本發(fā)明涉及一種選礦方法，具體涉及一種硫化銻礦的選礦方法。
背景技術(shù)：
銻及其化合物作為工業(yè)生產(chǎn)和人民生活中的重要原料，其用途十分廣泛，隨著銻金屬礦山的不斷開采，銻資源不斷減少，出礦品位也越來越低，采用傳統(tǒng)的常規(guī)浮選藥劑和方法已難以提高選礦回收率。
銻浮選過程中為了提高銻的回收率，使用硝酸鉛作為銻浮選活化劑，但是，部份鉛離子會進(jìn)入銻精礦中，而鉛是銻精礦的有害雜質(zhì)，銻精礦含鉛高會影響銻精礦品級，以致于影響銷售價格。另外，銻精礦含鉛高，在銻冶煉過程中為了降低金屬中的鉛含量，還需使用除鉛劑，增加了冶煉成本。因此，必須盡量減少浮選藥劑硝酸鉛進(jìn)入銻精礦中。
CN101623673A公開了一種銻礦的選礦方法，采用H2SO4作礦漿的pH值調(diào)整劑，然后用Al2(SO4)3作銻礦物活化劑，所得銻精礦含鉛低，但是，銻回收率僅為90.34%，回收率較低，且H2SO4的加入對設(shè)備有腐蝕作用，對操作安全性也有一定的影響。
選礦手冊第八卷對傳統(tǒng)的硫化銻礦浮選方法進(jìn)行了論述，該方法采用單組份黃藥及乙硫氮作為捕收劑，并使用大量煤焦油（或頁巖油）作為輔助捕收劑，硝酸鉛作為活化劑，藥劑均在粗選之前添加，再進(jìn)行銻浮選，雖然銻回收率較高，但銻精礦含鉛較高（參見《選礦手冊》第八卷,冶金工業(yè)出版社, 1989）。
CN 105127007 A公開了一種硫氧混合鉛銻礦的浮選方法，是將礦石磨礦至礦物單體解離后，加入碳酸鈉調(diào)pH7.5～8，將六偏磷酸鈉作微細(xì)泥礦物分散劑，硫酸鋅與次氯酸鈣作脈石礦物抑制劑，硫化鈉、碳酸氫銨、硝酸鉛作鉛銻礦物活化劑，乙硫氮與丁基黃藥作鉛銻礦物捕收劑，2# 油作起泡劑對硫氧鉛銻礦物進(jìn)行捕收，經(jīng)過一次粗選三次掃選三次精選得混合鉛銻精礦。但是，銻的回收率為73.60～80.75%，銻品位為17.53～28.40%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到硫化銻礦的浮選指標(biāo)。
CN 103623919 A公開了一種含碳鉛鋅銻礦石的選礦方法，包括如下步驟：（1）破碎：利用破碎機(jī)，將礦石破碎至-2mm；（2）磨礦：利用球磨機(jī)，將-2mm礦石進(jìn)行磨礦，使磨礦產(chǎn)品細(xì)度達(dá)到-200目占80～85%；（3）脫碳：將磨礦產(chǎn)品放入浮選槽，添加碳質(zhì)物捕收劑煤油80～120g/t、起泡劑松醇油40g/t進(jìn)行脫碳；（4）鉛銻粗選：脫碳后，先添加調(diào)整劑石灰調(diào)漿，使礦漿pH 值為8 ；再分別添加鋅礦物抑制劑硫酸鋅與亞硫酸鈉，用量分別為750～900g/t、350～450g/t；銻礦物活化劑硝酸鉛500～700g/t；鉛銻礦物捕收劑丁銨黑藥與乙硫氮，用量分別為120～160g/t、30～50g/t；起泡劑松醇油40g/t，經(jīng)浮選獲得鉛銻粗精礦；（5）鉛銻掃選：對鉛銻粗選尾礦進(jìn)行兩次掃選，第一次掃選分別添加鋅礦物抑制劑硫酸鋅與亞硫酸鈉，用量分別為350～450g/t、150～250g/t；銻礦物活化劑硝酸鉛350～450g/t；鉛銻礦物捕收劑丁銨黑藥與乙硫氮，用量分別為50～70g/t、15～25g/t；起泡劑松醇油20g/t，第二次掃選分別添加鋅礦物抑制劑硫酸鋅與亞硫酸鈉，用量分別為180～250g/t、90～120g/t；銻礦物活化劑硝酸鉛180～220g/t；鉛銻礦物捕收劑丁銨黑藥與乙硫氮，用量分別為25～35g/t、5～15g/t；起泡劑松醇油10g/t，經(jīng)浮選獲得兩次鉛銻掃選精礦；（6）鉛銻精選：將步驟（4）獲得的鉛銻粗精礦連續(xù)精選三次，得鉛銻精礦。但是，該方法通過對含碳鉛鋅銻礦石進(jìn)行浮選回收，所獲得的鉛銻精礦中銻品位最高僅為12.55%，銻回收率最高僅為70.23%，且存在藥劑用量大、生產(chǎn)成本高的問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供一種提高硫化銻銻礦回收率，銻精礦中鉛含量低，操作簡便，環(huán)保友好的硫化銻礦的選礦方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下：一種硫化銻礦的選礦方法，是將硫化銻礦原礦破碎，磨礦，加水?dāng)嚢枵{(diào)漿，采用浮選方法回收硫化銻礦物，經(jīng)一次粗選、三次掃選和三次精選，得銻精礦；其中，在粗選中，以硝酸鉛為活化劑，以黃原酸鹽混合物和乙硫氮作為組合捕收劑，以新松醇油作為起泡劑；在第一次掃選及第二次掃選中，以硝酸鉛為活化劑，以黃原酸鹽混合物為捕收劑。本發(fā)明方法所述粗選、掃選和精選均采用常規(guī)方法進(jìn)行；在第三次掃選與精選中，不加入任何藥劑。
本發(fā)明方法通過在中性礦漿中，分階段加入活化劑硝酸鉛，黃原酸鹽混合物和乙硫氮的組合捕收劑，以及起泡劑新松醇油組成的浮選藥劑組合藥方，能產(chǎn)生相輔相成的交互作用，提高選礦回收率，減少硝酸鉛用量，降低藥劑成本。特別是，活化劑硝酸鉛及捕收劑黃原酸鹽混合物在不同時間節(jié)點(diǎn)的加入，既保證了銻浮選回收率的提高，同時又延長了硝酸鉛在浮選回路中鉛離子進(jìn)入銻精礦的時間，部份鉛離子更容易從尾礦中排走，從而降低了銻精礦中的鉛含量。
優(yōu)選地，所述硫化銻礦原礦的銻品位為1.20～4.20%，鉛含量為0.01～0.08%，銻氧化率為10～15%。
優(yōu)選地，所述破碎后的粒度＜14mm。
優(yōu)選地，所述磨礦后的粒度為200目篩下物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為60～75%（更優(yōu)選70～74%）。
優(yōu)選地，所述加水?dāng)嚢枵{(diào)漿后，漿料的質(zhì)量濃度為30～40%（更優(yōu)選32～36%）。
優(yōu)選地，在粗選中，所述硝酸鉛的用量為65～80g/t硫化銻礦，黃原酸鹽混合物的用量為100～140g/t硫化銻礦（更優(yōu)選110～130g/t硫化銻礦），乙硫氮的用量為90～110g/t硫化銻礦，新松醇油的用量為120～160g/t硫化銻礦。
優(yōu)選地，在第一次掃選及第二次掃選中，所述硝酸鉛的用量均為30～50g/t硫化銻礦，黃原酸鹽混合物的用量均為50～70g/t硫化銻礦。
優(yōu)選地，所述黃原酸鹽混合物為乙基黃藥、丁基黃藥、異丁基黃藥及戍基黃藥的混合物。
進(jìn)一步優(yōu)選地，所述黃原酸鹽混合物為湖北荊州選礦藥劑廠生產(chǎn)的MA-3捕收劑。
本發(fā)明方法的有益效果如下：
（1）本發(fā)明方法中所使用的組合捕收劑與傳統(tǒng)捕收劑相比，對銻礦物的浮選捕收能力更強(qiáng)，回收效果更好，且由于活化劑硝酸鉛與捕收劑分散添加于浮選過程中，不僅使銻回收率≥93.2%，較現(xiàn)有技術(shù)提高0.98%，而且銻精礦中的含鉛量也較使用現(xiàn)有捕收劑浮選效果降低≥26.8%（銻精礦中的鉛銻比由0.22%下降至0.16%以下），銻精礦品位≥50.0%；
（2）本發(fā)明方法反應(yīng)條件為中性，無需添加任何酸、堿礦漿調(diào)整劑，也無需使用如煤焦油、柴油等硫化銻礦浮選輔助劑來提高銻的回收率及精礦品位，減輕了對選礦設(shè)備的腐蝕作用，提高了安全操作性，同時降低了生產(chǎn)成本；
（3）本發(fā)明方法操作簡便，高效環(huán)保，是一種工業(yè)化生產(chǎn)的選礦新途徑。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
本發(fā)明實(shí)施例1所使用的硫化銻礦原礦采自湖南錫礦山，銻的品位為2.45%，鉛含量為0.071%，銻氧化率為12.65%；本發(fā)明實(shí)施例2所使用的硫化銻礦原礦采自湖南錫礦山南礦老窿，銻的品位為4.15%，鉛含量為0.010%，銻氧化率為13.35%；本發(fā)明實(shí)施例3所使用的硫化銻礦原礦采自湖南錫礦山南礦深部，銻的品位為1.35%，鉛含量為0.066%，銻氧化率為11.65%；本發(fā)明實(shí)施例所使用的MA-3捕收劑購于湖北荊州選礦藥劑廠；本發(fā)明實(shí)施例所使用的原料或化學(xué)試劑，如無特殊說明，均通過常規(guī)商業(yè)途徑獲得。
實(shí)施例1
將硫化銻礦原礦破碎至粒度＜14mm，磨礦至粒度為200目篩下物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為72.50%，加水?dāng)嚢枵{(diào)漿至漿料的質(zhì)量濃度為35.0%，經(jīng)一次粗選、三次掃選和三次精選，得銻精礦；其中，在粗選中，以70g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，以120gMA-3/t硫化銻礦和95g乙硫氮/t硫化銻礦作為組合捕收劑，以130g新松醇油/t硫化銻礦作為起泡劑；在第一次掃選和第二次掃選中，均以40g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，均以60gMA-3/t硫化銻礦作為捕收劑；在第三次掃選及精選中，不加入任何藥劑。
實(shí)施例2
將硫化銻礦原礦破碎至粒度＜14mm，磨礦至粒度為200目篩下物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70.00%，加水?dāng)嚢枵{(diào)漿至漿料的質(zhì)量濃度為34.0%，經(jīng)一次粗選、三次掃選和三次精選，得銻精礦；其中，在粗選中，以80g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，以130gMA-3/t硫化銻礦和110g乙硫氮/t硫化銻礦作為組合捕收劑，以150g新松醇油/t硫化銻礦作為起泡劑；在第一次掃選和第二次掃選中，均以50g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，均以65gMA-3/t硫化銻礦作為捕收劑；在第三次掃選及精選中，不加入任何藥劑。
實(shí)施例3
將硫化銻礦原礦破碎至粒度＜14mm，磨礦至粒度為200目篩下物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為74.00%，加水?dāng)嚢枵{(diào)漿至漿料的質(zhì)量濃度為33.0%，經(jīng)一次粗選、三次掃選和三次精選，得銻精礦；其中，在粗選中，以65g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，以110gMA-3/t硫化銻礦和90g乙硫氮/t硫化銻礦作為組合捕收劑，以120g新松醇油/t硫化銻礦作為起泡劑；在第一次掃選和第二次掃選中，均以35g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，均以55gMA-3/t硫化銻礦作為捕收劑；在第三次掃選及精選中，不加入任何藥劑。
對比例1
本對比例所采用的浮選藥劑及浮選方法為現(xiàn)有廣泛采用的硫化銻礦浮選藥劑和方法。
將硫化銻礦原礦（同實(shí)施例1）破碎至粒度＜14mm，磨礦粒度為200目篩下物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70.00%，加水?dāng)嚢枵{(diào)漿至漿料的質(zhì)量濃度為34.0%，經(jīng)一次粗選、三次掃選和三次精選，得銻精礦；以160g硝酸鉛/t硫化銻礦為活化劑，以90g丁黃藥/t硫化銻礦+ 120g乙硫氮/t硫化銻礦為捕收劑，以400g煤焦油/t硫化銻礦為輔助捕收劑，以150g新松醇油/t硫化銻礦為起泡劑；上述浮選藥劑一次性添加在粗選中。
檢測實(shí)施例1～3和對比例1浮選礦物的銻、鉛含量、鉛銻比及銻回收率指標(biāo)。
表1 實(shí)施例1～3和對比例1浮選產(chǎn)物指標(biāo)
注：表中“-”表示未檢測。
由表1可知，實(shí)施例1與對比例1在原礦品位相當(dāng)?shù)那闆r下，本發(fā)明方法相對于現(xiàn)有技術(shù)，浮選所得銻精礦中銻回收率提高了0.98%，這樣的提高在本技術(shù)領(lǐng)域已經(jīng)屬于技術(shù)突破；浮選所得銻精礦中鉛銻比由0.22%下降至0.16%以下，下降百分比≥26.8%，說明降鉛效果明顯，經(jīng)濟(jì)效益顯著。