本發(fā)明屬于抗生素廢水處理的吸附處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。

背景技術(shù)：

抗生素廢水是一類色度深、懸浮物含量多、含鹽量高的高濃度有機(jī)廢水，成分極其復(fù)雜，對(duì)環(huán)境產(chǎn)生巨大危害，已經(jīng)被許多國外發(fā)達(dá)國家列為新時(shí)期重點(diǎn)關(guān)注的環(huán)境問題?？股卦谑褂眠^程中會(huì)誘導(dǎo)產(chǎn)生耐藥性菌株，高耐藥性細(xì)菌的不斷涌現(xiàn)，將嚴(yán)重影響生態(tài)系統(tǒng)、對(duì)水生生物產(chǎn)生毒性，并通過食物鏈富集作用威脅人類健康。因此，環(huán)境中抗生素的治理尤為重要。以卡那霉素為代表的抗生素為廣譜抑菌劑，在飲用水源中已經(jīng)檢測(cè)到其存在，常規(guī)廢水處理方法并不能有效去除廢水中抗生素，急需開展此類抗生素廢水的有效去除技術(shù)。吸附法因其簡(jiǎn)單、方便和較高的去除率被認(rèn)為是一種最常用去除抗生素的方法。

但是常用的吸附劑存在對(duì)特定的抗生素選擇性差、吸附容量低、易受環(huán)境因素影響等缺點(diǎn)，限制了吸附技術(shù)在抗生素廢水處理中的推廣應(yīng)用與發(fā)展，所以針對(duì)特定的卡那霉素抗生素，新型吸附材料的研究與制備還需要進(jìn)一步加強(qiáng)，特別是目前還缺少用于吸附去除卡那霉素的吸附劑。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑，其制備方法的具體步驟如下：

(1)將500克玉米芯置于粉碎機(jī)中粉碎，用孔徑分別為4mm和6mm的篩子進(jìn)行篩分，得到粒徑為4～6mm的玉米芯；

(2)將85克由步驟(1)得到的玉米芯用500ml去離子水洗滌后放入500ml無水乙醇中浸泡1小時(shí)，過濾后除去液體得到物質(zhì)p，物質(zhì)p經(jīng)350ml去離子水洗滌后得到物質(zhì)p1，將物質(zhì)p1放入到500ml摩爾濃度為3.7mol/l的naoh溶液中浸泡1小時(shí)，過濾后除去液體得到物質(zhì)p2，物質(zhì)p2用500ml去離子水洗滌后得到物質(zhì)p3，物質(zhì)p3在40℃的干燥箱中放置36小時(shí)后得到物質(zhì)q；

(3)將12.96克2-氟-4-甲基-5-溴吡啶和3.84克2-羥基-5-碘吡啶加入到800毫升無水乙醇中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液a1、混合液a2、混合液a3、混合液a4、混合液a5；

(4)將14.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a1中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入8.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b1；

(5)將13.8克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a2中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入8.4克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b2；

(6)將13.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a3中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入7.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b3；

(7)將12.8克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a4中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入7.4克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b4；

(8)將12.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a5中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入6.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b5；

(9)將16.64g苯亞甲基丙酮和8.66克吡唑蒽酮加入到750毫升無水乙醇中，在1000r/min條件下攪拌1h，搖勻后分成等量5份，得到混合液c1、混合液c2、混合液c3、混合液c4、混合液c5；

(10)將混合液b1和8.7克二戊基苯醌加入到混合液c1中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d1；

(11)將物質(zhì)q加入到混合液d1中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q1，將物質(zhì)q1在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q2；

(12)將混合液b2和8.2克二戊基苯醌加入到混合液c2中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d2；

(13)將物質(zhì)q2加入到混合液d2中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q3，將物質(zhì)q3在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q4；

(14)將混合液b3和7.7克二戊基苯醌加入到混合液c3中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d3；

(15)將物質(zhì)q4加入到混合液d3中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q5，將物質(zhì)q5在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q6；

(16)將混合液b4和7.2克二戊基苯醌加入到混合液c4中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d4；

(17)將物質(zhì)q6加入到混合液d4中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q7，將物質(zhì)q7在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q8；

(18)將混合液b5和6.7克二戊基苯醌加入到混合液c5中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d5；

(19)將物質(zhì)q8加入到混合液d5中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q9，將物質(zhì)q9在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r；

(20)將4.53克碘化銫和4.88克硫酸錳加入到750ml去離子水中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液e1、混合液e2、混合液e3、混合液e4、混合液e5；

(21)將1.3克六氟化硫加入到混合液e1中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.7克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f1；

(22)將1.1克六氟化硫加入到混合液e2中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.5克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f2；

(23)將0.9克六氟化硫加入到混合液e3中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.3克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f3；

(24)將0.7克六氟化硫加入到混合液e4中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.1克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f4；

(25)將0.5克六氟化硫加入到混合液e5中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入0.9克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f5；

(26)將8.66克鹽酸羥胺和7.96克硫酸肼加入到750ml去離子水中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液g1、混合液g2、混合液g3、混合液g4、混合液g5；

(27)將90ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f1加入到混合液g1中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h1；

(28)將物質(zhì)r加入到混合液h1中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r1，將物質(zhì)r1在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r2；

(29)將80ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f2加入到混合液g2中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h2；

(30)將物質(zhì)r2加入到混合液h2中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r3，將物質(zhì)r3在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r4；

(31)將70ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f3加入到混合液g3中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h3；

(32)將物質(zhì)r4加入到混合液h3中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r5，將物質(zhì)r5在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r6；

(33)將60ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f4加入到混合液g4中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h4；

(34)將物質(zhì)r6加入到混合液h4中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r7，將物質(zhì)r7在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r8；

(35)將50ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f5加入到混合液g5中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h5；

(36)將物質(zhì)r8加入到混合液h5中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r9，將物質(zhì)r9在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到的物質(zhì)即為用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。

本發(fā)明的有益效果是，制得的用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑具有對(duì)卡那霉素吸附選擇強(qiáng)、吸附容量高、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明提供一種用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑，下面通過一個(gè)實(shí)例來說明其實(shí)施過程。

實(shí)施例1.

(1)將500克玉米芯置于粉碎機(jī)中粉碎，用孔徑分別為4mm和6mm的篩子進(jìn)行篩分，得到粒徑為4～6mm的玉米芯；

(2)將85克由步驟(1)得到的玉米芯用500ml去離子水洗滌后放入500ml無水乙醇中浸泡1小時(shí)，過濾后除去液體得到物質(zhì)p，物質(zhì)p經(jīng)350ml去離子水洗滌后得到物質(zhì)p1，將物質(zhì)p1放入到500ml摩爾濃度為3.7mol/l的naoh溶液中浸泡1小時(shí)，過濾后除去液體得到物質(zhì)p2，物質(zhì)p2用500ml去離子水洗滌后得到物質(zhì)p3，物質(zhì)p3在40℃的干燥箱中放置36小時(shí)后得到物質(zhì)q；

(3)將12.96克2-氟-4-甲基-5-溴吡啶和3.84克2-羥基-5-碘吡啶加入到800毫升無水乙醇中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液a1、混合液a2、混合液a3、混合液a4、混合液a5；

(4)將14.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a1中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入8.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b1；

(5)將13.8克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a2中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入8.4克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b2；

(6)將13.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a3中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入7.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b3；

(7)將12.8克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a4中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入7.4克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b4；

(8)將12.3克2-氯-3-甲基噻吩加入到混合液a5中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入6.9克色酮-3-甲醛，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液b5；

(9)將16.64g苯亞甲基丙酮和8.66克吡唑蒽酮加入到750毫升無水乙醇中，在1000r/min條件下攪拌1h，搖勻后分成等量5份，得到混合液c1、混合液c2、混合液c3、混合液c4、混合液c5；

(10)將混合液b1和8.7克二戊基苯醌加入到混合液c1中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d1；

(11)將物質(zhì)q加入到混合液d1中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q1，將物質(zhì)q1在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q2；

(12)將混合液b2和8.2克二戊基苯醌加入到混合液c2中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d2；

(13)將物質(zhì)q2加入到混合液d2中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q3，將物質(zhì)q3在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q4；

(14)將混合液b3和7.7克二戊基苯醌加入到混合液c3中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d3；

(15)將物質(zhì)q4加入到混合液d3中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q5，將物質(zhì)q5在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q6；

(16)將混合液b4和7.2克二戊基苯醌加入到混合液c4中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d4；

(17)將物質(zhì)q6加入到混合液d4中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q7，將物質(zhì)q7在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)q8；

(18)將混合液b5和6.7克二戊基苯醌加入到混合液c5中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液d5；

(19)將物質(zhì)q8加入到混合液d5中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)q9，將物質(zhì)q9在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r；

(20)將4.53克碘化銫和4.88克硫酸錳加入到750ml去離子水中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液e1、混合液e2、混合液e3、混合液e4、混合液e5；

(21)將1.3克六氟化硫加入到混合液e1中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.7克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f1；

(22)將1.1克六氟化硫加入到混合液e2中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.5克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f2；

(23)將0.9克六氟化硫加入到混合液e3中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.3克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f3；

(24)將0.7克六氟化硫加入到混合液e4中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入1.1克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f4；

(25)將0.5克六氟化硫加入到混合液e5中，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，然后加入0.9克氟化鎳，在1000r/min條件下攪拌5分鐘，得到混合液f5；

(26)將8.66克鹽酸羥胺和7.96克硫酸肼加入到750ml去離子水中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，搖勻后分成等量5份，得到混合液g1、混合液g2、混合液g3、混合液g4、混合液g5；

(27)將90ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f1加入到混合液g1中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h1；

(28)將物質(zhì)r加入到混合液h1中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r1，將物質(zhì)r1在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r2；

(29)將80ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f2加入到混合液g2中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h2；

(30)將物質(zhì)r2加入到混合液h2中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r3，將物質(zhì)r3在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r4；

(31)將70ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f3加入到混合液g3中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h3；

(32)將物質(zhì)r4加入到混合液h3中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r5，將物質(zhì)r5在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r6；

(33)將60ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f4加入到混合液g4中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h4；

(34)將物質(zhì)r6加入到混合液h4中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r7，將物質(zhì)r7在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到物質(zhì)r8；

(35)將50ml摩爾濃度為0.78mol/l的氟化鉀溶液和混合液f5加入到混合液g5中，在1000r/min條件下攪拌3分鐘，得到混合液h5；

(36)將物質(zhì)r8加入到混合液h5中，在溫度為40℃的搖床中搖動(dòng)25分鐘，過濾除去液體得到物質(zhì)r9，將物質(zhì)r9在55℃的干燥箱中放置2小時(shí)，得到的物質(zhì)即為用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑。

本發(fā)明的有益效果是，制得的用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑具有對(duì)卡那霉素吸附選擇強(qiáng)、吸附容量高、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)。

下面是運(yùn)用本發(fā)明方法制得的用于吸附去除卡那霉素的改性玉米芯吸附劑在吸附反應(yīng)器中對(duì)含有卡那霉素的廢水進(jìn)行了吸附試驗(yàn)，進(jìn)一步說明本發(fā)明。

將本發(fā)明方法制得的改性玉米芯吸附劑裝填在吸附水反應(yīng)器中，對(duì)含有卡那霉素的廢水進(jìn)行了吸附試驗(yàn)，結(jié)果表明裝填有該改性玉米芯吸附劑的吸附反應(yīng)器能夠高效去除廢水中的卡那霉素，當(dāng)廢水中的卡那霉素濃度為88.52mg/l時(shí)，處理后出水中的卡那霉素濃度降低到0.21mg/l。