本發(fā)明屬于固體礦產(chǎn)資源分選技術(shù)領(lǐng)域，更具體地說，涉及一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑及其制備方法和應用方法。

背景技術(shù)：

我國鎢資源十分豐富，隨著黑鎢礦資源儲量的減少和開發(fā)規(guī)模的降低，白鎢礦資源的開發(fā)利用顯得越來越重要。根據(jù)白鎢礦主要脈石礦物類型的不同，通常分為石英型白鎢礦和螢石、方解石、重晶石型白鎢礦。對石英型白鎢礦而言，由于其脈石礦物主要為硅酸鹽、石英等礦物，分選相對簡單；而對含螢石、方解石、重晶石等高鈣的夕卡巖型礦石白鎢礦，由于這些脈石礦物與白鎢礦表面性質(zhì)趨同，使脈石礦物與白鎢礦的可浮性極為相近，浮選分離十分困難。

因此，上述高鈣質(zhì)白鎢礦浮選研究的重點和難點即是白鎢礦與高鈣質(zhì)脈石礦物的有效分離，現(xiàn)有技術(shù)中通常是采用白鎢礦捕收劑對上述兩種組分進行有效分離，因此高效浮選捕收劑的研制非常關(guān)鍵。根據(jù)離子性質(zhì)不同可將白鎢礦捕收劑分為陰離子捕收劑、陽離子捕收劑和兩性捕收劑，其中以陰離子捕收劑的應用最為廣泛。

1、陰離子捕收劑：陰離子捕收劑主要分為脂肪酸類、膦酸類及螯合類捕收劑，其中應用最廣的是脂肪酸類捕收劑。

脂肪酸類捕收劑是最著名的氧化礦捕收劑，也是白鎢礦最常用的捕收劑之一，其最顯著的特點是來源廣，常用的主要有油酸及其鹽類、妥爾油、氧化石蠟皂和環(huán)烷酸。但該類捕收劑在浮選高鈣質(zhì)脈石的白鎢礦時，往往存在浮選選擇性差，精礦品位低，回收率低，難以滿足技術(shù)要求等不足。近年來為提高脂肪酸類捕收劑的選擇性及捕收能力，科技工作者對脂肪酸進行了一系列改性，如在脂肪酸分子上引入羥基、氨基、氯素、磺酸基等基團，通過改性雖然部分改善了其浮選特性，但對白鎢礦與含鈣脈石礦物的浮選分離仍然難以滿足生產(chǎn)需求。

含砷類捕收劑在浮選工藝上，最初應用胂酸是對錫石和鈦鐵礦的浮選，通過研究發(fā)現(xiàn)，它對白鎢礦浮選也有較好的分選效果。目前應用于白鎢礦浮選的含砷類捕收劑主要為卞基胂酸，雖然卞基胂酸的選擇性比脂肪酸好，但由于其具有一定毒性，且價格較高，因而其應用受到了一定限制，不能廣泛推廣使用。

含磷類捕收劑這類捕收劑中最具代表性的為烷基苯膦酸和苯乙烯膦酸。研究表明，磷酸類捕收劑對白鎢礦的浮選，可表現(xiàn)出優(yōu)良的選擇性。有機膦酸的毒性不高，這是比胂酸優(yōu)越之處。在白鎢礦浮選中應用較多的常為苯乙烯膦酸，苯乙烯膦酸在浮選中應用面臨的主要問題也是合成技術(shù)復雜，捕收劑成本高，難以大規(guī)模在工業(yè)上得到應用。

螯合類捕收劑螯合類捕收劑是近年來研究的熱點，也是未來研究的重點。螯合類捕收劑是指捕收劑能與礦物表面中某種金屬離子發(fā)生作用，從而形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物，這類捕收劑一般含有一種或兩種以上能夠供應電子的基團，它們與金屬離子結(jié)合之后，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物，叫金屬螯合物。可以用于選礦上的螯合類藥劑主要有酚類，如水楊酸、水楊醛、8-羥基喹啉，其次為肟類，主要為羥肟酸。

如，張忠漢等在研究柿竹園多金屬礦分選過程中研究開發(fā)出一種GY捕收劑，該捕收劑以改性水玻璃為螢石、方解石等礦物抑制劑，以鉛鹽為活化劑，浮選白鎢礦取得了較好的技術(shù)指標。北京礦冶研究總院開發(fā)研制的CF白鎢礦捕收劑，主要成分是亞硝基苯胲銨鹽，是一種螯合類捕收劑，配合活化劑硝酸鉛，抑制劑(水玻璃+CMC)，在礦漿pH值為7～9的弱堿性環(huán)境下可實現(xiàn)白鎢礦與螢石、方解石等含鈣礦物的浮選分離。但現(xiàn)有螯合類捕收劑與含磷類捕收劑存在同樣的問題，合成步驟復雜，原材料成本高，價格昂貴，且螯合類捕收劑一般需使用Pb²⁺、Fe²⁺、Co²⁺等金屬離子對目的礦物進行預先活化，對環(huán)境極為不利。

2、陽離子捕收劑

由于晶格中鎢酸根離子與鈣離子的溶解不平衡，白鎢礦表面常呈負電性，在抑制劑的作用下，白鎢礦與螢石、方解石等表面電性差擴大，致使陽離子捕收劑得以在白鎢礦表面選擇性吸附，從而實現(xiàn)二者的浮選分離。C.Hiyimaz等研究了胺類捕收劑在白鎢礦和含鈣脈石礦物浮選分離時的特性，發(fā)現(xiàn)烷基胺鹽在白鎢礦和含鈣礦物表面均能發(fā)生物理吸附，但烷基胺鹽在白鎢礦表面的吸附強度明顯大于方解石。中南大學孫偉等人在實驗室開發(fā)了一種季胺鹽白鎢礦浮選捕收劑，在實驗室條件下可實現(xiàn)白鎢礦與含鈣礦物的分離。但針對陽離子捕收劑在白鎢礦浮選分離方面的研究，目前還僅僅停留在實驗室探索階段，真正到工業(yè)生產(chǎn)實施還有很長的路要走，需克服很多困難。如，選擇性差、精礦品位低、泡沫發(fā)粘，流動性差等等。

3、組合捕收劑

所謂組合捕收劑就是將碳鏈長短、極性基團不同的各類捕收劑根據(jù)性能差異進行組合復配，達到提高捕收劑性能的目的。目前組合藥劑的研究和開發(fā)是提高藥劑性能的一個有效途徑。如，李振飛等人以組合捕收劑(731+油酸)浮選原礦含鎢1.86％的某夕卡巖型白鎢礦，獲得了精礦鎢含量74.18％，回收率79.15％的技術(shù)指標，其指標明顯高于基于單一藥劑的浮選指標。韓兆元等人利用GYB與ZL兩種藥劑組合，對原礦含鎢0.81％的黑、白鎢混合礦進行浮選，發(fā)現(xiàn)組合藥劑的技術(shù)指標也高于采用單一藥劑。但現(xiàn)有組合捕收劑對高鈣白鎢礦的分離效果仍難以滿足生產(chǎn)需要。

因此，研究出一種對高鈣質(zhì)白鎢礦石的分離效果好，且制備工藝簡單，對環(huán)境無污染的浮選捕收劑對于高鈣質(zhì)白鎢礦石資源的開發(fā)利用具有重大意義。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

1.發(fā)明要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑存在的以上不足，提供了一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑及其制備方法和應用方法。采用本發(fā)明的技術(shù)方案能夠?qū)崿F(xiàn)高鈣質(zhì)白鎢礦石中白鎢礦石與含鈣礦物的高效分離，且其制備工藝簡單、產(chǎn)品性能穩(wěn)定、浮選指標高、泡沫穩(wěn)定、適應性強、成本低廉且無毒，適于工業(yè)推廣應用。

2.技術(shù)方案

為達到上述目的，本發(fā)明提供的技術(shù)方案為：

其一，本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入鹽酸羥胺水溶液，后滴加氫氧化鈉溶液進行反應，反應結(jié)束后進行酸化處理，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸，其反應方程式如下：

RCOOCH₃+H₂NOH·HCl+NaOH→RCONHOH+CH₃OH+NaCl+H₂O

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸進行復配形成混合物，最后經(jīng)皂化處理即得本發(fā)明的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑。

更進一步的，所述步驟(1)中各物質(zhì)的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為(1-3)：(0.8-2.2)：(1.5-3.5)。

更進一步的，控制步驟(1)中的反應溫度為40℃-50℃，反應時間為4h-6h，且反應結(jié)束后酸化終點pH＝4-6。

更進一步的，所述步驟(1)中鹽酸羥胺水溶液所含鹽酸羥胺的質(zhì)量濃度為10wt％-15wt％，NaOH溶液所含NaOH的質(zhì)量濃度為30wt％-50wt％，且反應完成后采用質(zhì)量分數(shù)為5wt％-15wt％的硫酸溶液進行酸化處理。

更進一步的，所述步驟(1)中所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸。

更進一步的，所述步驟(2)中椰油烷基羥肟酸與大豆油酸的混合質(zhì)量比為(2-5)：(5-8)。

更進一步的，所述步驟(2)中采用質(zhì)量濃度為5wt％-15wt％的NaOH溶液進行皂化處理，且皂化處理的溫度為70℃-90℃，皂化終點pH值為8-10。

其二，本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑，所述捕收劑是采用本發(fā)明的方法制備得到的，該高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑由有機物、中性油和無機鹽組成，且有機物、中性油和無機鹽的質(zhì)量百分比分別為35％-50％、30％-40％和15％-25％。

其三，本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的應用方法，將本發(fā)明的捕收劑應用于高鈣質(zhì)白鎢礦的浮選捕收，其具體步驟如下：

(1)將浮選給礦磨至細度為-0.074mm的含量占總量的70％-80％；

(2)磨細的礦漿經(jīng)粗選，獲得粗選精礦和粗選尾礦，其中粗選工藝條件為：碳酸鈉用量為1000-3000g/t，作用時間為2-5min，水玻璃用量為2000-3500g/t，作用時間為2-4min，捕收劑用量為400g/t或450g/t，作用時間為2-5min；

(3)將得到的粗選尾礦進行掃選1，得到掃選中礦1和最終尾礦1，掃選中礦1返回上一層的粗選作業(yè)；

(4)將步驟(2)所得粗選精礦經(jīng)精選1，獲得精選精礦1和精選中礦1，精選中礦1返回上一層的掃選作業(yè)；

(5)將得到的精選精礦1經(jīng)精選2，獲得精選精礦2和精選中礦2，精選中礦2返回上一層的精選1；

(6)將得到的精選精礦2經(jīng)精選3，獲得精選精礦3和精選中礦3；其中精選3工藝條件為：水玻璃用量為10-30g/t，作用時間為2-5min，六偏磷酸鈉用量為5-20g/t，作用時間為2-4min；

(7)將得到的精選中礦3經(jīng)掃選2，獲得掃選中礦2和掃選尾礦2，掃選中礦2返回上一層的精選3；其中掃選2工藝條件為：捕收劑用量為5-15g/t，作用時間為2-5min；

(8)將得到的掃選尾礦2經(jīng)掃選3，獲得掃選中礦3和掃選尾礦3，掃選中礦3返回上一層的掃選2；其中掃選3工藝條件為：捕收劑用量為5-15g/t，作用時間為2-5min；

(9)將得到的掃選尾礦3經(jīng)掃選4，獲得掃選中礦4和最終尾礦2，掃選中礦4返回上一層的掃選3；其中掃選4工藝條件為：捕收劑用量為5-10g/t，作用時間為2-5min；

(10)將步驟(6)所得精選精礦3經(jīng)精選4，獲得精選精礦4和精選中礦4，精選中礦4返回上一層的精選3；其中精選4工藝條件為：捕收劑用量為10-30g/t，作用時間為2-5min；

(11)將所得精選精礦4經(jīng)精選5，獲得精選精礦5和精選中礦5，精選中礦5返回上一層的精選4；

(12)將得到的精選精礦5經(jīng)精選6，獲得白鎢精礦和精選中礦6，精選中礦6返回上一層的精選5。

更進一步的，所述掃選1、精選1、精選2、精選5及精選6中均不添加任何試劑。

3.有益效果

采用本發(fā)明提供的技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下顯著效果：

(1)本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，是以椰油精制過程中的油腳、鹽酸羥胺和氫氧化鈉為原料進行反應，然后經(jīng)酸化處理獲得椰油烷基羥肟酸，并將其與大豆油酸進行復配后經(jīng)皂化處理來獲得捕收劑的，所得捕收劑具有一定的酸性，其中羥基氫與肟基氫均能產(chǎn)生氫離子，該捕收劑產(chǎn)生的氫鍵與高鈣白鎢礦通過化學成鍵形成較穩(wěn)定的表面吸附，浮選指標的選擇性明顯提高，所得精礦品位高，回收率也較高，從而能夠?qū)崿F(xiàn)高鈣質(zhì)白鎢礦石中白鎢礦石與含鈣礦物的高效分離。

(2)本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，制備所得捕收劑與現(xiàn)有脂肪酸類捕收劑相比，碳鏈較長，其分子中含有N、O原子，且都具有孤對電子，從而易與金屬陽離子發(fā)生配位，并形成四、五和六元環(huán)配合物，且其官能團能與很多金屬離子形成穩(wěn)定的混合物，從而提高了浮選泡沫的穩(wěn)定性，對浮選過程的適應性較強，尤其對礦漿的pH變化適應性強，浮選指標穩(wěn)定。

(3)本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其制備所得捕收劑的碳鏈較長，支鏈較多，具有一定的不飽和性，分子極性增加，從而使得藥劑在常溫下溶解度較大，分散能力較高，對浮選的溫度適應性強，尤其低溫浮選效果較好。

(4)本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其制備工藝簡單、成本低且無毒、對環(huán)境無污染，適于工業(yè)推廣應用。

(5)本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的應用方法，將本發(fā)明制備所得捕收劑應用于高鈣質(zhì)白鎢礦的浮選捕收，并對其具體捕收工藝進行優(yōu)化設(shè)計，從而顯著提高了高鈣質(zhì)白鎢礦石中白鎢礦石與含鈣礦物的分離效果，針對相同的原礦在同樣的浮選條件下，所取得的浮選指標均略高于其他捕收劑。

附圖說明

圖1為實施例1中粗選開路試驗的流程圖；

圖2為實施例1中白鎢礦浮選的閉路試驗流程圖。

具體實施方式

本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，是以椰油精制過程中的油腳、鹽酸羥胺、氫氧化鈉、硫酸等為原料進行反應，并與大豆油酸進行復配后經(jīng)皂化處理捕收劑的，該制備工藝簡單，所得捕收劑摒棄了現(xiàn)有白鎢礦浮選捕收劑所存在的缺點，產(chǎn)品性能穩(wěn)定、對白鎢礦的捕收能力顯著增強。該制備方法的具體步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入鹽酸羥胺水溶液，后滴加氫氧化鈉溶液進行反應，各物質(zhì)的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為(1-3)：(0.8-2.2)：(1.5-3.5)，所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸，鹽酸羥胺水溶液所含鹽酸羥胺的質(zhì)量濃度為10wt％-15wt％，NaOH溶液所含NaOH的質(zhì)量濃度為30wt％-50wt％，并控制反應溫度為40℃-50℃，反應時間為4h-6h。反應結(jié)束后采用質(zhì)量分數(shù)為5wt％-15wt％的硫酸溶液進行酸化處理，酸化終點pH＝4-6，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸，其反應方程式如下：

RCOOCH₃+H₂NOH·HCl+NaOH→RCONHOH+CH₃OH+NaCl+H₂O

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸按質(zhì)量比為(2-5)：(5-8)進行復配形成混合物，最后采用質(zhì)量濃度為5wt％-15wt％的NaOH溶液進行皂化處理即得本發(fā)明的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑，該捕收劑由有機物、中性油和無機鹽組成，且有機物、中性油和無機鹽的質(zhì)量百分比分別為35％-50％、30％-40％和15％-25％，皂化處理的溫度為70℃-90℃，皂化終點pH值為8-10。

本發(fā)明所得高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑具有一定的酸性，其中羥基氫與肟基氫均能產(chǎn)生氫離子，該捕收劑產(chǎn)生的氫鍵與高鈣白鎢礦通過化學成鍵形成較穩(wěn)定的表面吸附，浮選指標的選擇性明顯提高，所得精礦品位高，回收率也較高，從而能夠?qū)崿F(xiàn)高鈣質(zhì)白鎢礦石中白鎢礦石與含鈣礦物的高效分離。與現(xiàn)有脂肪酸類捕收劑相比，本發(fā)明所得捕收劑的碳鏈較長，其分子中含有N、O原子，且都具有孤對電子，從而易與金屬陽離子發(fā)生配位，并形成四、五和六元環(huán)配合物，且其官能團能與很多金屬離子形成穩(wěn)定的混合物，進而提高了浮選泡沫的穩(wěn)定性，對浮選過程的適應性較強，尤其對礦漿的pH變化適應性強，浮選指標穩(wěn)定。同時，本發(fā)明制備所得捕收劑具有一定的不飽和性，其分子極性增加，從而使得藥劑在常溫下溶解度較大，分散能力較高，對浮選的溫度適應性強，尤其低溫浮選效果較好。

本發(fā)明的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的應用方法，將該捕收劑應用于高鈣質(zhì)白鎢礦的浮選捕收，其具體步驟如下：

(1)將浮選給礦磨至細度為-0.074mm的含量占總量的70％-80％；

(2)磨細的礦漿經(jīng)粗選，獲得粗選精礦和粗選尾礦，其中粗選工藝條件為：碳酸鈉用量為1000-3000g/t，作用時間為2-5min，水玻璃用量為2000-3500g/t，作用時間為2-4min，捕收劑用量為400g/t或450g/t，作用時間為2-5min；

(3)將得到的粗選尾礦進行掃選1，得到掃選中礦1和最終尾礦1，掃選中礦1返回上一層的粗選作業(yè)；

(4)將步驟(2)所得粗選精礦經(jīng)精選1，獲得精選精礦1和精選中礦1，精選中礦1返回上一層的掃選作業(yè)；

(5)將得到的精選精礦1經(jīng)精選2，獲得精選精礦2和精選中礦2，精選中礦2返回上一層的精選1；

(6)將得到的精選精礦2經(jīng)精選3，獲得精選精礦3和精選中礦3；其中精選3工藝條件為：水玻璃用量為10-30g/t，作用時間為2-5min，六偏磷酸鈉用量為5-20g/t，作用時間為2-4min；

(7)將得到的精選中礦3經(jīng)掃選2，獲得掃選中礦2和掃選尾礦2，掃選中礦2返回上一層的精選3；其中掃選2工藝條件為：捕收劑用量為5-15g/t，作用時間為2-5min；

(8)將得到的掃選尾礦2經(jīng)掃選3，獲得掃選中礦3和掃選尾礦3，掃選中礦3返回上一層的掃選2；其中掃選3工藝條件為：捕收劑用量為5-15g/t，作用時間為2-5min；

(9)將得到的掃選尾礦3經(jīng)掃選4，獲得掃選中礦4和最終尾礦2，掃選中礦4返回上一層的掃選3；其中掃選4工藝條件為：捕收劑用量為5-10g/t，作用時間為2-5min；

(10)將步驟(6)所得精選精礦3經(jīng)精選4，獲得精選精礦4和精選中礦4，精選中礦4返回上一層的精選3；其中精選4工藝條件為：捕收劑用量為10-30g/t，作用時間為2-5min；

(11)將所得精選精礦4經(jīng)精選5，獲得精選精礦5和精選中礦5，精選中礦5返回上一層的精選4；

(12)將得到的精選精礦5經(jīng)精選6，獲得白鎢精礦和精選中礦6，精選中礦6返回上一層的精選5，該精選6中無需添加任何試劑。

將本發(fā)明制備所得捕收劑應用于高鈣質(zhì)白鎢礦的浮選捕收，并對其具體捕收工藝進行優(yōu)化設(shè)計，從而顯著提高了高鈣質(zhì)白鎢礦石中白鎢礦石與含鈣礦物的分離效果，針對相同的原礦在同樣的浮選條件下，所取得的浮選指標均略高于其他捕收劑。

為進一步了解本發(fā)明的內(nèi)容，現(xiàn)結(jié)合具體實施例進行描述。

實施例1

本實施例的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入質(zhì)量濃度為10％的鹽酸羥胺水溶液，后滴加質(zhì)量濃度為50wt％的氫氧化鈉溶液進行反應，各反應物的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為1：2.2：3.5，本實施例中所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸，且以油腳中癸酸脂的分子量來計算平均油腳摩爾數(shù)，同時控制反應溫度為50℃，反應時間為4h，反應結(jié)束后采用質(zhì)量分數(shù)為5wt％的硫酸溶液進行酸化處理，酸化終點pH＝6，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸。

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸按質(zhì)量比為2:8進行復配形成混合物，最后采用質(zhì)量濃度為5wt％的NaOH溶液在90℃進行皂化處理，皂化終點pH值為8，即得本實施例的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑。

參見圖2，采用本實施例制備得到的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑對含鎢銅鋅浮選尾礦進行浮選分離，其具體步驟如下：

(1)將浮選給礦磨至細度為-0.074mm的含量占總量的70％；

(2)磨細的礦漿經(jīng)粗選，獲得粗選精礦和粗選尾礦，其中粗選工藝條件為：碳酸鈉用量為1500g/t，作用時間為2min，水玻璃用量為2500g/t，作用時間為3min，捕收劑用量為400g/t，作用時間為3min；

(3)將得到的粗選尾礦進行掃選1，得到掃選中礦1和最終尾礦1，掃選中礦1返回上一層的粗選作業(yè)，該掃選1中無需添加任何試劑；

(4)將步驟(2)所得粗選精礦經(jīng)精選1，獲得精選精礦1和精選中礦1，精選中礦1返回上一層的掃選作業(yè)，該精選1中無需添加任何試劑；

(5)將得到的精選精礦1經(jīng)精選2，獲得精選精礦2和精選中礦2，精選中礦2返回上一層的精選1，該精選2中無需添加任何試劑；

(6)將得到的精選精礦2經(jīng)精選3，獲得精選精礦3和精選中礦3；其中精選3工藝條件為：水玻璃用量為20g/t，作用時間為3min，六偏磷酸鈉用量為10g/t，作用時間為3min；

(7)將得到的精選中礦3經(jīng)掃選2，獲得掃選中礦2和掃選尾礦2，掃選中礦2返回上一層的精選3；其中掃選2工藝條件為：捕收劑用量為10g/t，作用時間為3min；

(8)將得到的掃選尾礦2經(jīng)掃選3，獲得掃選中礦3和掃選尾礦3，掃選中礦3返回上一層的掃選2；其中掃選3工藝條件為：捕收劑用量為10g/t，作用時間為3min；

(9)將得到的掃選尾礦3經(jīng)掃選4，獲得掃選中礦4和最終尾礦2，掃選中礦4返回上一層的掃選3；其中掃選4工藝條件為：捕收劑用量為5g/t，作用時間為3min；

(10)將步驟(6)所得精選精礦3經(jīng)精選4，獲得精選精礦4和精選中礦4，精選中礦4返回上一層的精選3；其中精選4工藝條件為：水玻璃用量為20g/t，作用時間為3min；

(11)將所得精選精礦4經(jīng)精選5，獲得精選精礦5和精選中礦5，精選中礦5返回上一層的精選4，該精選5中無需添加任何試劑；

(12)將得到的精選精礦5經(jīng)精選6，獲得白鎢精礦和精選中礦6，精選中礦6返回上一層的精選5，該精選6中無需添加任何試劑。

其中，表1為某含鎢銅鋅浮選尾礦多元素分析結(jié)果，表2為使用本實施例的捕收劑與現(xiàn)有某脂肪酸類捕收劑在鎢粗選階段一粗-一掃-二精流程預選捕收劑的對比試驗結(jié)果，試驗流程見圖1，pH調(diào)整劑采用Na₂CO₃，抑制劑為水玻璃。根據(jù)表2中的粗選階段試驗結(jié)果表明，針對相同的原礦在同樣的浮選條件下，本實施例的捕收劑對高鈣低品位白鎢礦的捕收能力和選擇性均高于傳統(tǒng)脂肪酸類捕收劑，在泡沫穩(wěn)定性、適應性方面也均優(yōu)于其他白鎢礦捕收劑，本實施例的捕收劑是一種優(yōu)質(zhì)捕收劑，且具有成本低廉且無毒等優(yōu)點，該捕收劑的研發(fā)和使用，提高了對貧、細、雜白鎢礦的回收利用率。

表1某含鎢銅鋅浮選尾礦多元素分析結(jié)果(％)

表2某含鎢銅鋅浮選尾礦鎢粗選階段捕收劑對比試驗結(jié)果(％)

對本實施例所得高鈣低品位白鎢礦樣品進行全流程浮選閉路試驗的試驗結(jié)果見表3，由表可以看出，本實施例制備所得捕收劑對WO₃的回收率較高，浮選效果較好。

表3浮選全閉路試驗結(jié)果(％)

實施例2

本實施例的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入質(zhì)量濃度為15wt％的鹽酸羥胺水溶液，后滴加質(zhì)量濃度為30wt％的氫氧化鈉溶液進行反應，各反應物的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為3：0.8：1.5，本實施例中所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸，且以油腳中癸酸脂的分子量來計算平均油腳摩爾數(shù)，同時控制反應溫度為40℃，反應時間為6h，反應結(jié)束后采用質(zhì)量分數(shù)為15wt％的硫酸溶液進行酸化處理，酸化終點pH＝4，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸。

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸按質(zhì)量比為5:5進行復配形成混合物，最后采用質(zhì)量濃度為15wt％的NaOH溶液在70℃進行皂化處理，皂化終點pH值為10，即得本實施例的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑。

采用本實施例制備得到的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑對含鎢銅鋅浮選尾礦進行浮選分離，其具體步驟基本同實施例1，其區(qū)別主要在于：步驟(1)中給礦磨至細度為-0.074mm的含量占總量的80％，步驟(2)中粗選工藝條件為：碳酸鈉用量為3000g/t，作用時間為4min，水玻璃用量為3500g/t，作用時間為2min，捕收劑用量為450g/t，作用時間為2min；步驟(6)中精選3工藝條件為：水玻璃用量為10g/t，作用時間為5min，六偏磷酸鈉用量為5g/t，作用時間為2min；步驟(7)中掃選2工藝條件為：捕收劑用量為5g/t，作用時間為2min；步驟(8)中掃選3工藝條件為：捕收劑用量為15g/t，作用時間為5min；步驟(9)中掃選4工藝條件為：捕收劑用量為8g/t，作用時間為2min；步驟(10)中精選4工藝條件為：捕收劑用量為30g/t，作用時間為2min。本實施例所得捕收劑對高鈣質(zhì)白鎢礦的性能與實施例1較為接近。

實施例3

本實施例的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入質(zhì)量濃度為13wt％的鹽酸羥胺水溶液，后滴加質(zhì)量濃度為40wt％的氫氧化鈉溶液進行反應，各反應物的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為2：0.8：3.5，本實施例中所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸，且以油腳中癸酸脂的分子量來計算平均油腳摩爾數(shù)，同時控制反應溫度為45℃，反應時間為5h，反應結(jié)束后采用質(zhì)量分數(shù)為12wt％的硫酸溶液進行酸化處理，酸化終點pH＝5，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸。

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸按質(zhì)量比為4：7進行復配形成混合物，最后采用質(zhì)量濃度為9wt％的NaOH溶液在84℃進行皂化處理，皂化終點pH值為9，即得本實施例的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑。

采用本實施例制備得到的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑對含鎢銅鋅浮選尾礦進行浮選分離，其具體步驟基本同實施例1，其區(qū)別主要在于：步驟(1)中給礦磨至細度為-0.074mm的含量占總量的76％，步驟(2)中粗選工藝條件為：碳酸鈉用量為1000g/t，作用時間為5min，水玻璃用量為2000g/t，作用時間為4min，捕收劑用量為450g/t，作用時間為5min；步驟(6)中精選3工藝條件為：水玻璃用量為30g/t，作用時間為2min，六偏磷酸鈉用量為20g/t，作用時間為4min；步驟(7)中掃選2工藝條件為：捕收劑用量為15g/t，作用時間為5min；步驟(8)中掃選3工藝條件為：捕收劑用量為5g/t，作用時間為2min；步驟(9)中掃選4工藝條件為：捕收劑用量為10g/t，作用時間為5min；步驟(10)中精選4工藝條件為：捕收劑用量為10g/t，作用時間為5min。本實施例所得捕收劑對高鈣質(zhì)白鎢礦的性能與實施例1較為接近。

實施例4

本實施例的一種高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑的制備方法，其步驟如下：

(1)將椰油精制過程中的油腳加入質(zhì)量濃度為15wt％的鹽酸羥胺水溶液，后滴加質(zhì)量濃度為35wt％的氫氧化鈉溶液進行反應，各反應物的摩爾比n₁(油腳)：n₂(鹽酸羥胺)：n₃(NaOH)為3：2.2：1.5，本實施例中所用油腳的主要組分為中鏈脂肪酸辛酸和癸酸，且以油腳中癸酸脂的分子量來計算平均油腳摩爾數(shù)，同時控制反應溫度為44℃，反應時間為5.5h，反應結(jié)束后采用質(zhì)量分數(shù)為11wt％的硫酸溶液進行酸化處理，酸化終點pH＝4，然后經(jīng)脫水、洗滌獲得椰油烷基羥肟酸。

(2)將獲得的椰油烷基羥肟酸與大豆油酸按質(zhì)量比為4：8進行復配形成混合物，最后采用質(zhì)量濃度為7wt％的NaOH溶液在77℃進行皂化處理，皂化終點pH值為9，即得本實施例的高鈣質(zhì)白鎢礦浮選捕收劑，本實施例所得捕收劑的對高鈣質(zhì)白鎢礦的性能與實施例1較為接近。