專利名稱:含鈣的高堿性絡(luò)合物防垢組合物及其應(yīng)用的制作方法
包括在石油、氣體和石油化學(xué)加工中的諸工藝，例如重整、臨氫重整、吸收、加氫裂化、異構(gòu)化、抽提、裂化、分餾、加氫精制和脫鹽等工藝，需要使烴類物流承受相當(dāng)高的溫度。溫度的提高，常用加熱爐和換熱器來實(shí)現(xiàn)，這樣使得烴類進(jìn)料、產(chǎn)品和中間產(chǎn)物與加熱了的表面緊密接觸。大家都知道，這些操作條件助長了結(jié)垢沉積物的形成，從而極大地限制了精制能力和流速。
煉制過程中的許多部位都容易結(jié)垢，包括加氫脫硫裝置、硫化催化裂化裝置、塔頂冷凝器、重整重沸器、焦化裝置的加熱爐、減壓塔、烷基化重沸器等。
結(jié)垢問題不僅在煉油工業(yè)中是嚴(yán)重的，而且在氣體分餾裝置和石油化學(xué)例如乙烯、苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、丙烯腈和其它化工產(chǎn)品的生產(chǎn)中，結(jié)垢問題也一直是一個(gè)難于解決的問題。
烴或其衍生物相在提高的溫度下，暴露于工藝設(shè)備中金屬或其它材料的阻擋面時(shí)，隨時(shí)能觀察到，伴隨熱引發(fā)的烴類和衍生物的物理或化學(xué)變化而形成的結(jié)垢沉積物。眾所周知，這些沉積物極大地降低受影響系統(tǒng)的傳熱性能，并且將其除去是極其困難的。由于結(jié)垢和將其脫除所導(dǎo)致的操作和維修費(fèi)用的增加是很可觀的。因此，為消除結(jié)垢問題，人們努力進(jìn)行了各種嘗試，提出了多種方法，或是防止積垢形成，或是除去結(jié)垢。這些方法都取得了程度不同的效果，但基本問題依然存在。
由提高工藝溫度引起的烴類原料物理和/或化學(xué)變化產(chǎn)生的結(jié)垢沉積物，可由粘性的、焦油狀的、聚合的或碳類的物質(zhì)組成。最常見的結(jié)垢沉積物一般可分為無機(jī)鹽、腐蝕產(chǎn)物、金屬有機(jī)化合物、有機(jī)聚合物和焦炭。無機(jī)鹽類如氯化鈉、氯化鈣和氯化鎂可能是隨原油進(jìn)入工藝系統(tǒng)的。金屬有機(jī)化合物可能存在于原料中，也可能是與腐蝕產(chǎn)物或攜入系統(tǒng)的其它金屬化合在傳熱面形成的。有機(jī)聚合物的形成通常是由不飽和烴類反應(yīng)造成的。炭沉積通常與結(jié)垢沉積物的積累所引起的熱點(diǎn)的出現(xiàn)有關(guān)。因此可以表明，在這些工藝過程中，結(jié)垢沉積物的金屬和有機(jī)元素是相互作用的。
為減少工藝設(shè)備中結(jié)垢物質(zhì)的積累，采取了一些措施，其中包括對工藝設(shè)備的拋光和涂層，以降低對結(jié)垢的親和力。然而用永久性保護(hù)涂層涂復(fù)金屬表面來防止結(jié)垢沉積物形成，由于涂層本身造成的傳熱能力損失，故不可避免地產(chǎn)生工藝效率的損失。
另外一種不需要工藝設(shè)備涂層投資，也不導(dǎo)致傳熱能力損失的措施，是在烴類中加入能防止結(jié)垢物形成或防止積垢粘附于工藝設(shè)備的化學(xué)制品。為了防止或緩解工藝系統(tǒng)中結(jié)垢沉積物的形成，已提出大量有關(guān)組合物，但沒有一個(gè)被認(rèn)為是完全成功的。
本發(fā)明涉及新型的防垢組合物及其應(yīng)用，以抑制石油、氣體和石油化學(xué)加工中以及其它有機(jī)物料熱加工中所用設(shè)備的結(jié)垢。具體地講，本發(fā)明涉及在煉油廠、氣體分餾裝置和石油化學(xué)裝置中，使用膠體分散性高堿性鈣絡(luò)合物防垢劑。更具體地講，本發(fā)明涉及碳酸鈣和磺酸絡(luò)合劑的高堿性絡(luò)合物，以及它們作為一種防垢劑在石油、石油化學(xué)和氣體加工生產(chǎn)中的應(yīng)用。
范圍廣泛的各種防垢劑已有采用，試圖抑制與原油和精制油、氣體和石油化學(xué)加工的進(jìn)料物流的分解有關(guān)的的結(jié)垢現(xiàn)象。一部分但有代表性的有關(guān)防垢組合物及其應(yīng)用的專利如下所列
2，895，913 4，410，4183，364，130 4，452，2233，492，219 4，431，5143，546，097 4，440，6253，666，656 4，444，6493，772，182 4，456，5264，024，051 4，469，5864，107，030 4，510，0414，200，518 4，511，4574，319，063 4，529，5004，397，737 4，552，6434，404，087 4，556，476這些專利描述了在潤滑油中使用的油分散性含鎂有機(jī)組合物(2，895，913);在石油加工設(shè)備中使用的酰胺凝聚產(chǎn)品;在熱石油進(jìn)料中使用的金屬鈍化劑;甲基丙烯酸聚合物和含氮材料的混合物;油溶性加成型共聚物;含氮甲基丙烯酸聚合物;席夫堿和二芳基胺的混合物;含磷的無機(jī)酸及鹽;磺胺酸鹽;聚亞烷基胺;磺酸鹽，胺和苯肼的混合物;聚(氧化烯)甲氨酸酯;如錫、銻和鍺之類的金屬;含囟的硅化合物;亞磷酸酯和烴磺酸的混合物;聚亞烷基胺和羥基脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物;羥胺和有機(jī)表面活性劑的混合物;磷酸鹽;羥胺和鄰苯二酚的混合物;飽和的亞砜;吩噻嗪和酚的混合物;吩噻嗪、鄰苯二酚和對苯二酚的混合物;吩噻嗪二聚物，錫、銅和銻的組合物;吩噻嗪和羥胺的混合物。此外，英國專利申請2017747 A描述了用二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉做原油的結(jié)垢抑制劑;英國專利2021144 B描述了用聚亞烷氧次硫酸鹽防止和除去烴類進(jìn)料物流在煉油設(shè)備上的積垢。
含有例如鎂和鈣的高堿性油穩(wěn)定性的絡(luò)合物流體分散液或“溶液”，它們的制備方法和使用方法，對本專業(yè)領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。術(shù)語“高堿性”歷史上是指金屬堿/酸反應(yīng)所生成的產(chǎn)物，這種產(chǎn)物里含有超過生成這種堿的中性有機(jī)酸鹽所需的化學(xué)計(jì)算量的金屬量。經(jīng)常使用的同義術(shù)語包括“堿性的”，高“堿性的”和超堿性的”。
已知有多種方法來制備高堿性的含金屬的分散液。披露制備高堿性金屬絡(luò)合物方法的有代表性的美國專利如下所列U.S.2，585，520公開了可用做潤滑油添加劑的高堿性鎂和鈣石油磺酸鹽的制備方法。
U.S.2，895.913公開了可用做潤滑油添加劑的穩(wěn)定的油分散性、高堿性有機(jī)鎂化合物的制備方法。
U.S.3，057，896公開了可用做潤滑油添加劑的高堿性磺酸鈉的制備方法。
U.S.3，150，089公開了可用做潤滑油添加劑的高堿性有機(jī)鎂化合物的穩(wěn)定分散液。
U.S.3，629，109公開了可用做潤滑油和燃料添加劑的高堿性有機(jī)鎂絡(luò)合物的制備方法。
U.S.3，764，536公開了一種可用做潤滑油分散添加劑的烯基琥珀酰亞胺的鈣鹽。
此外，U.S.3，776，835公開了用做為高溫?zé)N物流的防垢洗滌劑-分散劑組合物。這些組合物包括磺酸鹽，特別是苯磺酸的中性和堿性金屬鹽，膦酸和硫代膦酸的中性和堿性鹽，酚和羧酸的中性和堿性鹽，以及羧酸酸-酚鹽，烯基琥珀酰亞胺，堿金屬環(huán)烷酸鹽，胺和羧酸。同時(shí)提到了各種商品防垢劑，包括乙氧基鄰苯二酚，聚羥基乙氧基胺，金屬鈍化劑，酚胺和琥珀酰亞胺的組合物，嗎啉和乙氧基咪唑啉的水溶性鹽的組合物。
U.S.3，865，737公開了可用做潤滑組合物添加劑的流體高堿性有機(jī)鎂絡(luò)合物分散體的制備方法。
U.S.4，129，589公開了可用做潤滑油添加劑的磺酸高堿性有機(jī)鎂鹽的制備方法。
U.S.4，163，728公開了可用做潤滑油酸性中和添加劑的穩(wěn)定性流體有機(jī)鎂絡(luò)合物分散體的制備方法。公開的化合物是高堿性的。
U.S.4，293，429公開了亞細(xì)微粒氧化鎂流體分散形式的羧酸鎂和氧化鎂高堿性混合物的制備方法。該化合物可用做潤滑劑的添加劑。
U.S.4，295，981公開了用做潤滑油添加劑的高堿性鎂酚鹽的制備方法。
U.S.4，298，482描述了極小顆粒分散體形式的鎂鹽和氫氧化鎂高堿性混合物的制備方法。這種高堿性材料可用做潤滑油或燃料油的酸中和劑。
U.S.4，347，147公開了粒度很小的鎂的磺酸鹽和氧化鎂的制備方法。
U.S.4，474，710公開了氫氧化鎂或碳酸鎂在流體磺酸鎂分散劑中的高堿性混合物的制備方法。這種材料可用做潤滑劑添加劑。
以上所述專利，沒有一個(gè)建議使用金屬的高堿性絡(luò)合物來降低如本文所述的與石油煉制工藝相關(guān)的結(jié)垢問題。
在上述專利中，U.S.3，865，737、4，163，728、4，293，429和4，298，482的公開，對先有技術(shù)的闡述和以分散體形式制備高堿性金屬絡(luò)合物是特別有益的。因此，這些專利的公開內(nèi)容，即有關(guān)高堿性金屬化合物的制備和組成的論述，引入本文做參考。特別是U.S.3，865，737 1-9欄，U.S.4，163，728 1-4欄，U.S.4，293，429 1-3欄和U.S.4，298，482 1-4欄。
本發(fā)明涉及新型的防垢組合物，這些組合物是高堿性絡(luò)合物，含有油穩(wěn)定性膠體分散體的碳酸鈣細(xì)粒和磺酸絡(luò)合劑;還涉及這些絡(luò)合物在石油加工工藝中用來抑制結(jié)垢，特別是高溫結(jié)垢(如500～1200°F)的使用方法。
如前所述，石油、氣體和石油化學(xué)加工工藝中的防垢一直是一個(gè)特別麻煩的問題。問題的復(fù)雜性不僅在于結(jié)垢物質(zhì)的性質(zhì)，而且還在于工藝操作的不同區(qū)域或裝置具有不同的環(huán)境，不同的原料和不同的目的產(chǎn)物。煉油廠一個(gè)區(qū)域的結(jié)垢問題，不一定與不同區(qū)域的防垢處理方法相同，因此，必須把煉油工藝分解開來，一個(gè)裝置一個(gè)裝置地處理，而且每個(gè)裝置的結(jié)垢性質(zhì)必須加以確定，以進(jìn)行適當(dāng)?shù)奶幚怼?br>在煉油廠的下列區(qū)域中使用化學(xué)防垢劑是特別重要的。
1.向加氫處理和氫加工裝置的流進(jìn)和流出物流加入防垢劑。
2.向常壓塔流出物(塔底油)，包括循環(huán)回流和氣/油減壓加熱爐和減壓塔進(jìn)料物流中加入防垢劑。
3.向延遲和流化焦化裝置的加熱爐進(jìn)料、焦化裝置加熱爐本身、與其相連的輸送線和循環(huán)回流中加入防垢劑。
4.在重沸器前向流入烷基化裝置主分餾塔的物流中加入防垢劑，向重沸器循環(huán)回流中加入防垢劑，也應(yīng)向重沸器本身加入防垢劑。
5.向流化催化裂化裝置預(yù)熱器的進(jìn)料、由裂化裝置流入油漿換熱系統(tǒng)的物流，包括主分餾的底部產(chǎn)物、循環(huán)回流，以及催化裂化裝置循環(huán)回流中加入防垢劑。
上述煉油廠的每個(gè)區(qū)域，由于其特定的環(huán)境都以各具特點(diǎn)的方式操作，與煉油廠其它區(qū)域不一定具有相同的特征。
下面所列是例如一個(gè)煉油廠中需要添加防垢劑的重要部位
流化催化裂化裝置預(yù)熱爐。
流化催化裂化裝置油漿循環(huán)系統(tǒng)流化催化裂化裝置加熱爐延遲焦化器流化焦化器加氫處理裝置加氫裂化裝置重沸器加氫脫硫裝置熱交換器熱分離器循環(huán)回流工藝物流管線根據(jù)本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，如果連同磺酸一起制備碳酸鈣，所得產(chǎn)物是一種極細(xì)的(最好是亞微粒的)碳酸鈣和該絡(luò)合劑鈣鹽的高堿性絡(luò)合物。從理論上講，在制備碳酸鈣的過程中有絡(luò)合劑的存在，可以防止碳酸鈣的細(xì)小顆粒發(fā)生結(jié)聚，且使細(xì)小顆粒在反應(yīng)所用的稀釋劑中以及后的烴類物流中分散穩(wěn)定。
高堿性材料的實(shí)質(zhì)不易理解。曾經(jīng)提出過，它們含有酸性物質(zhì)與堿性反應(yīng)金屬化合物(如金屬的氫氧化物)接觸所形成的鹽。另外還提出過，它們含有“聚合鹽”。可以相鄰，這兩種提法是對的，但并不都完全正確。本發(fā)明制備的高堿性材料是碳酸鈣與磺酸分散劑或穩(wěn)定劑(即絡(luò)合劑)形成的高堿性絡(luò)合物。所形成的這種絡(luò)合物的性質(zhì)還不為人們完全了解。
因此，本說明書中所用“高堿性絡(luò)合物”是碳酸鈣和磺酸絡(luò)合劑鈣鹽的絡(luò)合物。根據(jù)鈣堿和磺酸的正?；瘜W(xué)計(jì)量，高堿性絡(luò)合物含有超過化學(xué)計(jì)算量的金屬(相對于與堿性鈣化合物反應(yīng)生成絡(luò)合物的磺酸絡(luò)合劑的化學(xué)當(dāng)量數(shù))。例如，酸的“中性”或“正”金屬鹽的特征是金屬與酸的當(dāng)量比為1∶1，而高堿性鹽的特征是該比高，例如1.1∶1，2∶1，5∶1，10∶1，15∶1，20∶1，30∶1等。術(shù)語“金屬比”用來表示(a)高堿性鹽中金屬對酸的當(dāng)量與(b)正鹽中要求的當(dāng)量數(shù)之比，根據(jù)參與的一種或多種金屬和一種或多種酸的通常化學(xué)計(jì)算量。這樣，含有2當(dāng)量酸和20當(dāng)量的鈣的高堿性鹽油分散體的金屬比為10[即20÷(1+1)]。
本說明書中，例如鈣被看做每個(gè)原子量有2當(dāng)量，氧化鈣(CaO)和氫氧化鈣[Ca(OH)2]每摩爾具有2當(dāng)量?；撬岬拿總€(gè)酸氫或酸基具有一個(gè)當(dāng)量的酸。這樣一元磺酸或它們的相當(dāng)衍生物，如酯、銨鹽和金屬鹽，每摩爾酸、酯或鹽具有一個(gè)當(dāng)量;二磺酸或當(dāng)量衍生物每摩爾具有2個(gè)當(dāng)量。堿性反應(yīng)鈣化合物，如鈣的氧化物和碳酸化物，每摩爾具有2個(gè)當(dāng)量(即每個(gè)金屬原子重量為2個(gè)當(dāng)量)。
本發(fā)明的絡(luò)合物防垢劑是碳酸鈣和至少一種磺酸絡(luò)合劑鈣鹽的高堿性絡(luò)合物。
在本發(fā)明防垢劑的制備和應(yīng)用中，絡(luò)合劑的作用還不清楚。如上所述，一些可能起穩(wěn)定劑作用，而另一些可能起分散劑作用。當(dāng)然，一些可能有雙重作用或有另外的未知作用。
然而，本發(fā)明提供的絡(luò)合物防垢劑，在該絡(luò)合物的制備過程中，至少要有一種磺酸絡(luò)合劑存在是必不可少的。這些是清楚的。
本發(fā)明中所用的高堿性絡(luò)合物，可用任何先有技術(shù)已知的制備高堿性鹽的方法制備，只要所形成的高堿性絡(luò)合物是呈分開的細(xì)粒(最好是呈亞微粒)的形式，能在油中形成穩(wěn)定的分散體即可。制備本發(fā)明防垢劑的一種方法是形成一種含有一種鈣堿[Ca(OH)2]，一種磺酸絡(luò)合劑和一種非揮發(fā)性稀釋劑的混合物?；撬峤j(luò)合劑存在量比與氫氧化物反應(yīng)化學(xué)計(jì)量所需量少得多。然后將該混合物加熱至大約為250～350℃，導(dǎo)入CO2，從而就得到碳酸鈣與磺酸鈣鹽結(jié)合在一起的高堿性絡(luò)合物。
制備含鈣高堿性絡(luò)合物的其它方法在U.S.P.2，585，520有介紹，例如，石油磺酸鈉與氯化鈣反應(yīng)，再與乙醇鈣反應(yīng)。
用于本發(fā)明的絡(luò)合劑是有機(jī)磺酸，這些有機(jī)酸的油溶性衍生物，例如它們的金屬鹽，銨鹽和酯(特別是具有達(dá)六個(gè)碳原子的低級脂族醇的酯如低級鏈烷醇的酯)可被用來代替或與游離酸聯(lián)合應(yīng)用。當(dāng)提到酸時(shí)，也包括它的相當(dāng)?shù)难苌?，除非能明顯看出想要的僅是酸。
適用的油溶性磺酸由下列通式表示
在通式Ⅰ中，T是包括苯環(huán)、環(huán)脂族或雜環(huán)，如苯、萘、蒽、1，2，3，4-四氫化萘、噻蒽、環(huán)戊烯、吡啶或聯(lián)苯環(huán)等的單環(huán)或多環(huán)型的環(huán)。然而，T通常表示芳香族環(huán)烴，特別是苯環(huán)或萘環(huán)。Rx中的R，舉例說可以是一脂族基團(tuán)，如烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、羰烷氧基烷基、芳烷基基團(tuán)或其它烴或主要是烴的基團(tuán)，x至少是1，附加條件是Rx所表示的基團(tuán)可以使酸具有油溶性。這就是說Rx所表示的基團(tuán)應(yīng)該至少含有大約8個(gè)脂族碳原子，最好至少含有大約12個(gè)脂族碳原子。一般來說x是1-3的任一整數(shù)。r和y每分子的平均值大約為1至4。
通式Ⅱ的R′是脂族基或脂族基取代的環(huán)脂族烴基或基本上是烴的基。R′是脂族基時(shí)，應(yīng)至少含有大約8至20個(gè)碳原子，R′脂肪族基取代的環(huán)脂族基時(shí)，脂族取代基應(yīng)含有大約4至16個(gè)碳原子。R′的實(shí)例有烷基、烯基和烷氧基烷基以及脂族基取代的環(huán)脂族基，其中脂族取代基是烷基氧基、烷氧基烷基、羰烷氧基烷基等。一般來講，環(huán)脂族基將是一環(huán)烷烴或一環(huán)烯烴環(huán)，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)己烯、環(huán)戊烯等諸如此類。R′的具體實(shí)例有十六烷基環(huán)己基，十二烷基環(huán)己基、十六烷基乙氧基和十八碳烯基，以及石油、飽和的和不飽和的石蠟和聚烯烴，包括聚合的每個(gè)烯烴單體單元含有大約1至8個(gè)碳原子的單烯或二烯衍生的基團(tuán)。通式Ⅰ和Ⅱ中，T、R和R′還可含有其它的取代基，如羥基、巰基、囟代基、硝基、氨基、亞硝基、羰基、低級烷氧羰基等，只要不破壞主要是烴的特征即可。
這里優(yōu)選使用的磺酸包括烷基磺酸、烷芳基磺酸、二烷基磺酸、二烷芳基磺酸、芳基磺酸，例如乙基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸以及較復(fù)雜的磺酸混合物，如mahogany磺酸和石油磺酸。
此外，具有說明性的磺酸實(shí)例還有mahogany磺酸、礦脂磺酸、單蠟或多蠟取代的萘磺酸、十六烷基氯苯磺酸、十六烷基酚磺酸、二硫化十六烷基酚磺酸、十六烷基癸?；交撬帷⒙?lián)十六烷基噻蒽磺酸、二月桂基β-萘酚磺酸、二癸酰基硝基亞萘基磺酸、石蠟磺酸、不飽和石蠟磺酸、羥基取代的石蠟磺酸、四異丁烯磺酸、四戊烯磺酸、氯代石蠟磺酸、亞硝酰代石蠟磺酸、石油環(huán)烷磺酸、十六烷基環(huán)戊基磺酸、月桂基環(huán)己基磺酸、單蠟和多蠟取代的環(huán)己基磺酸等諸如此類。
本文所用術(shù)語“石油磺酸”，意在包括根據(jù)常規(guī)的工藝方法，由石油產(chǎn)品衍生的眾所周知的一類磺酸，這些方法在U.S.P.2，480，638，2，483，800，2，717，265，2，726，261，2，794，829，2，832，801，3，225，086，3，337，613，3，351，655中有所公開，通式Ⅰ和Ⅱ范圍內(nèi)的磺酸在美國專利2，616，904，2，616，905，2，723，234，2，723，235，2，723，236，2，777，874，以及這些專利所引入的其它美國專利中有論述，因此可見這些油溶性磺酸是本技術(shù)領(lǐng)域：
周知的，這里不需要進(jìn)一步討論。
當(dāng)然，上述(有機(jī))酸的混合物及其衍生物也可用于制備本發(fā)明的防垢劑。
下面的實(shí)例闡明含鈣高堿性絡(luò)合物作為防垢劑的應(yīng)用。實(shí)例是為了通過仔細(xì)考慮實(shí)際情況的方式來更好的闡述，而不是當(dāng)作限制的方法。
實(shí)施例在這個(gè)實(shí)施例中，用Witco C300高堿性碳酸鈣/磺酸鈣作實(shí)驗(yàn)，證實(shí)它可用作防垢劑。這是一種在十二烷基苯磺酸鈣和雙十二烷基苯磺酸鈣中碳酸鈣的高堿性分散物。
在實(shí)驗(yàn)室中以煉廠防垢試驗(yàn)儀器(RAFT)模擬結(jié)垢問題。設(shè)計(jì)模擬一個(gè)暴露于烴介質(zhì)的換熱器管，沉積物堆積在一個(gè)式樣相似于實(shí)際系統(tǒng)的電加熱的探頭表面上。用繞著熱探頭旋轉(zhuǎn)以試驗(yàn)流體填滿的汽缸來模擬流動(dòng)速度。儀器可以達(dá)到探頭溫度1000°F，油溫度350～500°F和壓力350磅/平方英寸。在控制氣體暴露的條件下，將油引入高壓釜。探頭在可產(chǎn)生熱流動(dòng)條件的恒電流下操作。所以，當(dāng)結(jié)垢沉積物聚積在探頭上，探頭表面溫度增加，從而在原位置測量沉積物的形成。每次運(yùn)轉(zhuǎn)后，確定結(jié)垢因素。根據(jù)在一段時(shí)間內(nèi)探頭溫度的改變，計(jì)算結(jié)垢因素。以探頭的最終溫度減去探頭的初始溫度(即△T)表示結(jié)垢因數(shù)，結(jié)垢因數(shù)越高，結(jié)垢等級越大，結(jié)垢因數(shù)為零表示沒有結(jié)垢。
在這個(gè)實(shí)施例中，用RAFT儀器確定Witco C300高堿性碳酸鈣/磺酸鈣的效果。
在開始20小時(shí)內(nèi)進(jìn)行控制試驗(yàn)，沒有用防垢劑，所用的油是煉廠正在運(yùn)行的加氫處理裝置預(yù)熱物流的樣品，探頭的初始溫度是600°F，油溫是140°F，20小時(shí)以后，測得結(jié)垢因數(shù)為160。
把500ppm的Witco C300材料引進(jìn)到RAFT，重復(fù)控制試驗(yàn)的做法。20小時(shí)后，結(jié)垢因數(shù)為30，比未加入防垢劑的控制試驗(yàn)減少了81%。
鈣堿和酸反應(yīng)，在二氧化碳的存在下得到反應(yīng)產(chǎn)物，經(jīng)過分解得到與酸的鈣鹽結(jié)合的碳酸鈣的微粒，該微粒立即被酸的金屬鹽懸浮并穩(wěn)定。碳酸鈣顆粒直徑不大于2微米，例如直徑不大于1微米，較好的是不大于0.1微米，特別好的是小于0.1微米。
在結(jié)垢部位抑制結(jié)垢的防垢劑用量，根據(jù)部位的環(huán)境、結(jié)垢的程度和所采用的防垢劑而有所不同。一般說來，在一個(gè)部位所使用防垢劑的數(shù)量應(yīng)能有效地抑制結(jié)垢。因此，根據(jù)具體的環(huán)境，防垢劑的用量大約為占烴物流重量的5ppm至1000ppm或更高。一般大約為25ppm至500ppm，最好大約為50ppm至300ppm。
權(quán)利要求
1.石油加工工藝中抑制結(jié)垢的方法，該方法包括向所述工藝(除原油裝置和減粘裝置外)結(jié)垢部位加入有效量的防垢劑，所述防垢劑組合物包括碳酸鈣和磺酸絡(luò)合劑鈣鹽的高堿性絡(luò)合物。
2.權(quán)利要求
1的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸。
3.權(quán)利要求
1的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸和雙十二烷基苯磺酸的混合物。
4.氣體加工工藝中抑制結(jié)垢的方法，該方法包括向所述的工藝結(jié)垢部位加入有效量的防垢劑，所述防垢劑組合物包括碳酸鈣和磺酸絡(luò)合劑鈣鹽的高堿性絡(luò)合物。
5.權(quán)利要求
4的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸。
6.權(quán)利要求
4的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸和雙十二烷基苯磺酸的混合物。
7.石油化學(xué)工藝中抑制結(jié)垢的方法，該方法包括向所述工藝的結(jié)垢部位加入有效量的防垢劑，所述防垢劑組合物包括碳酸鈣和磺酸絡(luò)合劑鈣鹽的高堿性絡(luò)合物。
8.權(quán)利要求
7的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸。
9.權(quán)利要求
7的方法，其中所述的酸是十二烷基苯磺酸和雙十二烷基苯磺酸的混合物。
專利摘要
碳酸鈣與磺酸的鈣鹽結(jié)合得到的高堿性絡(luò)合物用作為石油、氣體和石油化學(xué)加工工藝中的防垢劑。
文檔編號C10G9/00GK87106631SQ87106631
公開日1988年6月15日 申請日期1987年9月30日
發(fā)明者保羅·E·伊頓 申請人:帕特里萊特公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan