專利名稱:費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑及制法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑,特別適用于費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑及其制法和應(yīng)用。
背景技術(shù):
費(fèi)托合成油品具有無(wú)硫、無(wú)氮和無(wú)芳烴的特點(diǎn),是環(huán)境友好的燃料油和化學(xué)品。但是合成粗油品中含有大量的烯烴和一定量的含氧化合物,尤其是酸性含氧化合物,嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,不利于合成粗油品的進(jìn)一步加工和利用,所以必須采用適當(dāng)?shù)姆椒▽?duì)費(fèi)托合成油品進(jìn)行加氫脫氧和烯烴飽和。目前,工業(yè)上油品加氫催化劑主要是針對(duì)石油和食用油,主要有Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W和Co-W以及貴金屬等體系,這些催化劑體系主要是加氫脫硫和加氫脫氮。而費(fèi)托合成油品有別于石油和食用油,產(chǎn)品主要由直鏈烷、烯烴和含氧化合物組成。
美國(guó)專利U.S.Patent 4,498,979公開(kāi)報(bào)道一種由IIA族、VIB族和VIII族金屬及非沸石類載體組成的加氫催化劑。中國(guó)專利CN1044816C公開(kāi)報(bào)道一種由MgO,NiO,WO3,MoO3和Al2O3組成的加氫催化劑,該催化劑對(duì)芳烴具有很好的加氫活性和選擇性。中國(guó)專利CN1249329A公開(kāi)了一種Mo/Ni/P/Al2O3加氫精制催化劑,該催化劑具有很高的加氫和脫除芳香族有機(jī)物的能力。中國(guó)專利CN1458232A公開(kāi)了一種含γ-Al2O3前身物,以F或B為助劑,以W、Ni為活性組分的適用于石油餾分的加氫催化劑。以上催化劑對(duì)石油制品具有較好的加氫和脫芳性能,但對(duì)于烯烴含量高且含有一定量含氧化合物的費(fèi)托合成油品的加氫活性并不理想。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)費(fèi)托合成油品含有大量烯烴和含氧化合物的特點(diǎn),提供一種對(duì)費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和具有活性高的催化劑及其制備方法和應(yīng)用。
本發(fā)明的催化劑是由氧化鎳、氧化鈷、氧化銅、氧化鐵、氧化鈦、氧化鑭和催化劑載體組成,其特征是該催化劑各組分重量百分比含量為氧化鎳5.0~18.0%,氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%。
本發(fā)明催化劑采用共浸和分步浸漬兩種方法制備。
一、共浸法,包括如下幾個(gè)步驟(1)載體的預(yù)處理將載體在100~120℃烘干或在430~560℃下,水蒸汽處理2~8小時(shí),100~120℃烘干,優(yōu)選水蒸汽處理;(2)負(fù)載活性組分按照等體積浸漬法,按催化劑各組分重量百分比含量為氧化鎳5.0~18.0%,氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%,將步驟(1)所預(yù)處理的載體先在含鈦化合物的醇溶液中浸漬4~8小時(shí),經(jīng)水解烘干,350~500℃焙燒2~6小時(shí);再在氧化鎳、氧化鈷、氧化銅、氧化鐵、氧化鑭的金屬鹽水溶液中浸漬4~8小時(shí);(3)催化劑的后處理經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃焙燒2~6小時(shí),得到加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑。
二、分步浸漬法,包括如下幾個(gè)步驟(1)載體的預(yù)處理將載體在100~120℃烘干或在430~560℃下,水蒸汽處理2~8小時(shí),100~120℃烘干,優(yōu)選水蒸汽處理;(2)負(fù)載活性組分按照等體積浸漬法,按催化劑各組分重量百分比含量為氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%,將步驟(1)所預(yù)處理的載體先在含鈦化合物的醇溶液中浸漬4~8小時(shí),經(jīng)水解烘干,350~500℃焙燒2~6小時(shí);再在氧化鈷、氧化銅、氧化鐵、氧化鑭的金屬鹽水溶液中浸漬4~8小時(shí);經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃下焙燒2~6小時(shí);(3)再次浸漬將步驟(2)所得到的載體按催化劑各組分氧化鎳含量為5.0~18.0wt%的可溶性鎳鹽的水溶液浸漬4~8小時(shí);(4)催化劑的后處理經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃下焙燒2~6小時(shí),得到加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑。
如上所述的載體是氧化鋁、氧化硅或活性炭。
所述的載體Al2O3可以是球形、柱狀或其它形狀,比表面積80~450m2/g。
所述的載體SiO2的比表面積為60~220m2/g。
所述的載體活性炭的比表面積為300~1200m2/g,優(yōu)選600~1000m2/g。
如上所述的可溶性鎳鹽是碳酸鹽、醋酸鹽或硝酸鹽,優(yōu)選硝酸鹽;可溶性鈷鹽是硝酸鈷或醋酸鈷,優(yōu)選硝酸鈷;可溶性鐵鹽是硝酸鐵;可溶性銅鹽是硝酸銅或硫酸銅,優(yōu)選硝酸銅;可溶性鑭鹽是硝酸鑭。
如上所述的含鈦化合物是TiCl4、Ti(NO3)4、Ti(OC4H9)4、Ti(OC3H7)4或Ti(OC2H5)4)。
如上所述的醇是乙醇、丙醇或異丙醇。
本發(fā)明催化劑用于加氫脫氧和烯烴飽和的過(guò)程,特別適用于費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的過(guò)程,反應(yīng)條件在氫氣存在下,總壓力為2.0~15.0MPa,氫/油體積比為200~1500,優(yōu)選500~1000;空速為0.3~5.0h-1;反應(yīng)溫度為240~380℃。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下特點(diǎn)1.本發(fā)明在催化劑制備過(guò)程中,加入了多種金屬組分,使本發(fā)明所制備的催化劑對(duì)酸性含氧化合物和烯烴具有很高的加氫活性,特別是對(duì)費(fèi)托合成油品的加氫脫氧和烯烴飽和的過(guò)程。
2.如上所述的催化劑采用等體積浸漬法制備,可以根據(jù)催化劑組分含量的要求配制成不同濃度的溶液,擔(dān)載在載體上,烘干,焙燒,即可得到本發(fā)明所要求的催化劑產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1首先,將SiO2載體預(yù)先在120℃下烘干。然后,按照等體積浸漬法,將硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,49.5g)和硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O,9.9g)配制成水溶液,混合均勻。將上述溶液加入到SiO2載體中,浸漬12小時(shí),經(jīng)110℃烘干12小時(shí),480℃焙燒4小時(shí),制得Ni/Co/SiO2催化劑。其重量百分比組成為NiO∶CoO∶SiO2=12.7∶2.5∶84.8。
稱取20g Ni/Co/SiO2催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在420℃氫氣氛圍中還原8小時(shí),然后降溫至360℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為600,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占20wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)溫度為360℃,反應(yīng)總壓為4.0MPa,WHSV=0.5h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于97.0wt%。
實(shí)施例2按例1的步驟進(jìn)行催化劑的制備,改變載體為活性炭,需要惰性氣體保護(hù),硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O,9.9g)為硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,16.0g),其它條件不變,制得Ni/La/活性炭催化劑。其重量百分比組成為NiO∶La2O3∶活性炭=12.7∶8.0∶79.3。
稱取20g Ni/La/活性炭催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在400℃氫氣氛圍中還原8小時(shí),然后降溫至380℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為800,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占20wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓為6.0MPa,WHSV=0.8h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.5wt%。
實(shí)施例3首先,將γ-Al2O3小球預(yù)先在120℃下烘干。然后,按照等體積浸漬法,將硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,49.5g)和硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O,15.2g)配制成水溶液,混合均勻。將上述溶液加入到Al2O3載體中,浸漬12小時(shí),經(jīng)110℃烘干12小時(shí),400℃焙燒4小時(shí),制得Ni/Cu/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶CuO∶Al2O3=12.7∶5.0∶82.3。
稱取20g Ni/Cu/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在350℃氫氣氛圍中還原6小時(shí),然后降溫至300℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為1000,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占15wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為3.5MPa,WHSV=0.6h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于98.5wt%。
實(shí)施例4按例3的步驟進(jìn)行催化劑的制備,只改變硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O,15.2g)為硝酸鐵(Fe(NO3)3·9H2O,7.2g),其它條件不變,制得Ni/Fe/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶Fe2O3∶Al2O3=12.7∶2.9∶84.4。
稱取20g Ni/Fe/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在400℃氫氣氛圍中還原4小時(shí),然后降溫至280℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為500,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占17wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為8.0MPa,WHSV=0.3h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.0wt%。
實(shí)施例5
按例3的步驟進(jìn)行催化劑的制備,只改變硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,49.5g)和硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O,15.2g)為硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,59.5g)和硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,6.2g),其它條件不變,制得Ni/La/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶La2O3∶Al2O3=15.3∶4.7∶80.0。
稱取20g Ni/La/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在420℃氫氣氛圍中還原6小時(shí),然后降溫至240℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為1000,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占19.3wt%左右,)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為10.0MPa,WHSV=5.0h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.8wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.5wt%。
實(shí)施例6首先,將γ-Al2O3小球在500℃下,水蒸汽處理2小時(shí),120℃下烘干,按照等體積浸漬法,將TiCl4(19.8g)的乙醇溶液加入到氧化鋁載體中,室溫水解,靜置8小時(shí),110℃干燥12小時(shí),再在350℃下焙燒4小時(shí)。然后,按照等體積浸漬法,再將硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,49.5g)的水溶液加入到上述中間產(chǎn)品中,浸漬12小時(shí),經(jīng)110℃烘干12小時(shí),350℃焙燒5小時(shí),制得Ni/Ti/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶TiO2∶Al2O3=12.7∶8.3∶79.0。
稱取20g Ni/Ti/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在420℃氫氣氛圍中還原6小時(shí),然后降溫至360℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為800,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占16.5wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為8.0MPa,WHSV=1.0h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9.wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.0wt%。
實(shí)施例7首先,將γ-Al2O3小球預(yù)先在480℃下,水蒸汽處理6小時(shí)。按照等體積浸漬法,將硝酸鐵(Fe(NO3)3·9H2O,10.9g)和硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,3.1g)配制成水溶液,混合均勻,將上述溶液加入到Al2O3載體中,浸漬12小時(shí),110℃干燥12小時(shí),500℃焙燒5小時(shí);然后,再按照等體積浸漬法將硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,59.5g)配制的水溶液,加入到上述中間產(chǎn)品中,浸漬12小時(shí),經(jīng)110℃干燥12小時(shí),400℃焙燒4小時(shí),制得Ni/La/Fe/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶La2O3∶Fe2O3∶Al2O3=15.3∶2.4∶4.4∶77.9。
稱取20gNi/La/Fe/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在420℃氫氣氛圍中還原8小時(shí),然后降溫至260℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為1000,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占16.5wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為3.0MPa,WHSV=2.0h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.5wt%。
實(shí)施例8按例7的步驟進(jìn)行催化劑的制備,只改變硝酸鐵(Fe(NO3)3·9H2O,10.9g)和硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,3.1g)為硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O,4.9g)和硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,4.7g),硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,59.5g)為硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,39.6g),其它條件不變,制得Ni/Co/La/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶CoO∶La2O3∶Al2O3=10.2∶1 .3∶3.5∶75.0。
稱取20g Ni/Co/La/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在420℃氫氣氛圍中還原8小時(shí),然后降溫至300℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為600,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占16.5wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為4.0MPa,WHSV=2.0h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.5wt%。
實(shí)施例9首先,將γ-Al2O3小球預(yù)先在480℃下,水蒸汽處理4小時(shí)。按照等體積浸漬法,將TiCl4(28.6g)的乙醇溶液加入到氧化鋁載體中,室溫水解,靜置6小時(shí),110℃干燥12小時(shí),再在350℃下焙燒4小時(shí)。然后,按照等體積浸漬法,將硝酸鐵(Fe(NO3)3·9H2O,3.6g)、硝酸鑭(La(NO3)3·6H2O,6.2g)、硝酸鈷(Co(NO3)2·6H2O,2.5g)和硝酸銅(Cu(NO3)2·3H2O,7.6g)配制的水溶液,混合均勻,將上述溶液加入到Al2O3載體中,浸漬12小時(shí),110℃干燥12小時(shí),350℃焙燒5小時(shí);按照等體積浸漬法,再將硝酸鎳(Ni(NO3)2·6H2O,70.2g)配制成的水溶液,浸漬到上述中間產(chǎn)品中,浸漬12小時(shí),經(jīng)110℃干燥12小時(shí),350℃焙燒5小時(shí),制得Ni/La/Fe/Co/Cu/Ti/Al2O3催化劑。其重量百分比組成比為NiO∶CoO∶CuO∶La2O3∶Fe2O3∶TiO2∶Al2O3=18.0∶0.6∶2.5∶4.7∶1.5∶12.0∶60.7。
稱取20g Ni/La/Fe/Co/Cu/Ti/Al2O3催化劑,置于連續(xù)流動(dòng)固定床反應(yīng)器內(nèi)。首先在400℃氫氣氛圍中還原5小時(shí),然后降溫至300℃。反應(yīng)進(jìn)料比例為氫/油(體積)比為600,費(fèi)托合成油品(碳數(shù)分布為C5~C45,烯烴占40wt%以上,含氧化合物占16.5wt%左右)由ZB-80型微量泵泵入。反應(yīng)總壓力為4.0MPa,WHSV=1.0h-1。產(chǎn)物分析結(jié)果烯烴轉(zhuǎn)化率大于99.9.wt%,含氧化合物轉(zhuǎn)化率大于99.9wt%。
權(quán)利要求
1.一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑,其特征在于催化劑各組分重量百分比含量為氧化鎳5.0~18.0%,氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%。
2.如權(quán)利要求1所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑,其特征在于所述的載體為如上所述的載體是氧化鋁、氧化硅或活性炭。
3.如權(quán)利要求1所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于包括如下步驟(1)載體的預(yù)處理將載體在100~120℃烘干或在430~560℃下,水蒸汽處理2~8小時(shí),100~120℃烘干,優(yōu)選水蒸汽處理;(2)負(fù)載活性組分按照等體積浸漬法,按催化劑各組分重量百分比含量為氧化鎳5.0~18.0%,氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%,將步驟(1)所預(yù)處理的載體先在含鈦化合物的醇溶液中浸漬4~8小時(shí),經(jīng)水解烘干,350~500℃焙燒2~6小時(shí);再在氧化鎳、氧化鈷、氧化銅、氧化鐵、氧化鑭的金屬鹽水溶液中浸漬4~8小時(shí);(3)催化劑的后處理經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃焙燒2~6小時(shí),得到加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑。
4.如權(quán)利要求1所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于包括如下步驟(1)載體的預(yù)處理將載體在100~120℃烘干或在430~560℃下,水蒸汽處理2~8小時(shí),100~120℃烘干,優(yōu)選水蒸汽處理;(2)負(fù)載活性組分按照等體積浸漬法,按催化劑各組分重量百分比含量為氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%,將步驟(1)所預(yù)處理的載體先在含鈦化合物的醇溶液中浸漬4~8小時(shí),經(jīng)水解烘干,350~500℃焙燒2~6小時(shí);再在氧化鈷、氧化銅、氧化鐵、氧化鑭的金屬鹽水溶液中浸漬4~8小時(shí);經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃下焙燒2~6小時(shí);(3)再次浸漬將步驟(2)所得到的載體按催化劑各組分氧化鎳含量為5.0~18.0wt%的可溶性鎳鹽的水溶液浸漬4~8小時(shí);(4)催化劑的后處理經(jīng)100~120℃干燥12~18小時(shí),350~500℃下焙燒2~6小時(shí),得到加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑。
5.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的載體是氧化鋁、氧化硅或活性炭。
6.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的Al2O3是球形、柱狀或其它形狀,比表面積80~450m2/g。
7.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的載體SiO2的比表面積為60~220m2/g。
8.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的載體活性炭的比表面積為300~1200m2/g。
9.如權(quán)利要求8所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的活性炭的比表面積為600~1000m2/g。
10.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的可溶性鎳鹽是碳酸鹽、醋酸鹽或硝酸鹽;可溶性鈷鹽是硝酸鈷或醋酸鈷;可溶性鐵鹽是硝酸鐵;可溶性銅鹽是硝酸銅或硫酸銅;可溶性鑭鹽是硝酸鑭。
11.如權(quán)利要求10所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的可溶性鎳鹽是硝酸鹽,可溶性鈷鹽是硝酸鈷,可溶性銅鹽是硝酸銅。
12.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的含鈦化合物是TiCl4、Ti(NO3)4、Ti(OC4H9)4、Ti(OC3H7)4或Ti(OC2H5)4)。
13.如權(quán)利要求3或4所述的一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和催化劑的制法,其特征在于所述的醇是乙醇、丙醇或異丙醇。
14.如權(quán)利要求1或2所述的一種用于費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑的應(yīng)用,其特征在于加氫飽和的工藝條件為總壓力為2.0~15.0MPa,氫/油體積比為200~1500,空速為0.3~5.0h-1,反應(yīng)溫度為240~380℃。
15.如權(quán)利要求14所述的一種用于費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑的應(yīng)用,其特征在于所述的氫/油體積比為500~1000。
全文摘要
一種費(fèi)托合成油品加氫脫氧和烯烴飽和的催化劑各組分重量百分比含量為氧化鎳5.0~18.0%,氧化鈷0~11.0%,氧化銅0~6.0%,氧化鐵0~12.0%,氧化鈦0~12.0%,氧化鑭0~8.0%,載體46.0~85.0%。制備方法依次包括載體的預(yù)處理,負(fù)載活性組分和催化劑的后處理過(guò)程。本發(fā)明的催化劑對(duì)油品加氫脫氧和烯烴飽和具有較高的活性,特別適用于含氧化合物和烯烴含量較高的鐵基漿態(tài)床費(fèi)托合成油品的加氫精制過(guò)程。
文檔編號(hào)C10G45/36GK1597859SQ20041001243
公開(kāi)日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2004年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月21日
發(fā)明者任杰, 孫予罕, 王雪峰, 王峰, 胡津仙, 李英 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所