所使用的典型pH范圍內(nèi)。選擇候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的濃度，以模擬在典型的工業(yè)罐生產(chǎn)裝置中使用的含量。裝置與工序在實(shí)驗(yàn)室轉(zhuǎn)盤式罐洗滌器上制備所有罐，所述轉(zhuǎn)盤式罐洗滌器的設(shè)計(jì)使得在大多數(shù)方面中，它接近地模擬商業(yè)規(guī)模的操作。漂洗、靜置和吹風(fēng)操作的時(shí)間段高于實(shí)驗(yàn)室裝置，這是因?yàn)樗鼉H僅具有該工藝的所有階段必須使用的單一的噴灑腔室。結(jié)果，在實(shí)驗(yàn)室裝置中要求較長的排水、漂洗和吹風(fēng)時(shí)間以避免污染。在商業(yè)規(guī)模的裝置中，針對(duì)每一噴灑和吹風(fēng)步驟存在單獨(dú)的腔室，結(jié)果可使用短得多的時(shí)間。然而，深入的實(shí)驗(yàn)表明實(shí)驗(yàn)室和商業(yè)實(shí)踐的區(qū)別通常沒有影響所實(shí)現(xiàn)的結(jié)果。在步驟7之后和在干燥之前，觀察罐表面上不具有水膜殘跡的表面的百分?jǐn)?shù)。不具有水膜殘跡的罐表面的百分?jǐn)?shù)所需地為工業(yè)使用的至少90%。通過肉眼評(píng)估外部、內(nèi)部和圓頂表面，測定水膜殘跡。然后將罐輸送到第一烘烤步驟，并根據(jù)以下所述的下滑角測試工序，測量下滑角。將罐返回到烘箱內(nèi)以供第二次烘烤和再次測量其下滑角。較小的下滑角是較低和因此更加理想的C0F的證據(jù)。第二次烘烤不是商業(yè)循環(huán)的一部分；它用于近似當(dāng)發(fā)生生產(chǎn)線停工和罐靜置在干燥烘箱內(nèi)的時(shí)間大于正常的干燥時(shí)間時(shí)罐經(jīng)歷的條件。每一輪次使用14個(gè)罐。表l中給出了制備罐所使用的工序，除非下文另有說明。表1:罐的處理工藝<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>FRME是指最終的漂洗遷移提高劑，它包括潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。實(shí)施例1測量外部側(cè)壁的下滑角如表2所述配制候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。以5%濃度的水溶液形式提供表面活性劑，和以10%濃度的水溶液形式提供共表面活性劑。部分由這些水溶液形成加工浴。根據(jù)以上所述的工序，在步驟7使用表2的配方，和在步驟4使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。采用實(shí)驗(yàn)室靜摩擦測試儀，評(píng)價(jià)罐的下滑角。這一裝置測量與鋁罐的外部側(cè)壁表面特征有關(guān)的靜摩擦。這通過使用坡道來進(jìn)行，所述坡道通過90度的弧度人工或者通過使用與坡道的自由偏轉(zhuǎn)端相連的恒定速度的馬達(dá)、巻盤和電纜提升。與坡道底部相連的支架用于保持兩個(gè)罐在其側(cè)面上水平位置相隔約13毫米，且其圓頂面向坡道的固定端，且當(dāng)它提升時(shí)，限制沿著坡道下滑。第三個(gè)罐的側(cè)面鋪設(shè)在頭兩個(gè)罐上，且第三個(gè)罐的圓頂面向坡道的自由偏轉(zhuǎn)端，和校準(zhǔn)所有這三個(gè)罐的邊緣，以便它們彼此均勻。支架沒有限制第三個(gè)罐的移動(dòng)。提升坡道的自由端，直到觀察上部安裝的第三個(gè)罐開始相對(duì)于靜置的下部罐下滑。這一試驗(yàn)基本上符合US4944889和US5458698中給出的前驅(qū)試驗(yàn)(predecessor)的說明。這些專利測量從坡道移動(dòng)開始直到上部安裝的罐下滑出電子眼的路徑時(shí)花費(fèi)的時(shí)間。使用基于所使用的特定裝置的特征的經(jīng)驗(yàn)推導(dǎo)的方程式，將這一"下滑時(shí)間"轉(zhuǎn)化成下滑角。然后使用方程式tan(下滑角)-COF，將下滑角轉(zhuǎn)化成摩擦系數(shù)。在本發(fā)明所使用的試驗(yàn)工序中，申請(qǐng)人直接測量"下滑角"。在第三個(gè)罐開始相對(duì)于兩個(gè)靜置的罐滑動(dòng)的時(shí)刻，相對(duì)于水平面坡道的角度定義罐的"下滑角"。使用電動(dòng)馬達(dá)提升坡道，當(dāng)坡道提升時(shí)，使用光學(xué)編碼器(encoder),檢測坡道增加的角度，并在讀數(shù)上顯示坡道的角度。當(dāng)上部安裝的罐滑動(dòng)出電子眼聚焦的罐上的平面時(shí)，終止光學(xué)編碼器，和讀數(shù)顯示這些罐的下滑角。試驗(yàn)工序是制備具有候選遷移提高劑的罐(至少3個(gè)和優(yōu)選至少6、12、15個(gè))。以隨機(jī)選擇的組合形式測試這些罐，直到平均測定了至少15個(gè)下滑角。表2中記錄了結(jié)果，其中ESW是指外部側(cè)壁；ID是指內(nèi)部圓頂；ISW是指內(nèi)部側(cè)壁。在表l中，第一次烘烤的下滑角是在步驟7之后在第一次烘箱干燥之后罐的下滑角；和在同一表中，第二次烘烤下滑角是在第二次烘箱干燥之后罐的下滑角。表2:非轉(zhuǎn)化涂布的罐<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*對(duì)比例對(duì)比配方S是根據(jù)美國專利No.6040280的標(biāo)準(zhǔn)組合物，它由A4結(jié)合B1組成，其中這些材料分別起到活性遷移劑和共表面活性劑的作用。含有單一表面活性劑Bl或B3的FRME浴或者對(duì)比配方S的充分配制的商業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)生不具有水膜殘跡的罐，而含僅僅A4的FRME浴具有顯著量的水膜殘跡在外部側(cè)壁上。在用候選表面活性劑混合物處理過的大多數(shù)罐上觀察到一些水膜殘跡。用Al配方處理過的罐的水膜殘跡尤其明顯，取決于所使用的濃度，這些罐在ESW上僅僅為65-75%的WBF。在不存在AL-404預(yù)處理的情況下，候選的FRME得到范圍為18度-46度的下滑角，這取決于其組成與濃度。在較低濃度的組中，含Al、A2或A3作為遷移率提高表面活性劑的配方具有小于或等于使用A4的配方的單一的烘烤角。在第二次烘烤之后，與用其它配方處理過的罐相比，用A3配方處理過的罐的缺點(diǎn)是，下滑角顯著較小地增加。轉(zhuǎn)化涂層對(duì)下滑角和水膜殘跡的影響在步驟4中使用用Alodine404轉(zhuǎn)化涂布的罐，反復(fù)以上所述的測量外部側(cè)壁的下滑角的工序。在制罐工業(yè)上，典型地施加轉(zhuǎn)化涂料到容器上，以便尤其改進(jìn)水膜殘跡性能。然而，它可能影響摩擦系數(shù)和下滑角，且還典型地測試了這一性能。表3中記錄了結(jié)果。表3:轉(zhuǎn)化涂布的罐<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>在所有情況下，用Alodine404預(yù)處理過的罐^f吏得處理過的罐完全不具有水膜殘跡，然而罐具有比沒有接受轉(zhuǎn)化涂布處理的那些高的下滑角。在單一的烘烤條件下，使用Al、A2或A3作為遷移率提高表面活性劑的實(shí)施例具有小于對(duì)比配方S的下滑角，其下滑角為45.7度。除了具有良好性能但在第二次烘烤之后性能稍微下降的前述候選物以外，大多數(shù)兩次烘烤的AL-404/FRME處理過的罐具有高的下滑角，該下滑角保持與在單一烘烤條件下幾乎相同(高)的數(shù)值。在第二次烘烤之后可能增加的較低的下滑角優(yōu)選為相對(duì)恒定，但較高的下滑角，這是因?yàn)槭褂脙纱魏婵驹囼?yàn)來模擬停工、不規(guī)則的幾率。根據(jù)表2和3看出，相對(duì)于對(duì)比例，通過表面活性劑Al、A2和A3顯示出遷移提高和水膜殘跡下降的結(jié)合的良好性能。在罐與候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸之后，還進(jìn)行轉(zhuǎn)化涂布的罐的圓頂染色測試。在Kelly等人的美國專利No.6(M0280中描述了該工序。與預(yù)期相反，在Alodine404預(yù)處理劑上施加表面活性劑/共表面活性劑的結(jié)合物沒有導(dǎo)致罐的抗硼砂著色劣化或者導(dǎo)致馬福爐(muffle)顏色均勻。處理過的圓頂保持均勻的亮銀色且其相應(yīng)的馬福爐均勻且為相對(duì)暗棕色。注意到此處所使用的Alodine浴不含任何疏酸鹽，不存在疏酸鹽可能導(dǎo)致更加抗染色的涂層。發(fā)泡測試使用氣體滌氣方法，測定表4所述的各種候選配方的發(fā)泡性能。使用多孔玻璃圓柱體，在86。F(30X:)下，將0.5升/分鐘的氮?dú)饬鞣稚⒌皆?升帶刻度的圓柱體內(nèi)容納的1升表4所述的候選材料的溶液中。在1分鐘的間隔處測量泡沫的體積，直到達(dá)到頂部的刻度，然后終止氮?dú)饬鲃?dòng)，并允許泡沫頭下降。在10分鐘下降之后，進(jìn)行泡沫體積的另一次測量。表4中示出了表面活性劑和共表面活性劑的結(jié)合物的滌氣測試的結(jié)果。表4:實(shí)施例1配方的發(fā)泡試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>所有測試的組合物，其中包括現(xiàn)有技術(shù)的配方，相當(dāng)大地發(fā)泡。在3至4分鐘之間，對(duì)于大多數(shù)候選物來說，起始的泡沫體積達(dá)到4000毫升。在IO分鐘的下降之后殘留的泡沫體積表明較大范圍的數(shù)值，但差別不是非常大。實(shí)施例2進(jìn)行第二系列的試驗(yàn)，其中包括一些不同的組分和組分的結(jié)合物。還研究了遷移提高劑對(duì)共表面活性劑之比的影響。由于A2在名義上類用量為1%用量為10%的的表面活共表面活性刑在開始滌氣之后在每一分鐘處記錄的泡沫+液體體積性劑溶液溶液(毫升)分降時(shí)i似于Al,因此在這一工作中使用后者。如表5所述配制候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。表5:實(shí)施例2的配方實(shí)施例2的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在實(shí)施例2中，使用"以份計(jì)(by-parts)，，的方法，形成FRME加工浴，其中單獨(dú)的原料直接稀釋到加工浴內(nèi)。由于制備工作浴所需的遷移活性和共表面活性劑原料的用量相對(duì)小，因此方便地稀釋這些原料到中間濃度范圍，之后使用它們形成加工浴。在這一方法之后，發(fā)現(xiàn)范圍為1-10%的A9得到非常渾濁的溶液，它靜置時(shí)分離。甚至稀釋至0.1%的溶液也是渾濁的。含A9結(jié)合或者Bl或者B3的配方得到均勻的溶液，它用于制備加工浴，但B4不能乳化A9。由后一混合物，通過使用磁攪拌棒劇烈地混合，并在沒有延遲的情況下分配所要求的用量，制備加工浴。根據(jù)表l的工序，在步驟7使用表5的配方和在步驟4處使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。測試沒有轉(zhuǎn)化涂布的罐。根據(jù)實(shí)施例1的工序，測試表5的配方和用其涂布的罐。然而，在實(shí)施例2中，通過肉眼檢查ESW、ISW和ID并估計(jì)總的不具有水膜殘跡的表面的百分?jǐn)?shù)，來測定總的水膜殘跡，而不是三個(gè)單獨(dú)的水膜殘跡的數(shù)值。如下所述在表5的配方上進(jìn)行新的試驗(yàn)水滴體積(DropVolume)試驗(yàn)(攜帶的水)使用如下所述的水滴體積試驗(yàn)，測試候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，以評(píng)估當(dāng)罐進(jìn)入干燥烘箱內(nèi)時(shí)，組合物對(duì)在罐上殘留的水量的影響。使用水滴體積(DV)試驗(yàn)，估計(jì)帶入到干燥器內(nèi)的罐表面上的水的體積且認(rèn)為與現(xiàn)有技術(shù)的攜帶的水(WC0)相當(dāng)且再現(xiàn)性更好。為了進(jìn)行DV試驗(yàn)，使用商業(yè)儀器(Kruss-USA，DVT-lO張力計(jì))，計(jì)算在已知的流速(5毫升/小時(shí))下從Teflon(特氟隆)毛細(xì)管中流出的試驗(yàn)溶液液滴的數(shù)量。進(jìn)行每次20滴的5次重復(fù)試驗(yàn)并針對(duì)每次測量液滴體積。表6中列出了針對(duì)表5的每一配方的兩種不同的濃度，基于各5次試驗(yàn)，對(duì)每一配方計(jì)算的平均液滴體積。表6:實(shí)施例2的配方的試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>水膜殘跡結(jié)果在相當(dāng)于配方1的溶液中發(fā)現(xiàn)的0.26%的遷移活性成分的摩爾濃度下，在Carousel罐洗滌器內(nèi)僅僅4個(gè)配方得到完全不具有水膜殘跡的表面。所有其它配方得到介于95%至60%的不具有水膜殘跡的結(jié)果。這些是100%WBF-1、5、8、1090-95%WBF:2、760-90%WBF:3、4、6、9當(dāng)或者A9或者B4之一或二者存在于配方內(nèi)時(shí)，水膜殘跡的幾率似乎更糟糕。下滑角平均單次烘烤的下滑角分成三類33度配方323-25度配方4、6和720-23度配方l(根據(jù)美國專利No.6040280制備)、2、5、8、9和10對(duì)于所有配方來說，平均雙次烘烤的下滑角增加，但基于置信區(qū)間，相對(duì)于單次烘烤角的增加僅僅下述配方是顯著的1、3、5、6和9。使用B4共表面活性劑的配方3、6和9全部具有較高的單次烘烤下滑角和/或在第二次烘烤時(shí)下滑角較大地增加。在釆用Bl共表面活性劑的情況下，單次和兩次烘烤的下滑角低。在B3共表面活性劑混合物的情況下，A3得到比含A9或Al的配方所觀察到的低約5度的下滑角。發(fā)泡除了配方7以外，所有候選的配方多多少少與配方1的快速泡沫累積曲線匹配。全部含有共表面活性劑Bl的配方1、2、5和8的泡沫存在時(shí)間最長且在規(guī)定的10分鐘下降時(shí)間段內(nèi)沒有顯示出下降的傾向。配方3、4和尤其7顯示出最快速的下降速度。配方7以外的所有實(shí)施例2的配方非常多泡沫。液滴體積在2.5毫升/小時(shí)的固定流速下，在對(duì)應(yīng)于0.26%的配方1的溶液的遷移活性成分的濃度下測試配方1-10。與采用純的去離子水情況下的結(jié)果相比，使用任何候選的FRME引起平均液滴體積下降約48%。候選配方的液滴體積全部在13-15微升/滴范圍內(nèi)，且表現(xiàn)出以下述共表面活性劑順序下降B4<B3<B1。在這一濃度下，遷移活性的表面活性劑的性質(zhì)沒有表現(xiàn)出受到所觀察到的液滴體積的強(qiáng)烈影響。在1/2摩爾的遷移活性成分濃度(相當(dāng)于0.13%的配方l)下重復(fù)測量，以嘗試擴(kuò)大FRME之間的差別。正如所預(yù)期的，液滴體積大于在較高濃度下的體積，且在16-18微升/滴范圍內(nèi)或者為去離子水的68%。在這一濃度下，配方1的液滴體積為16.7微升。類似于在較高濃度下獲得的結(jié)果，在重復(fù)測量每一配方中變化相當(dāng)小。對(duì)于較低濃度來說，液滴體積隨共表面活性劑的變化的傾向不均勻，但B4液滴體積略高于Bl或B3例外。對(duì)液滴體積來說，隨遷移表面活性劑變化的傾向以下述順序輕樣i地變化A3〈A1〈A9。實(shí)施例3進(jìn)行第三系列的試驗(yàn)，它包括一些不同的組分和組分的結(jié)合。如表7所述配制候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。表7:實(shí)施例3的配方實(shí)施例3的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在實(shí)施例3中，使用"以份計(jì)"的方法形成FRME加工浴，其中單獨(dú)的原料直接稀釋到加工浴內(nèi)。根據(jù)表1的工序，在步驟7使用表7的配方和在步驟4處使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。根據(jù)實(shí)施例2的工序測試罐的水膜殘跡和下滑角性能，下表中示出了結(jié)果表8:實(shí)施例3的配方的試驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例3的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>在所選濃度下，B和C的結(jié)果與實(shí)施例2的類似配方的結(jié)果不一致。實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論并且實(shí)施例4中開始提供反常結(jié)果的配方的額外測試。實(shí)施例4進(jìn)行第四系列的試驗(yàn)，它包括一些不同的組分和組分的結(jié)合。基于表10所示計(jì)算的活性和表9所述的用量配制候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。表9:實(shí)施例4的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表10:表9用量的摩爾濃度與活性計(jì)算<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>在實(shí)施例4中，使用"以份計(jì)，，的方法，將所要求用量的原料以1%溶液形式直接分配到浴內(nèi)，形成FRME加工浴。此處所使用的配方用單一或兩個(gè)字母表示。單一字母對(duì)應(yīng)于共表面活性劑為135jliM的配方，而兩個(gè)字母的配方含有200yM的共表面活性劑。根據(jù)美國專利No.6040280，制備配方A。配方HHH是共表面活性劑B2為65jliM的特殊配方。除了得到渾濁溶液的A7以外，所有1%的原料溶液澄清且均勻。根據(jù)表1的工序，在步驟7使用表9的配方和在步驟4處使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。根據(jù)實(shí)施例2的工序，測試涂布的罐和實(shí)施例9的配方，下表ll中示出了結(jié)果表ll:實(shí)施例4的配方的試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>單次烘烤的下滑角在12.5jiM的固定濃度下進(jìn)行所有遷移表面活性劑試驗(yàn)。在l35和200jLiM的濃度下進(jìn)行B3共表面活性劑試驗(yàn)。在B2濃度為65、135和200iaM下進(jìn)行在A3上形成并含B2作為共表面活性劑的三個(gè)特殊的配方的試驗(yàn)。配方A，即根據(jù)美國專利No.6040280制備的標(biāo)準(zhǔn)的單次烘烤的下滑角為約25度。候選遷移表面活性劑的下滑角范圍為配方HH和HHH的低的約22度到配方G的約41度。盡管其表觀結(jié)構(gòu)類似于A4，但對(duì)于降低罐的下滑角來說，A5不是有效的。含有較高濃度的共表面活性劑的大多數(shù)候選混合物與較低濃度相比，得到較低的下滑角。例外的是含有A3和B3的配方C/CC和含有Al1的配方E/EE，其中平均下滑角包含在95%的測量置信區(qū)間內(nèi)。第二次烘烤的下滑角在正常的單次烘烤下滑角測量之后，通過在150X:下再烘烤罐額外5分鐘，進(jìn)行這一測量。這一試驗(yàn)的目的是測定候選配方可以如何抗烤壞(bakeoff)或者在洗滌器烘箱內(nèi)在生產(chǎn)線停工過程中如何抗分解。在每一情況下，第二次烘烤引起下滑角增加3-7度或者在A3/低B3配方的情況下，增加最多12度。水膜殘跡在本領(lǐng)域中或者在Belt洗滌器(Beltwasher)上用配方A處理過的罐通常不完全不具有水膜殘跡。在于Carousel洗滌器內(nèi)進(jìn)行的這一實(shí)驗(yàn)中，配方A對(duì)照罐為100Q/。不具有水膜殘跡(WBF)。在幾個(gè)情況下，共表面活性劑的濃度影響。/。WBF結(jié)果，但該影響不是表現(xiàn)為非常一致或者非常大。對(duì)于分別為80和100%WBF的Al配方B和BB來說，觀察到共表面活性劑濃度的最大變化。含有A7的配方D和DD具有最差的性能，從而產(chǎn)生僅僅約30%WBF的罐。除了這些配方和約80%WBF的低共表面活性劑配方B和E以夕卜，大多數(shù)配方為90+°/aWBF。液滴體積測量在嘗試確定可能與溶液的排水特征有關(guān)的每一滴候選為加工浴之間的區(qū)別中，測定每一滴候選加工浴的平均體積。毫無例外的是，增加給定溶液的共表面活性劑濃度導(dǎo)致其液滴體積顯著下降。觀察到的液滴體積大致分為4類24微升/滴-去離子水本身的特征16-18微升/滴-A3/B2配方的特征14-15微升/滴-{氐B3配方和對(duì)照配方A12-13微升/滴-高B3配方配方A,即對(duì)照溶液，具有比低B3配方的任何一個(gè)大的液滴體積，即使它使用在B1中等摩爾的共表面活性劑。液滴體積來自于含BZ的混合物A3，小于來自于去離子水的那些，但沒有小到由任何其它混合物獲得的那些一樣小。較大的液滴體積表明其排水特征不如含B3的溶液。起始和永久的泡沫體積(IFV，PFV)所有候選FRME混合物是相對(duì)多泡沫的且上升時(shí)間短和下降時(shí)間長。在滌氣3分鐘之后，許多候選物具有比配方A高的IFV。然而，差別不大，且所有配方，其中包括配方A在3至4分鐘之間達(dá)到最大可測量的泡沫體積。大多數(shù)候選FRME具有比配方A稍微低的永久泡沫量，其中配方D與DD和特別是G顯示出最有效的消泡。發(fā)現(xiàn)6個(gè)配方具有幾乎相同或優(yōu)于配方A(根據(jù)美國專利no.6040280制備的標(biāo)準(zhǔn)配方)的下滑角、張力和水膜殘跡性能。這些配方除了一個(gè)以外的所有配方含有比配方A用量大的共表面活性劑(200相對(duì)于134微摩爾/升)。三個(gè)最好的候選配方為CC、BB和FF。盡管它們?cè)谄湎禄退堐E性能上優(yōu)于大多數(shù)候選配方，但含B2作為共表面活性劑的A3混合物在降低液滴體積方面不是同樣地好。實(shí)施例5進(jìn)行第五系列的試驗(yàn)，制備候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的濃縮液。如表12所述配制候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物。表12:實(shí)施例5的配方<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>將實(shí)施例5的配方加入到加工浴中，實(shí)現(xiàn)表13所述的FRME濃度。根據(jù)表1的工序，在步驟7中使用表12的配方，和在步驟4中使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。除了泡沫試驗(yàn)以外，根據(jù)實(shí)施例2的工序測試涂布的罐和表12的配方。實(shí)施例5的泡沫試驗(yàn)是單次罐洗滌器(SCW)試驗(yàn)。通常泡沫高度更方便于在滌氣法中測量，該試驗(yàn)是較大數(shù)量樣品選擇的試驗(yàn)。盡管測量泡沫不那么方便，但認(rèn)為scw方法在小規(guī)模上提供再現(xiàn)在商業(yè)洗滌器內(nèi)泡沫生成和下降的機(jī)理的優(yōu)點(diǎn)。單次罐洗滌器泡沫試驗(yàn)根據(jù)下述工序測定各種潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物配方的泡沫上升特征在選擇的單一罐洗滌器(SCW)內(nèi)，在5磅/平方英寸和86卞下噴灑0.2%的候選物溶液，同時(shí)注意泡沫上升到(l)罐的內(nèi)部舷邊(gunwale)(到達(dá)舷邊的時(shí)間或TTG)和(2)舷邊上方5厘米(G+5)時(shí)所要求的時(shí)間。通過這些標(biāo)準(zhǔn)，較大的結(jié)果是泡沫上升速度較慢的指示且是更加所需的。下表13展示了實(shí)施例5中配方的試驗(yàn)結(jié)果。表13:實(shí)施例5的配方的試驗(yàn)結(jié)果_<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>上表13的結(jié)果根據(jù)。/。WBF，然后第一次烘烤的下滑角，然后平均液滴體積進(jìn)行分類。根據(jù)美國專利No.6040280制備配方A。對(duì)于給定的FRME濃度來說，含A3的配方提供比配方A好的總體性能。類似的濃度相比較，幾乎所有的候選配方產(chǎn)生等于或小于配方A的下滑角。在這一比較中，在0.19%下的配方F通過不尋常高的下滑角而突出。具有最高共表面活性劑/遷移表面活性劑之比的配方B是在本文所測試的所有濃度下總體上不具有水膜殘跡的唯一的組合物，其中包括配方A。所有其它配方顯示出一定程度的水膜殘跡，特別是在較低濃度和較低的共表面活性劑/遷移表面活性劑之比下。即使在這一水膜殘跡下，配方C(9:1)產(chǎn)生比配方A小的水膜殘跡。將表12的候選的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物A和C加入到加工浴內(nèi)，實(shí)現(xiàn)在表14中所述的FRME濃度。根據(jù)表l所述的工序，在步驟7中使用表14的配方和在步驟4中使用水，處理商業(yè)等級(jí)的鋁罐。表14:對(duì)于非轉(zhuǎn)化涂布的罐來說，實(shí)施例5的配方A相對(duì)于C的試驗(yàn)結(jié)果MBa!MBFWBF鯽第l燭第2次泡沫到到達(dá)附，附，PFV,(%重鵬ID烘烤的棘達(dá)W頂CM厘謝10辦量/重角懶部的時(shí)米的時(shí)傳倂影間間僅僅清潔0010010010052.824.77A-0.06250.06511.708510010045.648.520.962.39.84■4C:-0.06250.06511.7080100咖46.348.420.65U2.74.5-3.5-3A-0.09750.097517.558510010043.348.918.661.82.84-3.5-2.5C:-0.09750.097517.558010010042.645.718.161.62.44.5-3.5-3A-0.130.1323.408010010036.046.316.99"2.3-3.5-3-2■C:-0.130.1323.409510010035.9化o16.641.52.34-3A-0.160.1628.809510010027.443.415.951.32.2-2.5C:-0.160.1628.8010010010028.737.615.82"2.5-"44A-0.190.1934.20950010032.838.115.37J.32.34-3.5-3C:-(U90.1934.2010010010025.53U15.131.32.54.54i-3.5A-0.220.2239.6010010010026.734.714.891.42.2-3.5-3C:-0.220.2239.6010010010029.641.014,721.32.04-3-3單次烘烤下滑角表明在相同的濃度下，施加到非Alodine處理過的罐上的大多數(shù)C配方性能與A配方一樣好。使用第二次烘烤模擬在洗滌器烘箱內(nèi)的生產(chǎn)線停工引起所測量的下滑角的中值增加約4度。在一些實(shí)施例中，采用0.16%的A時(shí)觀察到較大的增加，例如16度。在6個(gè)情況中的4個(gè)中，發(fā)現(xiàn)與用相同濃度的A配方處理過的罐相比，在非Alodine處理過的罐上第二次烘烤的下滑角低于以下施加的C配200780004612.6說明書第34/35頁方。通過在數(shù)種濃度下，在單一罐洗滌器內(nèi)噴灑稀溶液，并記錄泡沫正面越過噴灑罐的舷邊所確定的水平線(即噴灑罐的水平頂部邊緣)時(shí)的時(shí)間，和泡沫正面上升到舷邊上方5厘米時(shí)的時(shí)間，從而測定配方A和C的發(fā)泡特征。這些時(shí)間分別稱為T1和T2。通過這些測量，較長的跨越時(shí)間相當(dāng)于泡沫較少的配方和反之亦然。幾乎所有的配方具有大致相同的短Tl和T2時(shí)間，且與FRME的性質(zhì)或其濃度不存在強(qiáng)烈的相關(guān)性。在0.06"/。下，添加或者配方A或者C引起液滴體積下降到約21微升。增加組合物的濃度引起液滴體積進(jìn)一步下降到約14.8微升。與相應(yīng)濃度的配方A相比，配方C產(chǎn)生較小的液滴。基于此，與配方A相比，配方C的組合物表現(xiàn)出具有較好的排水性能。表15:對(duì)于轉(zhuǎn)化涂布的罐來說，實(shí)施例5的配方A相對(duì)于C的試驗(yàn)結(jié)果ME(%重量/重量)(克/18升)%WBFESW邁%WBFISW第l次烘烤的一了，.--第2次洪烤的"I—角——儀僅清潔-O-AL0010010010055.656.1A:-0.062S-AL0.06511.7010010010054,451.2C:-0.0625-AL0.06511.7010010010050.249.4A:-0.0975-AL.0.097517.5510010010049.950.2C:-0.0975-AL0.0975175510010010051.151.4A:-0.13-AL0.1323.4010010010050.150.5C:-0.13-AL0.1323.4010010010045.848.1A--0.16-Al0.1628.801001000044.945.6C:-0.16-A3L0.1628.8010010010041.646.20,1934.2010010010041.544.3C:-0.19-AL0.1934.2010010010037.946.9A:-0.22-AL0.2239.6010010010032.739.8C:-0.22-AL0.2239.6010010010035.340.6對(duì)于轉(zhuǎn)化涂布和非轉(zhuǎn)化涂布的罐來說，當(dāng)FRME濃度增加時(shí)，下滑角通常傾向于降低。在施加FRME溶液之前，施加Alodine404轉(zhuǎn)化涂料導(dǎo)致試驗(yàn)中的FRME的下滑角增加。在6個(gè)情況中的4個(gè)中，發(fā)現(xiàn)在施加C配方之后，在Alodine處理過的罐上的單次烘烤的下滑角比用42相同濃度的配方A處理過的罐低3-4度。在AL-404處理過的表面上，配方A和C之間的兩次烘烤的性能差不顯著。用AL-404處理過的所有罐100。/。不具有水膜殘跡，且與試驗(yàn)的FRME濃度無關(guān)。對(duì)于所有樣品來說，內(nèi)部側(cè)壁和圓頂均勻地不具有水膜殘跡。在未處理過的罐的外部側(cè)壁上觀察到。/。WBF結(jié)果的較大變化。在所使用的最低濃度O.0625和0.0975%下,與85。/。WBF的配方A的罐相比，配方C處理過的罐為80。/。WBF，配方A略好。在O.13%濃度下，配方C開始優(yōu)于配方A(95。/。相對(duì)于80Q/。)，在O.16和0.19%濃度下，配方A繼續(xù)在性能方面落后。在O.22%的最高濃度下，配方A和C處理過的罐均為100。/。WBF。權(quán)利要求1.適合于與水混合生產(chǎn)液體潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的液體濃縮液，所述濃縮液包括水和:(A)適量選自對(duì)應(yīng)于通式(I)的含氧酸分子及其甲酯及其混合物中的組分:H3C-(CH2)n-CH＝CH-(CH2)m-O-(CH2CH2O)x-CH2-C(＝O)-OR(I)其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，x不小于2，和R表示H或CH3；和(B)適量選自由下述組成的組中的組分:(B.1)符合通式(II)的分子:R1O(CH2CH2O)y(CH2CHCH3O)zH(II)其中R1是選自由下述組成的組中的部分:(i)飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分，和(ii)帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中在苯基部分內(nèi)的芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的R1符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；y表示正整數(shù)，和z為0-20；(B.2)符合通式(III)的分子:R2C(O)O(CH2CH2O)pH(III)其中R2選自飽和與不飽和的直鏈與支鏈的脂族單價(jià)烴部分；p是正整數(shù)；(B.3)符合通式(IV)的分子:HO(CH2CH2O)q(CH2CHCH3O)r(CH2CH2O)q′H(IV)其中q和q｀中的每一個(gè)可以相同或不同，代表正整數(shù)2-10，和r表示正整數(shù)3-60；(B.4)符合通式(V)的分子:HO(CH2CHCH3O)s(CH2CH2O)t(CH2CHCH3O)s′H(V)其中s和s｀中的每一個(gè)可以相同或不同，代表正整數(shù)10-63，和t表示正整數(shù)2-20；及其混合物；其中組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約5.0:1.0到約20:1.0。2.權(quán)利要求l的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為3-18;x為2-25;R,和R2中的每一個(gè)含有8-22個(gè)碳原子；y為2-26;q和q、中的每一個(gè)為2-9;r為5-45;s和s、中的每一個(gè)是15-55;t為3-18;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約5.5:1.0到約19:1.0。3.權(quán)利要求2的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為4-16;x為3-22;R,和R2中的每一個(gè)含有9-21個(gè)碳原子；y為3-25;q和q、中的每一個(gè)為3-9;r為8-41;s和s、中的每一個(gè)是20-48;t為4-16;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.0:1.0到約18.0:1.0。4.權(quán)利要求3的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為5-14;x為4-20;R,和R2中的每一個(gè)含有10-20個(gè)碳原子；y為4-24;q和q、中的每一個(gè)為3-8;r為8-41;s和s、中的每一個(gè)是20-48;t為4-16;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.0到約17.0:1.0。5.權(quán)利要求4的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為5-18;Ri和R2中的每一個(gè)含有9-19個(gè)碳原子；y為5-23;q和q、中的每一個(gè)為3-7;r為16-36;s和s、中的每一個(gè)是22-42;t為5-14;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約7.0:1.0到約16:1.0。6.權(quán)利要求5的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為7-11;x為6-15;y為6-22;q和q、中的每一個(gè)為3-8;r為20-34;s和s、中的每一個(gè)是22-37;t為5-12;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約7.5:1.0到約15:1.0。7.權(quán)利要求l的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為4-14;x為4-14;R:和R2中的每一個(gè)獨(dú)立地含有10-20個(gè)碳原子；R!選自飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分；q和q、中的每一個(gè)為3-5;r為24-34;s和s、中的每一個(gè)是24-33;t為5-10;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.0:1.O到約17:1.0。8.權(quán)利要求7的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為6-12;y為2-25;z〈y;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.0到約15.0:1.0。9.權(quán)利要求l的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為4-14;x為4-14;R,和R2中的每一個(gè)獨(dú)立地含有14-18個(gè)碳原子；K選自帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中在苯基部分內(nèi)的芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的R,符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；q和q、中的每一個(gè)為3-4;r為28-30;s和s、中的每一個(gè)是26-28;t為6-7;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6:1.0到約17.0:1.0。10.權(quán)利要求9的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為6-12;Ri包括壬基苯酚分子；和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.0到約15:1.0。11.權(quán)利要求9的濃縮液，其中m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為6-12;R,包括壬基苯酚部分；y為5-15;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.O到約15:1.0。12.處理鍍鋁和/或錫的罐的方法，該方法包括a)清潔罐；b)任選地轉(zhuǎn)化涂布清潔的罐；c)在步驟a或b之后，接觸清潔過的罐與含水潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，有效地引起如此處理過的罐在其外部側(cè)壁上的下滑角在干燥之后小于45度；和d)任選地，施加保護(hù)面層到罐上和/或裝飾罐；其中該含水潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物包括水和(A)用量為約G.004-約1.0克/升選自對(duì)應(yīng)于通式(I)的含氧酸分子及其曱酯及其混合物中的組分H3C—(CH2)n-CH=CH-(CH2)「O-(CH2CH20)X-CH2-C(=0)-OR(I)其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，x不小于2，和R表示H或CH3;和(B)適量選自由下述組分組成的組中的組分(B.l)符合通式(II)的分子:R力(CH2CH20)y(CH2CHCH30)ZH(II)其中R!是選自由下述組分組成的組中的部分(i)飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分，和(ii)帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中在苯基部分內(nèi)的芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的R,符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；y表示正整數(shù)，和z為0-20;以及(B.2)符合通式(III)的分子R2C(0)0(CH2CH20)pH(III)其中R2選自飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分；p是正整數(shù)；其中組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約5.0:1.0到約20:1.0。13.權(quán)利要求12的方法，其中組分(A)的用量與組分(B)的用量之和為約0.001-1.0克/升；m和n各自獨(dú)立地為3-18;x為2-25;R,和R2中的每一個(gè)獨(dú)立地含有8-22個(gè)碳原子；y為2-26;q和q、中的每一個(gè)為2-9;r為5-45;s和s、中的每一個(gè)是15-55;t為3-18;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約5.5:1.0到約19:1.0。14.權(quán)利要求13的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.002-約0.90克/升；m和n各自獨(dú)立地為4-16;x為3-22;R!和R2中的每一個(gè)含有9-21個(gè)碳原子；y為3-25;q和q、中的每一個(gè)為3-9;r為8-41;s和s、中的每一個(gè)是20-48;t為4-16;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.0:1.0到約18.0:1.0。15.權(quán)利要求14的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.004-約0.80克/升；m和n各自獨(dú)立地為5-14;x為4-20;1^和1(2中的每一個(gè)含有10-20個(gè)碳原子；y為4-24;q和q、中的每一個(gè)為3-8;r為8-41;s和s、中的每一個(gè)是20-48;t為4-16;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.0到約17.0:1.0。16.權(quán)利要求15的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.007-約0.70克/升；m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為5-18;1^和112中的每一個(gè)含有9-19個(gè)碳原子；y為5-23;q和q、中的每一個(gè)為3-7;r為16-36;s和s、中的每一個(gè)是22-42;t為5-14;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約7.0:1.0到約16:1.0。17.權(quán)利要求16的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.010-約0.60克/升；m和n各自獨(dú)立地為7-11;x為6-15;y為6-22;q和q、中的每一個(gè)為3-8;r為20-34;s和s、中的每一個(gè)是22-37;t為5-12;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約7.5:1.0到約15:1.0。18.權(quán)利要求l的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.002-約1.0克/升；其中m和n各自獨(dú)立地為4-14;x為4-14;R,和R2中的每一個(gè)獨(dú)立地含有10-20個(gè)碳原子；R,選自飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分；q和q、中的每一個(gè)為3-5;r為24-34;s和s、中的每一個(gè)是24-33;t為5-10;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.0:1.O到約17:1.0。19.權(quán)利要求18的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.004-約0.80克/升；其中m和n各自獨(dú)立地為6-12;x為6-12;y為2-25;z<y;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6.5:1.0到約15.0:1.0。20.權(quán)利要求19的方法，其中組分(A)與(B)的用量之和為約0.002-約1.0克/升；其中m和n各自獨(dú)立地為4-14;x為4-14;1^和112中的每一個(gè)獨(dú)立地含有14-18個(gè)碳原子；R!選自帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中在苯基部分內(nèi)的芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的R,符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；q和q、中的每一個(gè)為3-4;r為28-30;s和s、中的每一個(gè)是26-28;t為6-7;和組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約6:1.O到約17.0:1.0。21.適合于與水混合生產(chǎn)液體潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的液體濃縮液，所述濃縮液包括水和(A)適量選自對(duì)應(yīng)于通式(I)的含氧酸分子、所述含氧酸的鹽、所述含氧酸的甲酯及其混合物H3C-(CH2)n-CH=CH-(CH2)m-0-(CH2CH20)廣CH廣C(=0)-OR(I)其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，x不小于2，和R表示H、含氧酸陰離子的抗衡離子或CH3;和(B)適量選自由下述組分組成的組中的組分(B.l)符合通式(II)的分子R,O(CH2CH20)y(CH2CHCH30)ZH(II)其中R,是選自由下述組分組成的組中的部分(i)飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分，和(ii)帶有苯基部分的飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分取代基，其中在苯基部分內(nèi)的芳環(huán)直接鍵合到在式(II)的R!符號(hào)之后緊鄰出現(xiàn)的氧原子上；y表示正整數(shù)，和z為0-20;(B.2)符合通式(III)的分子R2C(0)0(CH2CH20)PH(III)其中R2選自飽和與不飽和的直鏈和支鏈的脂族單價(jià)烴部分；p是正整數(shù)；(B.3)符合通式(IV)的分子HO(CH2CH20)q(CH2CHCH30)r(CH2CH20)qH(IV)其中q和q、中的每一個(gè)可以相同或不同，代表正整數(shù)2-10，和r表示正整數(shù)3-60;(B.4)符合通式(V)的分子HO(CH2CHCH30)s(CH2CH20)t(CH2CHCH30)SH(V)其中s和s、中的每一個(gè)可以相同或不同，代表正整數(shù)10-63，和t表示正整數(shù)2-20;及其混合物；其中組分(B)的用量與組分(A)的用量之比為約5.0:1.0到約20:1.0。22.權(quán)利要求21的濃縮液，其中組分(A)包括至少一種含氧酸的水溶性鹽。23.權(quán)利要求22的濃縮液，其中至少一種含氧酸的鹽選自銨鹽和單價(jià)金屬的鹽。全文摘要含有對(duì)應(yīng)于通式(I)H₃C-(CH₂)_n-CH＝CH-(CH₂)_m-O-(CH₂CH₂O)_x-CH₂-C(＝O)-OR(其中m、n和x中的每一個(gè)可以相同或不同，是正整數(shù)，和R表示H、含氧酸陰離子的抗衡離子或CH₃)的含氧酸及其甲酯的改進(jìn)的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物，當(dāng)溶解和/或分散在水中時(shí)，有效地降低在與這種潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物接觸隨后干燥的基底上的COF值，甚至在與潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物的任何接觸之前，當(dāng)基底被轉(zhuǎn)化涂布和漂洗時(shí)也是如此。通式(I)的材料可與其它表面活性劑，其中包括事先已知的潤滑劑和表面調(diào)節(jié)劑形成組合物中的一些成分一起使用，提供改進(jìn)的COF、水膜殘跡性能、排水和抗調(diào)節(jié)劑干燥。文檔編號(hào)C10N40/32GK101379172SQ200780004612公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2007年2月6日優(yōu)先權(quán)日2006年2月6日發(fā)明者A·M·哈奇,G·L·羅奇福特,R·D·巴納斯扎克申請(qǐng)人:漢高股份及兩合公司