一種硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工尾氣處理領域，具體涉及一種硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用 方法。
【背景技術】
[0002] 大量的化工產品或者藥物分子中都含有氯取代的芳環(huán)結構，由于直接在芳環(huán)上引 入C-Cl鍵比較困難，目前化工生產中制備氯代芳環(huán)比較常用的方法是先對芳環(huán)進行選擇 性硝基化，然后對得到的硝化物進行氯代反應，將C-NO 2轉化為C-Cl鍵，得到氯代芳環(huán)結 構。
[0003] 然而硝化物進行氯代反應的時候，生成的尾氣中含有大量的氮氧化物、未參與反 應氯氣和副產物亞硝酰氯，該尾氣經過水、液堿多級吸收后，仍有部分的氮氧化合物無法吸 收完全，接觸空氣后，冒出紅棕色氣體，污染環(huán)境，是酸雨產生的罪魁禍首。
[0004] 以2-氟-3-氯硝基苯的高溫氯代為例，為自由基反應機理，反應方程式如下：
[0005]
【主權項】
1. 一種硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 向裝有第一硝化物的氯代反應裝置中通入氯氣，進行一次氯代反應，得到第一氯代 物和一次尾氣； (2) 將步驟（1)得到的一次尾氣收集后，通入裝有第二硝化物的尾氣氯代反應裝置，進 行二次氯代反應，得到第二氯代物和二次尾氣； (3) 將步驟（2)得到的二次尾氣采用發(fā)煙硫酸進行脫硝處理，得到亞硝酰硫酸和含氯 尾氣； (4) 將步驟（3)得到的含氯尾氣通入氫氧化鈉水溶液中進行脫氯處理，得到次氯酸鈉 水溶液。
2. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步驟 (1)中的第一硝化物為2-硝基甲苯、2-硝基-6-氯甲苯或2-氟-3-氯硝基苯； 步驟（2)中的第二硝化物都為2-氟-3-氯硝基苯。
3. 根據權利要求1或2所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步 驟（1)中的一次氯代反應的溫度為150?200°C ; 步驟（2)中的二次氯代反應的溫度為180?200°C。
4. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，第一 硝化物：第二硝化物和氯氣的摩爾比為1 :〇. 5?I. 0 :1. 5?2. 5。
5. 根據權利要求4所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，第一 硝化物的質量為400kg?600kg ; 氯氣的流量為1900?2100L/h。
6. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步驟 (3)中，所述的發(fā)煙硫酸中三氧化硫的質量濃度為20%?40%。
7. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步驟 (3) 中，所述的脫硝處理的溫度為0?50°C。
8. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步驟 (4) 中，所述的氫氧化鈉水溶液的質量百分比濃度為20 %?40 %。
9. 根據權利要求1所述的硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，其特征在于，步驟 (4)中，所述的脫氯處理的溫度為0?50°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種硝化物的氯代反應尾氣的綜合利用方法，包括以下步驟：(1)向裝有第一硝化物的氯代反應裝置中通入氯氣，進行一次氯代反應；(2)得到的一次尾氣收集后，通入裝有第二硝化物的尾氣氯代反應裝置，進行二次氯代反應，得到第二氯代物和二次尾氣；(3)將二次尾氣采用發(fā)煙硫酸進行脫硝處理，得到亞硝酰硫酸和含氯尾氣；(4)將含氯尾氣通入氫氧化鈉水溶液中進行脫氯處理，得到次氯酸鈉水溶液。該方法徹底解決了硝基置換氯代反應中產生的尾氣，減少廢氣處理的費用，減少廢水的量，通過綜合利用，先利用尾氣再次氯代，減少原料消耗，生產目標產物2，6-二氯氟苯，然后再反應生產有利用價值的亞硝酰硫酸和次氯酸鈉。
【IPC分類】B01D53-56, B01D53-78, C01B11-06, B01D53-68, B01D53-75
【公開號】CN104587810
【申請?zhí)枴緾N201410833387
【發(fā)明人】尹新, 繆永奕, 楊江宇, 吳然
【申請人】浙江林江化工股份有限公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2014年12月26日