本發(fā)明涉及一種合成2,6-二異丙基苯胺的催化劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
2,6-二異丙基苯胺是重要的精細化工中間體。它在農(nóng)藥工業(yè)上用于合成殺螨劑殺螨隆、除草劑、殺菌劑等；在醫(yī)藥工業(yè)上用于合成抗高血壓藥。此外，它還是染料和食品添加劑的合成中間體。
2,6-異丙基苯胺的工業(yè)生產(chǎn)合成方法有苯胺烷基化法和2,6-二異丙基苯酚氨化法二種。苯胺烷基化法又分為液相法和氣相法。液相法采用苯胺鋁、烷基氯化鋁為催化劑，副產(chǎn)鄰異丙基苯胺，工藝成熟，但需高溫高壓；bayer公司和廖文文(湖南化工，1999年29卷1期，16-17頁)都以苯胺鋁為催化劑，苯胺與丙烯為原料高壓液相烷基化法合成2,6-二異丙基苯胺，在實驗優(yōu)惠條件下，反應溫度280～290℃，原料摩爾配比（苯胺：丙烯）為1：2，反應時間15h，在此條件下，苯胺轉(zhuǎn)化率80%，2,6-二異丙基苯胺選擇性50%。airproductsandchemicals公司在歐洲專利ep245797（1987）中，苯胺與丙烯氣相烷基化法采用分子篩為催化劑，產(chǎn)品達7～8個，選擇性差，分離困難，沒有工業(yè)化。杭州華生醫(yī)藥化工有限公司在中國專利cn102701993b中還是采用管式反應器，于超臨界狀態(tài)進行均相催化烷基化反應制備2,6-二異丙基苯胺，苯胺的轉(zhuǎn)化率為82.5%，2,6-二異丙基苯胺的選擇性為71.5%。。
basf公司在歐洲專利ep53817（1982）和ep53819（1982）中采用尖晶石mgo-al2o3為載體，負載0.5%金屬鈀為催化劑，在180℃～250℃、常壓，由2,6-二異丙基苯酚氣相催化劑制備2,6-二異丙基苯胺，產(chǎn)品選擇性70%左右，但以上均未公開催化劑的制備方法。上海石油化工研究院在中國專利cn1192821c（2005）中催化劑添加了金屬鑭（la）改性，反應溫度220℃，壓力1.5mpa,2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率為95.6%，催化劑運行了500小時，催化劑活性提高不明顯。湖南化工研究院在中國專利cn1087970c（2002）中提供了2,6-二甲基苯酚氣相催化劑制備2,6-二甲基苯胺的方法，催化劑活性不高，沒有介紹2,6-二異丙基苯酚的應用。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種活性高，強度好，壽命長，反應條件溫和的合成2,6-二異丙基苯胺的催化劑及其制備方法和用途。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：
一種合成2,6-二異丙基苯胺的催化劑，其特征是：先稱取ni(no3)2·6h2o溶解，然后與r-al2o3和活性mgo混合，加田菁粉，捏合，擠條，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙燒6-24小時，冷卻后得到尖晶石型nio-mgo-al2o3載體；用濃鹽酸與水按1：10重量比配成的稀鹽酸溶解pdcl2，溶解后與上述制得的載體等體積浸漬、干燥，得到催化劑pd/nio-mgo-al2o3。
所述催化劑的載鈀量為1wt%。
尖晶石型nio-mgo-al2o3載體包含以下重量百分比的組成：75%-85%的r-al2o3，15%-25%的mgo和0.1%-1%的nio。
一種合成2,6-二異丙基苯胺的催化劑的制備方法，其特征是：先稱取ni(no3)2·6h2o溶解，然后與r-al2o3和活性mgo混合，加田菁粉，捏合，擠條，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙燒6-24小時，冷卻后得到尖晶石型nio-mgo-al2o3載體；用濃鹽酸與水按1：10重量比配成的稀鹽酸溶解pdcl2，溶解后與上述制得的載體等體積浸漬、干燥，得到催化劑pd/nio-mgo-al2o3。
一種合成2,6-二異丙基苯胺的催化劑的用途，其特征是：將pd/nio-mgo-al2o3催化劑裝入不銹鋼反應管內(nèi)，常壓下通入2,6-二異丙基苯酚、氫氣、氨氣，催化劑負荷為0.1～0.15克2，6-二異丙基苯酚/克催化劑·小時，反應溫度180℃～220℃，制得2,6-二異丙基苯胺。
本發(fā)明制備工藝簡單，原料易得，操作方便，在用于2,6-二異丙基苯胺合成時，催化劑活性高，強度好，壽命長，反應條件溫和，產(chǎn)物選擇性高。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步說明。
具體實施方式
實施例1：
稱取3.85克ni(no3)2·6h2o溶解，將溶液倒入裝有200克r-al2o3粉末39克活性mgo的燒杯中混合，加田菁粉，捏合，擠條，120℃下干燥過夜，300℃下分解硝酸鹽，然后再于1050℃下焙燒12小時，冷卻后得到尖晶石nio-mgo-al2o3載體。然后稱取pdcl20.44克，加入用濃鹽酸與水按重量百分比為1：10配制的稀鹽酸2ml，進行溶解，溶解后與上述得到的26克nio-mgo-al2o3載體浸漬，干燥（120℃過夜），再在350℃下焙燒4小時，從而制得催化劑，載鈀量1%（重量百分數(shù)）。
將制得的催化劑20克，裝入內(nèi)徑15mm不銹鋼反應管內(nèi)，用電阻絲加熱，管內(nèi)置外徑為4mm的熱電偶測溫套管，催化劑上下裝填瓷環(huán)。常壓下，2,6-二異丙基苯酚進料為3.0克/小時，氨氣和氫氣流速都為80ml/min，反應溫度220℃，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率為99.9%，2,6-二異丙基苯胺選擇性76.5%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性為23.3%。反應運行1000小時，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率為99.5%，2,6-二異丙基苯胺選擇性75.6%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性為24.2%。
實施例2：
催化劑制備同實施例1，但載體焙燒溫度950℃，裝填催化劑20克，反應溫度220℃，2,6-二異丙基苯酚進料量3.0克/小時，氨氣和氫氣流量都為80毫升/分鐘，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率99.6%，2,6-二異丙基苯胺選擇性75.1%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性24.6%。反應運行1000小時，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率為97.5%，2,6-二異丙基苯胺選擇性72.6%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性為26.8%。
比較例1：
催化劑制備同實施例1，但沒有ni(no3)2，直接將200克r-al2o3粉末39克活性mgo的燒杯中混合，加田菁粉，捏合，擠條，120℃下干燥過夜，300℃下分解硝酸鹽，然后再于1050℃下焙燒12小時，冷卻后得到尖晶石mgo-al2o3載體。再與同實施例1浸載鈀，得到催化劑pd（1%重量）/mgo-al2o3。
裝填催化劑20克，反應溫度220℃，2,6-二異丙基苯酚進料量3.0克/小時，氨氣和氫氣流量都為80毫升/分鐘，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率99.5%，2,6-二異丙基苯胺選擇性76.2%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性25.6%。反應運行1000小時，2,6-二異丙基苯酚轉(zhuǎn)化率為98.5%，2,6-二異丙基苯胺選擇性73.7%，2,6-二異丙基環(huán)已胺選擇性為22.1%。