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一種用于降低FCC再生煙氣CO和NOx排放的組合物及其制備方法_3

文檔序號(hào):9638267閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
005年出版的《催化裂化工藝與工程》第1234頁(yè)一 1343頁(yè)。優(yōu)選 再生溫度為650°C- 730°C。所述烴油為流化催化裂化常用的烴油,例如減壓瓦斯油、常壓 渣油、減壓渣油、脫浙青油、焦化蠟油或加氫處理油。
[0033] 下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明予以進(jìn)一步的說(shuō)明,但并不因此而限制本發(fā)明。實(shí)施例 和對(duì)比例中所用原料(以下含量單位未說(shuō)明的為重量百分含量):硝酸鈰[Ce(N03)3*6H20] 為分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司生產(chǎn);硝酸鉻[Cr(N03)3 · 9H20]為分析純,北京益利 精細(xì)化學(xué)品有限公司生產(chǎn);碳酸鈉為分析純,北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司生產(chǎn);氯化鈀 (PdCL2)為分析純,Pd含量彡59. 5%,有研億金新材料股份有限公司生產(chǎn);酸性硅溶膠為工 業(yè)產(chǎn)品,Si02含量25%,Na20含量彡0. 05%,北京飛龍馬科技有限公司產(chǎn)品;γ-A1203微球 粒徑范圍20 - 120微米,孔體積0. 36毫升/克(120°C烘干后孔體積0. 50 _升/克),不 計(jì)水分氧化鋁含量99. 5% (固含量95. 5% ),山東鋁業(yè)公司生產(chǎn);擬薄水鋁石為工業(yè)級(jí)產(chǎn) 品,氧化鋁含量61重量%,孔體積為0. 31毫升/克,山東鋁業(yè)公司生產(chǎn);鹽酸,濃度為36. 5 重量%,分析純,北京化工廠生產(chǎn);氨水,濃度為25 - 28%,分析純,北京化工廠生產(chǎn),稀釋 后使用;催化裂化催化劑工業(yè)產(chǎn)品(Cat-A),Na20含量0. 24 %,RE203含量3. 2 %,A1203含量 48. 0 %,平均粒徑67微米,中國(guó)石化催化劑有限公司生產(chǎn)。
[0034] 實(shí)施例1
[0035] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述降低FCC再生煙氣C0和N0X排放組合物S1的制備。
[0036] 稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化 20min后,加入Ce02質(zhì)量含量為240g/L的硝酸鈰溶液1155mL打漿分散,再加入221. 8g酸 性硅溶膠溶液分散20min后,噴霧干燥,60(TC焙燒lh,得到組合物載體Ml。稱取100g(按 干基重量計(jì))載體Ml,加入到400mL水中,加入PdO質(zhì)量含量為12. 5g/L的PdCl2溶液4mL, 攪拌20min,過(guò)濾得到浸漬貴金屬后的組合物濾餅,用濃度為2mol/L的氨水溶液100mL淋洗 濾餅,干燥,得到本發(fā)明所述組合物S1 (其中Ce02含量10重量%,Si02含量2重量%,PdO 含量0. 05重量% )(本發(fā)明實(shí)施例和對(duì)比例中百分含量均為重量百分含量)。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述降低FCC再生煙氣C0和N0X排放組合物S2的制備。
[0039] 稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化 20min后,加入Ce02質(zhì)量含量為240g/L的硝酸鈰溶液924mL打漿分散,再加入443. 6g酸性 硅溶膠溶液分散20min后,噴霧干燥,60(TC焙燒lh,得到組合物載體M2。稱取100g(按干 基重量計(jì))載體M2,加入到500mL水中,加入PdO質(zhì)量含量為12. 5g/L的PdCl2溶液4. 8mL, 攪拌20min,過(guò)濾得到浸漬貴金屬后的組合物濾餅,用濃度為2mol/L的氨水溶液140mL淋洗 濾餅,濾餅經(jīng)400°C焙燒lh,得到本發(fā)明所述組合物S2 (其中Ce02含量8%,Si02含量4%, PdO含量(λ06% )。
[0040] 實(shí)施例3
[0041] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述降低FCC再生煙氣C0和Ν0Χ排放組合物S3的制備。
[0042] 稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化 20min后,加入Ce02質(zhì)量含量為240g/L的硝酸鈰溶液1815mL打漿分散,再加入116. 2g酸 性硅溶膠溶液分散20min后,噴霧干燥,600°C焙燒lh,得到組合物載體M3。稱取100g(按干 基重量計(jì))載體M3,加入到500mL水中,加入PdO質(zhì)量含量為12. 5g/L的PdCl2溶液4. 4mL, 攪拌20min,過(guò)濾得到浸漬貴金屬后的組合物濾餅,用濃度為2mol/L的氨水溶液120mL淋 洗濾餅,濾餅經(jīng)400°C焙燒2h,得到本發(fā)明所述組合物S3(其中Ce02含量15%,Si02含量 1%,PdO含量 0· 055% )。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述降低FCC再生煙氣C0和N0X排放組合物S4的制備。
[0045] 稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化 20min后,加入Ce02質(zhì)量含量為240g/L的硝酸鈰溶液1427mL打漿分散,隨后加入Cr203質(zhì) 量含量為57g/L的硝酸鉻溶液1000mL繼續(xù)打漿,再加入57.lg酸性硅溶膠溶液分散20min 后,噴霧干燥,600°C焙燒lh,得到組合物載體M4。稱取100g(按干基重量計(jì))載體M4,加入 到600mL水中,加入PdO質(zhì)量含量為12. 5g/L的PdCl2溶液5. 2mL,攪拌20min,過(guò)濾得到浸 漬貴金屬后的組合物濾餅,用濃度為2mol/L的氨水溶液80mL淋洗濾餅,干燥,得到本發(fā)明 所述組合物34(其中0602含量12%,〇 203含量2%,3丨02含量0.5%,?(10含量0.065%)。
[0046] 對(duì)比例1
[0047] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述對(duì)比組合物CS1的制備。
[0048] 參照實(shí)施例2方法制備對(duì)比組合物,只是將氧化硅組分等量替換為Ce02,且浸漬 貴金屬后不采用氨水處理。稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入 250mL鹽酸酸化20min后,加入質(zhì)量含量(以Ce02計(jì))為240g/L的硝酸鈰溶液1386mL打 漿分散,噴霧干燥,60(TC焙燒lh,得到組合物載體CM1。稱取100g(按干基重量計(jì))載體 CM1,加入到500mL水中,加入質(zhì)量含量(以PdO計(jì))為12. 5g/L的PdCl2溶液4. 8mL,攪拌 20min,過(guò)濾得到浸漬貴金屬后的組合物濾餅,濾餅經(jīng)400°C焙燒2h,得到本發(fā)明所述組合 物CS1 (其中Ce02含量12質(zhì)量%,PdO含量0. 06質(zhì)量% )。
[0049] 對(duì)比例2
[0050] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述對(duì)比組合物CS2的制備。
[0051] 采用活性組分浸漬Y-A1203微球的方法制備對(duì)比組合物,浸漬過(guò)程中不加入Si02 組分,且浸漬貴金屬后不米用氨水處理。稱取Y-A1203微球樣品92. 2g烘干,量取Ce02質(zhì)量 含量為240g/L的硝酸鈰溶液50mL加入到烘干的γ-Α1203微球樣品中,攪拌均勻后,烘干, 600°C焙燒lh,得到對(duì)比組合物載體CM2。取PdO質(zhì)量含量為12.5g/L的PdCl2溶液4. 8mL, 用水稀釋到總體積為48mL后加入到載體CM2中,攪拌均勻后,烘干,得到本發(fā)明所述對(duì)比組 合物032(其中0602含量12%,?(10含量0.06%)。
[0052] 對(duì)比例3
[0053] 本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明所述對(duì)比組合物CS3的制備。
[0054] 按照實(shí)施例2的方法,只是浸漬貴金屬后不經(jīng)過(guò)堿性溶液后處理。稱取4kg擬薄 水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化20min后,加入Ce02質(zhì)量含 量為240g/L的硝酸鈰溶液924mL打漿分散,再加入443. 6g酸性硅溶膠溶液分散20min后, 噴霧干燥,600°C焙燒lh,得到組合物載體CM3。稱取100g(按干基重量計(jì))載體CM3,加入 至lj500mL水中,加入PdO質(zhì)量含量為12. 5g/L的PdCl2溶液4. 8mL,攪拌20min,過(guò)濾,濾餅經(jīng) 400°C焙燒lh,得到對(duì)比組合物CS3(其中Ce02含量8%,Si02含量4%,PdO含量0.06% )。
[0055] 對(duì)比例4
[0056] 按照現(xiàn)有技術(shù)制備對(duì)比組合物CS4,活性組分配比同對(duì)比例1,不同的是組合物制 備過(guò)程中還引入的堿金屬Na。
[0057] 稱取4kg擬薄水鋁石,加入到16kg去離子水中打漿分散,加入250mL鹽酸酸化 20min后,加入質(zhì)量含量(以Ce02計(jì))為240g/L的硝酸鈰溶液1410mL打漿分散,再加入 72. 3g碳酸鈉打漿分散,噴霧干燥,600°C焙燒lh,得到組合物載體CM4。稱取100g(按干基 重量計(jì))載體CM4,加入到500mL水中,加入質(zhì)量含量(以PdO計(jì))為12. 5g/L的PdCl2溶 液4. 8mL,攪拌20min,過(guò)濾得
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