機基團；且Y是橋連基團。
[008引R郝R2基團可W各自獨立地是相同或不同的有機基團。R嘴R2基團的實例是芳 基基團，優(yōu)選具有6至10個碳原子的那些，其可W是未取代的或單或多取代的，特別是被W 下各項取代：C1-C4烷基、面原子例如氣、氯、漠，面代烷基例如Ξ氣甲基，芳基例如苯基，或 未取代的芳基基團。
[0084] R呀日R堪團可W各自獨立地是相同或不同的有機基團。R嘴R堪團的實例是芳 基基團，優(yōu)選具有6至10個碳原子的那些，其可W是未取代的或單或多取代的，特別是被W 下各項取代：C1-C4烷基、面原子例如氣、氯、漠，面代烷基例如Ξ氣甲基，芳基例如苯基，或 未取代的芳基基團。
[0085] Ri和R2基團可W是各自分開或橋連的。R3和R4基團也可W是彼此分開或橋連的。 r1、R2、R呀日R4基團可W是各自分離的，可W是兩個橋連的且兩個分離的，或全部四個可W是 橋連的。
[008引式訊的含有二亞麟酸醋的化合物的實例可W是式（Π)或（式ΙΠ)的二亞麟酸 醋配體：
[0087]
[0088] 其中：
[0089] X= 0 至 4 ;
[0090] y= 0 至 2 ;
[0091] a和b獨立地是0、1或2,條件是a+b= 2 ;
[0092] 每個Ar獨立地是苯基或糞基，并且直接或間接地（通過氧）與相同的憐原子連接 的兩個Ar基團可W通過選自由下列各項組成的組的連接單元彼此連接：直接鍵、亞烷基、 仲或叔胺、氧、硫酸、諷和亞諷；
[0093] 每個R獨立地是氨、乙締基、丙締基、丙締酷基、甲基丙締酷基、具有末端乙締基、 丙締基、丙締酷基或甲基丙締酷基基團的有機基團、直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、縮醒、縮酬、 芳基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、甲酯基、醋、氣、氯、漠、全面代烷基、控基亞橫酷基、控基橫 酷基、控基幾基或環(huán)狀酸；
[0094] 每個Ar還可W被W下各項取代：直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、縮醒、縮酬、芳基、燒氧 基、環(huán)烷氧基、芳氧基、甲酯基、醋、氣、氯、漠、全面代烷基、控基亞橫酷基、控基橫酷基、控基 幾基或環(huán)狀酸；
[0095] 每個R"獨立地是氨、乙締基、丙締基、具有末端乙締基或丙締基基團的有機基團、 直鏈或支鏈烷基、環(huán)烷基、縮醒、縮酬、芳基、烷氧基、環(huán)烷氧基、芳氧基、甲酯基、醋、氣、氯、 漠、全面代烷基、控基亞橫酷基、控基橫酷基、控基幾基或環(huán)狀酸。
[009引式（Π)或式（ΙΠ)中的至少一個R可W表示乙締基、丙締基、丙締酷基、甲基丙締 酷基或具有末端乙締基、丙締基、丙締酷基或甲基丙締酷基基團的有機基團和/或至少一 個R"可W表示乙締基、丙締基或具有末端乙締基或丙締基基團的有機基團。
[0097] 式（III)的二亞麟酸醋配體的實例是式（IV)的化合物：
[0098]
[0099] 二亞麟酸醋配體和運些二亞麟酸醋配體的合成描述于美國專利號6, 924, 345和 美國專利號7, 935, 229中。
[0100] 萃取溶劑
[0101] 合適的控萃取溶劑包括具有約30°c至約135°C的范圍內(nèi)的沸點的燒控和環(huán)燒控 (脂族和脂環(huán)控），包括正戊燒、正己燒、正庚燒和正辛燒，W及具有所規(guī)定的范圍內(nèi)的沸點 的相應(yīng)的支鏈鏈燒控。可用的脂環(huán)控包括環(huán)戊燒、環(huán)己燒和環(huán)庚燒，W及被具有所規(guī)定的范 圍內(nèi)的沸點的烷基取代的脂環(huán)控。也可W使用控的混合物，例如，上面給出的控或除正庚燒 之外還含有數(shù)種控的商業(yè)庚燒的混合物。環(huán)己燒是優(yōu)選的萃取溶劑。
[0102] 將從多級逆流液液萃取器回收的更輕的（控）相引導(dǎo)至合適的設(shè)備W回收催化 劑、反應(yīng)物等用于再循環(huán)至氨氯化，同時將從多級逆流液液萃取器回收的含有二臘的較重 (下部）相在任何固體的移除之后引導(dǎo)至產(chǎn)物回收，所述的固體可W積累在較重的相中積 累。運些固體可化含有也可W回收的有價值組分，例如，通過美國專利號4, 082, 811中給出 的方法回收。 實施例
[0103] 在W下實施例中，萃取系數(shù)的值是萃取相（控相）中催化劑的重量分?jǐn)?shù)與萃余相 (有機臘相）中催化劑的重量分?jǐn)?shù)的比例。萃取系數(shù)的增加導(dǎo)致回收催化劑中更大的效率。 如本文所使用的，術(shù)語輕相、萃取相和控相是同義的。同樣，如本文所使用的，術(shù)語重相、有 機臘相和萃余相是同義的。
[0104] 在Agilent1100系列HPLC上并經(jīng)由ICP進行催化劑萃取的萃取液和萃余液流的 分析。使用HPLCW測定所述方法的萃取效率。
[0105] 在隨后的實施例中，存在二亞憐酸醋配體。然而，據(jù)信，如果二亞麟酸醋配體替換 二亞憐酸醋配體，運些實施例的結(jié)果將會是基本上相同的。
[0…引 連施倆11
[0107] 向配備有磁力攬拌棒、數(shù)字?jǐn)埌璋宀⑶冶３衷?5°C的50mL帶夾套的玻璃實驗室 萃取器中裝入10克的戊締臘-氨氯化反應(yīng)的產(chǎn)物，W及10克的來自W逆流流動運行的混 合沉降器串的第二級的萃取液。來自第二級的萃取液含有大約50ppm儀和3100ppm二亞憐 酸醋配體。沒有添加劑存在。
[010引反應(yīng)器產(chǎn)物為大約：
[0109] 85 重量 ％Ce二臘
[0110] 14重量％Cs單臘
[0111] 1重量％催化劑組分
[0112] W重量計42化pm活性儀
[011引 W重量計56^)pm鋒。
[0114] 之后將實驗室反應(yīng)器在每分鐘1160轉(zhuǎn)混合20分鐘，并且之后允許沉降15分鐘。 在沉降15分鐘之后，遍及萃取相存在穩(wěn)定乳液。樣品從萃取器的萃取相和萃余相獲得并分 析W確定催化劑萃取的程度。發(fā)現(xiàn)萃取相對比萃余相中存在的活性儀的比例為14。萃余液 中的鋒的濃度為56化pm。 。"引 連施倆I2
[0116] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入5(K)ppm的聚乙締亞胺（PEI)。聚乙締 亞胺（PEI)是被乙二胺封端的并具有~600的平均Μη。 ?！璢連施倆I3
[011引重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入lOOOppm的聚乙締亞胺（PEI)。聚乙締 亞胺（PEI)是被乙二胺封端的并具有~600的平均Μη。
[011引 連施倆I4
[0120] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入5(K)ppm的聚乙締亞胺水溶液（ΡΕΙ/ &0)。聚乙締亞胺水溶液是具有1 : 1的PEI/UO比的聚乙締亞胺在水中的溶液。聚乙締 亞胺具有~1200的平均Μη。
[01引]連施倆I5
[0122] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入lOOOppm的聚乙締亞胺，水溶液（ΡΕΙ/ &0)。聚乙締亞胺水溶液是具有1 : 1的PEI/UO比的聚乙締亞胺在水中的溶液。聚乙締 亞胺具有~1200的平均Μη。
[012引 連施倆I6
[0124]重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入lOOOppm的聚丙締酸鋼。聚丙締酸鋼是 具有~2100的平均Mw的聚（丙締酸）鋼鹽。 陽1巧]連施倆I7
[0126] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入3000ppm的聚丙締酸鋼。聚丙締酸鋼是 具有~2100的平均Mw的聚（丙締酸）鋼鹽。
[0127]連施倆I8
[012引重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入5(K)ppm的表面活性劑。表面活性劑是 烷基二甲基酷胺、烷基酸硫酸鹽和烷基憐酸鹽醋的混合物的水溶液。 陽12引 連施倆I9
[0130] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入lOOOppm的表面活性劑。表面活性劑是 烷基二甲基酷胺、烷基酸硫酸鹽和烷基憐酸鹽醋的混合物的水溶液。
[0131] 連施例10
[0132] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入25化pm的六亞甲基二胺（HMD)。
[013引連施例η
[0134]重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入50化pm的25化pm六亞甲基二胺 (HMD)〇 陽1對連施例12
[0136] 重復(fù)實施例1，不同之處在于向體系中加入lOOOppm的25化pm六亞甲基二胺 (HMD)〇
[0137] 實施例1-12的結(jié)果總結(jié)在表1中。表1中總結(jié)的數(shù)據(jù)表示，對于防止在催化劑萃 取的過程中穩(wěn)定乳液和碎片的形成，對許多添加劑的評價。實施例1是對照實驗，其顯示不 存在任何添加劑的情況下形成穩(wěn)定乳液。實施例2-3顯示PEI對于在運些條件下防止穩(wěn)定 乳液的形成是無效的。實施例4顯示1 : 1的水中的聚乙締亞胺在5(K)ppm時對于防止穩(wěn) 定乳液形成是無效的。作為對比，實施例5顯示PEI/UO在lOOOppm時對于防止穩(wěn)定乳液形 成是有效的。實施例6-7顯示聚丙締酸鋼鹽在lOOOppm時不是有效的，但是在3000ppm的 加載時是有效的。實施例8-9顯示在被評價的任何條件下，表面活性劑溶液對于防止穩(wěn)定 乳液都不是有效的。實施例10-12顯示，在250-1000ppm的濃度范圍內(nèi)，六亞甲基二胺在運 些條件下對于防止在催化劑萃取過程中穩(wěn)定乳液的形成都是有效的。
[013引 表1 ;
[0139] 添加劑對于防止在催化劑萃取過程中穩(wěn)定乳液形成的有效性
[0140]
[0141] 在標(biāo)記為穩(wěn)定乳液的列中的"否"表示該添加劑在測試條件下對于防止穩(wěn)定乳液 的形成是有效的。 陽14引 連施倆I13-17
[0143] 運些實施例13-17示例對于大于0. 65的單臘與二臘比例出現(xiàn)有效催化劑回收。
[0144] 由Ni二亞憐酸醋配合物、結(jié)構(gòu)XX(其中R"是異丙基，R1S是H，并且RW是甲基）中 所示的二亞憐酸醋配體、ZnCl2(與Ni等摩爾量）組成并且在單臘與二臘的比例上不同的五 種不同的混合物用等重量的cyane(即環(huán)己燒）分別液液分批萃取。有機單臘與有機二臘 的摩爾比和所得到的萃取系數(shù)在下面的表2中給出。如果在大于1的溶劑與進料比例使用 逆流多級萃取器，化合物具有1W上的