本發(fā)明涉及一種磷鋁/硅鋁分子篩復(fù)合物及其制備方法，特別涉及一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩及其制備方法，屬于分子篩制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：復(fù)合分子篩是兩種或兩種以上分子篩的共結(jié)晶，或者是具有兩種或兩種以上分子篩結(jié)構(gòu)特征的復(fù)合晶體。復(fù)合分子篩往往具有不同于單一分子篩的性質(zhì)，在催化反應(yīng)中所表現(xiàn)出的協(xié)同效應(yīng)和催化性能大大優(yōu)于單一分子篩。復(fù)合分子篩既有強(qiáng)酸位又有弱酸位，這種雙重酸位和具有疊加功能的復(fù)合分子篩，避免了單一分子篩的缺陷，故其在處理組分復(fù)雜、分子孔徑大小孔徑不一的混合物時(shí)適應(yīng)性更強(qiáng)。其優(yōu)良的協(xié)同作用將在石油化工和環(huán)保等領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用價(jià)值。honglinchen等(honglinchen；baojianshen；huifangpan,insituformationofzsm-5innaygelandcharacterizationofzsm-5/ycompositezeolite.chem.lett.2003,(8),726-727.)公開了采用預(yù)置晶種法，將zsm-5晶種加入到經(jīng)過一次晶化后的y分子篩固液混合物中，水熱合成了y/zsm-5復(fù)合分子篩。cn102861608a公開了一種mcm-48和zsm-5復(fù)合分子篩催化劑。該催化劑采用兩步水熱法制成分子篩原粉，然后進(jìn)行酸處理，最后將其與粘合劑混捏成型。該催化劑可以改善mtg工藝制得的汽油產(chǎn)物中的烴類分布，降低積碳，從而提高了催化劑的穩(wěn)定性。us5888921a公開了一種由zsm-5分子篩和磷酸鋁分子篩形成的復(fù)合分子篩，這種分子篩以zsm-5分子篩為核、以磷酸鋁分子篩為殼，當(dāng)這樣的分子篩用于原油的催化裂化反應(yīng)時(shí)，不僅低碳烯烴的收率增加，而且原油的轉(zhuǎn)化率也得到了提高。cn201310143260宣稱合成了一種sapo-11/zsm-5混合分子篩催化劑并應(yīng)用于甲醇轉(zhuǎn)化制汽油(mtg)工藝中，并可以有效地提高汽油收率和汽油產(chǎn)物中異構(gòu)烷烴的含量。該專利申請(qǐng)的技術(shù)方案采用在zsm-5晶化前驅(qū)液中加入未加任何處理的sapo-11分子篩晶體，然后進(jìn)行老化、晶化、洗滌、干燥和焙燒等常規(guī)分子篩合成步驟后合成sapo-11/zsm-5混合分子篩。然而該專利申請(qǐng)?zhí)峁┑幕旌戏肿雍Y中sapo-11特征峰不明顯，表明混合分子篩合成過程中sapo-11分子篩晶體結(jié)構(gòu)遭到了相當(dāng)程度的破壞。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提供一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩及其制備方法，采用本發(fā)明提供的方法制備得到的復(fù)合分子篩能夠更好的保留各自的分子篩的特征結(jié)構(gòu)。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩的制備方法，其包括以下步驟：對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理，以保護(hù)sapo-11分子篩的晶型；將預(yù)處理后的sapo-11分子篩投入初始凝膠混合物中，并對(duì)所述初始凝膠混合物進(jìn)行水熱晶化；其中，所述初始凝膠混合物為用于合成zsm-5分子篩的初始凝膠混合物；水熱晶化結(jié)束后，進(jìn)行后處理，得到sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩。本發(fā)明在對(duì)sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩進(jìn)行深入研究時(shí)發(fā)現(xiàn)：zsm-5分子篩的合成環(huán)境通常為強(qiáng)堿性，ph在11-13左右，而sapo-11分子篩的合成環(huán)境接近中性，ph在6-8左右；強(qiáng)堿性條件容易破壞sapo-11分子篩的晶型，造成最終制備得到的復(fù)合分子篩中sapo-11的結(jié)晶度較低。本發(fā)明提供的技術(shù)方案先對(duì)sapo-11分子篩進(jìn)行預(yù)處理以保護(hù)sapo-11分子篩的晶型，然后再合成sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩，有效克服了zsm-5分子篩合成環(huán)境對(duì)sapo-11的破壞作用，使zsm-5和sapo-11各自的特征結(jié)構(gòu)得到了很好地保留。在上述方法中，優(yōu)選地，所述后處理包括分離、洗滌、干燥和焙燒。在上述方法中，優(yōu)選地，對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理包括以下過程：采用碳材料對(duì)sapo-11分子篩成品的孔道及外表面進(jìn)行包裹，以得到碳材料包裹的sapo-11分子篩；更優(yōu)選地，以碳材料包裹的sapo-11分子篩的重量為100％計(jì)，其中，碳材料的含量為5％-50％，優(yōu)選為10％-20％。本發(fā)明提供的技術(shù)方案對(duì)用于合成zsm-5分子篩的初始凝膠混合物沒有特別限定，現(xiàn)有技術(shù)中用于合成sm-5分子篩的初始凝膠混合物均可以應(yīng)用于本發(fā)明。在上述方法中，優(yōu)選地，所述碳材料是以糖類化合物和/或樹脂類聚合物為原料碳化得到的。所述糖類化合物包括單糖和二糖中的一種或幾種的組合，其中，所述單糖包括葡萄糖、果糖和核糖中的一種或幾種的組合，所述二糖包括麥芽糖、蔗糖和乳糖中的一種或幾種的組合，更優(yōu)選地，所述糖類化合物為單糖，進(jìn)一步優(yōu)選地，所述糖類化合物為葡萄糖。所述樹脂類聚合物包括苯酚-甲醛樹脂、尿素-甲醛樹脂、三聚氰胺-甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂和聚氨酯中的一種或幾種的組合；更優(yōu)選為脲醛樹脂；更優(yōu)選地，所述脲醛樹脂的聚合單體包括尿素和甲醛，其中，尿素和甲醛的摩爾比為(0.1-4)：1，進(jìn)一步優(yōu)選為(0.5-2)：1。在上述方法中，對(duì)所述初始凝膠混合物進(jìn)行水熱晶化時(shí)，晶化溫度和晶化時(shí)間可以按照常規(guī)合成zsm-5分子篩時(shí)的晶化溫度和晶化時(shí)間進(jìn)行操作，沒有特別限定，譬如晶化溫度可以為150℃-250℃，晶化時(shí)間可以為2h-48h。在上述方法中，優(yōu)選地，對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理包括以下過程：過程1，對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)碳化處理；過程2，對(duì)預(yù)碳化處理后的sapo-11分子篩進(jìn)行碳化處理。采用本發(fā)明提供技術(shù)方案能夠在sapo-11分子篩的孔道內(nèi)和表面沉積碳材料，從而對(duì)sapo-11分子篩的晶型進(jìn)行保護(hù)，使得sapo-11分子篩能夠在苛刻的zsm-5合成環(huán)境中更好的保持自身的孔道結(jié)構(gòu)和晶型不被破壞，有利于形成更高結(jié)晶度的sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩。在上述方法中，優(yōu)選地，所述對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)碳化處理包括以下過程：將sapo-11分子篩成品加入含有糖類化合物的硫酸水溶液中，得到混合液；對(duì)混合液進(jìn)行水熱碳化，然后進(jìn)行分離、干燥；或者，將sapo-11分子篩成品加入含有聚合單體的溶液中，在40-120℃下反應(yīng)2-48h，然后進(jìn)行分離、干燥；其中，所述聚合單體能夠聚合得到樹脂類聚合物。在上述方法中，優(yōu)選地，所述聚合單體為尿素和甲醛，所述尿素和甲醛的摩爾比為(0.1-4):1，更優(yōu)選為(0.5-4):1，進(jìn)一步優(yōu)選為(0.5-2):1。在上述方法中，優(yōu)選地，對(duì)預(yù)碳化處理后的sapo-11分子篩進(jìn)行碳化處理時(shí)包括以下過程：將預(yù)碳化處理后的sapo-11分子篩置于惰性氣氛管式爐中于在400-700℃下處理0.5-6h。在上述方法中，優(yōu)選地，當(dāng)采用含有糖類的硫酸水溶液對(duì)sapo-11分子篩進(jìn)行預(yù)碳化處理時(shí)，處理2次。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理包括以下過程：步驟一，將sapo-11分子篩成品加入到含有糖類化合物的硫酸水溶液中，得到混合液，將混合液攪拌均勻后陳化；步驟二，將陳化后的混合液裝入晶化釜，進(jìn)行水熱碳化；水熱碳化的溫度優(yōu)選為120-250℃，更優(yōu)選為130-250℃；步驟三，將水熱碳化后的混合液進(jìn)行分離、干燥后得到第一次預(yù)碳化的sapo-11分子篩；其中，所述分離可以采用常規(guī)分離方法，例如離心分離、過濾或傾析回收；步驟四，對(duì)第一次預(yù)碳化的sapo-11分子篩重復(fù)步驟一至步驟三的操作，以得到第二次預(yù)碳化的sapo-11分子篩；步驟五，將第二次預(yù)碳化的sapo-11分子篩置于惰性氣氛管式爐中進(jìn)行碳化處理，得到預(yù)處理后的sapo-11分子篩。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理包括以下過程：步驟一，將sapo-11分子篩成品加入到樹脂類聚合物的聚合單體溶液中，得到混合液；步驟二，將混合液充分?jǐn)嚢韬笥?0-120℃反應(yīng)24-48h，然后進(jìn)行分離、干燥，得到預(yù)碳化的sapo-11分子篩；其中，所述分離可以采用常規(guī)分離方法，例如離心分離、過濾或傾析回收；步驟三，將預(yù)碳化的sapo-11分子篩置于惰性氣氛管式爐中進(jìn)行碳化處理，得到第一次預(yù)處理后的sapo-11分子篩；步驟四，重復(fù)步驟一至步驟三的操作，得到第二次預(yù)處理后的sapo-11分子篩。在本發(fā)明提供的技術(shù)方案中，所述sapo-11分子篩成品是已晶化完成的sapo-11分子篩，它可以是常規(guī)市售sapo-11分子篩或者是自制sapo-11分子篩。本發(fā)明還提供了一種由上述方法制備得到的sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩，該復(fù)合分子篩具有雙重結(jié)構(gòu)，其中，所述sapo-11具有ael結(jié)構(gòu)，所述zsm-5具有mfi結(jié)構(gòu)；以所述復(fù)合分子篩的重量為100％計(jì)，其中，所述sapo-11的重量百分比含量為30％-70％。本發(fā)明的有益效果：1)本發(fā)明提供的技術(shù)方案采用碳材料，并通過晶體原位生長的方法在sapo-11分子篩孔道內(nèi)和表面沉積碳材料，在苛刻的zsm-5合成環(huán)境中有效地保護(hù)了sapo-11分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和晶型，從而能夠形成更高結(jié)晶度的sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩；2)本發(fā)明提供的sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩能夠更加充分地利用zsm-5和sapo-11分子篩的各自的晶型、孔道結(jié)構(gòu)和酸性的優(yōu)勢(shì)。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的復(fù)合分子篩的xrd譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例7提供的復(fù)合分子篩的掃描電鏡圖片。具體實(shí)施方式為了對(duì)本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說明，但不能理解為對(duì)本發(fā)明的可實(shí)施范圍的限定。以下實(shí)施例中使用的市售sapo-11分子篩成品由南開大學(xué)催化劑廠生產(chǎn)，記為1#sapo-11。實(shí)施例1本實(shí)施例提供了一種sapo-11分子篩，該分子篩采用室溫陳化法制備得到，其包括以下步驟：向23ml蒸餾水中加入10.214g異丙醇鋁作為鋁源，電磁攪拌下緩慢滴入5.765g磷酸，持續(xù)電磁攪拌2h后加入0.5g酸性硅溶膠，電磁攪拌1h后加入3.650g的模板劑(sda，由二正丙胺與二異丙胺按摩爾比1:1混合得到)，充分?jǐn)嚢韬笥昧蛩釋h調(diào)至6.86，得到溶膠，其物料組成的摩爾比例為：al2o3:p2o5:sio2:sda:h2o＝1:1:0.1:1.2:50；將溶膠在室溫下陳化12h后轉(zhuǎn)移到帶有聚四氟乙烯襯套的不銹鋼反應(yīng)釜中，密閉后于200℃，在自生壓力下恒溫晶化24h，得到產(chǎn)物；將產(chǎn)物過濾，洗滌，在100℃下干燥12h，得到分子篩原粉，最后于600℃下焙燒12h除去模板劑，得到sapo-11分子篩成品，該產(chǎn)品記為2#sapo-11。本實(shí)施例提供的sapo-11分子篩產(chǎn)品具有超細(xì)晶粒。實(shí)施例2本實(shí)施例提供了一種對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理的方法，其包括以下步驟：稱取1g市售sapo-11分子篩(1#sapo-11)，將其加入到2ml預(yù)先配制好的葡萄糖濃度為0.1g/ml的硫酸水溶液中(硫酸水溶液中硫酸的濃度為0.9mol/l-1.0mol/l)，攪拌均勻，室溫下陳化30分鐘后轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中在160℃下碳化6h，冷卻、過濾、干燥后得到一次預(yù)碳化的sapo-11分子篩；將一次預(yù)碳化的sapo-11分子篩加入到1ml預(yù)先配制好的葡萄糖濃度為0.1g/ml的硫酸水溶液中(硫酸水溶液中硫酸的濃度為2mol/l)，攪拌均勻，室溫下陳化30分鐘后轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中在160℃下碳化6h，冷卻、過濾、干燥后得到二次預(yù)碳化的sapo-11分子篩；最后將二次預(yù)碳化的sapo-11分子篩置于管式爐中，在n2保護(hù)下450℃碳化4h；最終得到預(yù)處理后的sapo-11分子篩，記為3#sapo-11。本發(fā)明提供的技術(shù)方案對(duì)硫酸水溶液中硫酸的濃度沒有特別要求，其他的濃度也可以使用。實(shí)施例3本實(shí)施例提供了一種對(duì)sapo-11分子篩成品進(jìn)行預(yù)處理的方法，其包括以下步驟：稱取1g自制的sapo-11分子篩(2#sapo-11)，將其加入到2ml預(yù)先配制好含有0.015mol/ml尿素和0.015mol/ml甲醛的混合水溶液中攪拌均勻，室溫下陳化30分鐘后轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中在100℃下碳化6h，冷卻、過濾、干燥后置于管式爐中在n2保護(hù)下600℃碳化4h，得到一次碳化的sapo-11分子篩；將一次碳化的sapo-11分子篩加入到1ml預(yù)先配制好的含有0.015mol/ml尿素和0.015mol/ml甲醛的混合水溶液中攪拌均勻，室溫下陳化30分鐘后轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中在100℃下碳化6h，冷卻、過濾、干燥后置于管式爐中在n2保護(hù)下600℃碳化4h，最終得到預(yù)處理后的sapo-11分子篩，記為4#sapo-11。市售sapo-11分子篩、實(shí)施例1提供的sapo-11分子篩，以及實(shí)施例2至實(shí)施例3提供預(yù)處理后的sapo-11分子篩樣品的孔結(jié)構(gòu)性能見表1。市售sapo-11分子篩(1#sapo-11)和自制sapo-11分子篩(2#sapo-11)均為未處理過的sapo-11分子篩，xrd測(cè)試顯示這兩種分子篩均具有ael分子篩的特征衍射峰，且沒有雜晶。與此同時(shí)，從表1中可以看出，這兩種分子篩均具有較高的比表面和孔容。表1樣品abet/m2/gvmicro/m3/gvmeso/m3/g1#sapo-11115.18180.04320.10602#sapo-11126.82820.0556940.0550683#sapo-1137.65220.0155860.0363784#sapo-113.25620.0028720.0072573#sapo-11和4#sapo-11為經(jīng)過預(yù)處理后的sapo-11分子篩，xrd測(cè)試顯示它們?nèi)匀痪哂忻黠@的ael分子篩的特征衍射峰，且沒有雜晶。此外，從表1中可以看出，這兩種經(jīng)過預(yù)處理后的sapo-11的比表面和孔容都大幅下降；尤其是4#sapo-11，下降十分顯著，表明樹脂基碳材料對(duì)sapo-11分子篩孔道和表面有非常好的填充效果。實(shí)施例4本實(shí)施例提供了一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩的制備方法，其包括以下步驟：稱取naoh固體1.32g，然后依次加入正硅酸乙酯8.51g、四丙基氫氧化銨溶液(分析純，25wt％水溶液)2.31g、去離子水，經(jīng)攪拌均勻后，再加入正丙胺溶液(分析純，99％)3.0ml，充分混合均勻后制得溶液a；稱取硫酸鋁0.76g，用去離子水溶解后，滴加濃硫酸0.155ml(約3滴)，混合均勻后制得溶液b；將溶液a轉(zhuǎn)移至溶液b中，轉(zhuǎn)移過程中用差量去離子水洗滌盛裝溶液a的容器并全部轉(zhuǎn)移至溶液b中，并充分?jǐn)嚢杈鶆蚧旌先芤汉蟮玫絲sm-5分子篩的合成溶膠。該合成溶膠物料組成的摩爾比如下：na2o：sio2：al2o3：(n-c3h7nh2)：(c3h7)4noh：h2o＝8.66:96.8:1.00:32.2:3.93:4000。將經(jīng)過預(yù)處理后的3#sapo-11分子篩6g加入到zsm-5分子篩的合成溶膠中(sapo-11與理論合成zsm-5的質(zhì)量比為2:1)，持續(xù)攪拌一段時(shí)間后轉(zhuǎn)移至100ml不銹鋼高壓釜中于160℃下晶化40h。晶化后將產(chǎn)物過濾、洗滌，在100℃下干燥，得到復(fù)合分子篩原粉；最后于550℃下焙燒6h得到sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩材料，記為1#sapo-11/zsm-5。實(shí)施例5本實(shí)施例提供了一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩的制備方法，其包括以下步驟：稱取naoh固體1.32g，然后依次加入正硅酸乙酯8.51g、四丙基氫氧化銨溶液2.31g、去離子水，經(jīng)攪拌均勻后，再加入正丙胺溶液3.0ml，充分混合均勻后制得溶液a；稱取硫酸鋁0.76g，用去離子水溶解后，滴加濃硫酸0.155ml，混合均勻后制得溶液b；將溶液a轉(zhuǎn)移至溶液b中，用少量去離子水多次洗滌使溶液a全部轉(zhuǎn)移至溶液b中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫絲sm-5分子篩的合成溶膠。該合成溶膠物料組成的摩爾比如下：na2o：sio2：al2o3：n-c3h7nh2：(c3h7)4noh：h2o＝8.66:96.8:1.00:32.2:3.93:4000。將經(jīng)過預(yù)處理后的3#sapo-11分子篩3g加入到zsm-5分子篩的合成溶膠中(sapo-11與理論合成zsm-5的質(zhì)量比為1:1)，持續(xù)攪拌一段時(shí)間后轉(zhuǎn)移至100ml不銹鋼高壓釜中160℃下晶化40h。晶化后將產(chǎn)物過濾、洗滌，在100℃下干燥，即得復(fù)合分子篩原粉；最后于550℃下焙燒6h得到復(fù)合分子篩材料，記為2#sapo-11/zsm-5。實(shí)施例6本實(shí)施例提供了一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩的制備方法，其包括以下步驟：稱取naoh固體1.32g，然后依次加入正硅酸乙酯8.51g、四丙基氫氧化銨溶液2.31g、去離子水，經(jīng)攪拌均勻后，再加入正丙胺溶液3.0ml，充分混合均勻后制得溶液a；稱取硫酸鋁0.76g，用去離子水溶解后，滴加濃硫酸0.155ml，混合均勻后制得溶液b；將溶液a轉(zhuǎn)移至溶液b中，用少量去離子水多次洗滌使溶液a全部轉(zhuǎn)移至溶液b中，充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫絲sm-5分子篩的合成溶膠。該合成溶膠物料組成的摩爾比如下：na2o：sio2：al2o3：n-c3h7nh2：(c3h7)4noh：h2o＝8.66:96.8:1.00:32.2:3.93:4000。將經(jīng)過預(yù)處理后的4#sapo-11分子篩3g加入到zsm-5分子篩的合成溶膠中(sapo-11與理論合成zsm-5的質(zhì)量比為1:1)，持續(xù)攪拌一段時(shí)間后轉(zhuǎn)移至100ml不銹鋼高壓釜中160℃下晶化40h。晶化后將產(chǎn)物過濾、洗滌，在100℃下干燥，即得復(fù)合分子篩原粉；最后于550℃下焙燒6h得到復(fù)合分子篩材料，記為3#sapo-11/zsm-5。實(shí)施例7本實(shí)施例提供了一種sapo-11/zsm-5復(fù)合分子篩的制備方法，其包括以下步驟：稱取naoh固體1.32g，然后依次加入正硅酸乙酯8.51g、四丙基氫氧化銨溶液2.31g、去離子水，經(jīng)攪拌均勻后，再加入正丙胺溶液3.0ml，充分混合均勻后制得溶液a；稱取硫酸鋁0.76g，用去離子水溶解后，滴加濃硫酸0.155ml，混合均勻后制得溶液b；將溶液a轉(zhuǎn)移至溶液b中，用少量去離子水多次洗滌使溶液a全部轉(zhuǎn)移至溶液b中，充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到zsm-5分子篩的合成溶膠。該合成溶膠物料組成的摩爾比如下：na2o：sio2：al2o3：n-c3h7nh2：(c3h7)4noh：h2o＝8.66:96.8:1.00:32.2:3.93:4000。表2樣品abet/m2/gvmicro/m3/gvmeso/m3/g1#sapo-11/zsm-5210.93780.08710.05502#sapo-11/zsm-5174.84070.07170.09463#sapo-11/zsm-5168.38080.06500.08604#sapo-11/zsm-5122.80150.05070.1128將經(jīng)過預(yù)處理后的4#sapo-11分子篩6g加入到zsm-5分子篩的合成溶膠中(sapo-11與理論合成zsm-5質(zhì)量比為2:1)，持續(xù)攪拌一段時(shí)間后轉(zhuǎn)移至100ml不銹鋼高壓釜中160℃下晶化40h。晶化后將產(chǎn)物過濾、洗滌，在100℃下干燥，即得復(fù)合分子篩原粉；最后于550℃下焙燒6h得到復(fù)合分子篩材料，記為4#sapo-11/zsm-5。對(duì)于實(shí)施例4至實(shí)施例7合成的1#sapo-11/zsm-5至4#sapo-11/zsm-5樣品的孔結(jié)構(gòu)性能見表2。對(duì)于實(shí)施例4至實(shí)施例7合成的1#sapo-11/zsm-5至4#sapo-11/zsm-5樣品的xrd譜圖見圖1。本發(fā)明合成的復(fù)合分子篩的xrd結(jié)果如圖1所示，1#sapo-11/zsm-5至4#sapo-11/zsm-5四個(gè)樣品在2θ＝23.19、24.04、24.53等處觀察到zsm-5分子篩的特征衍射峰信號(hào)，證明合成得到了zsm-5；在2θ＝20.96、21.81、26.69等處觀察到sapo-11分子篩的特征衍射峰信號(hào)。本發(fā)明實(shí)施例7合成的4#sapo-11/zsm-5樣品的掃描電鏡圖片見圖2。圖中球狀堆積顆粒為典型sapo-11分子篩聚集態(tài)形貌，而棒狀晶體顆粒為典型zsm-5分子篩形貌，說明合成的sapo-11/zsm-5樣品同時(shí)具有ael結(jié)構(gòu)的sapo-11和mfi結(jié)構(gòu)zsm-5分子篩特征。當(dāng)前第1頁12