本發(fā)明屬于催化化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物在催化酮或醛氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中的應(yīng)用。

背景技術(shù)：

傳統(tǒng)上，羰基化合物還原成相應(yīng)的醇，是通過化學(xué)計量的氫化物如NaBH₄、 LiAlH₄還原，或者是金屬催化劑催化羰基化合物和氫氣反應(yīng)來實現(xiàn)的。但是這些試劑存在很多缺點，NaBH₄、LiAlH₄對空氣和濕氣都很敏感，使用氫氣作為氫源，需要較為苛刻的設(shè)備和技術(shù)。

氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)是通過物分子中的氫原子從一個基團轉(zhuǎn)移到同一分子或另一反應(yīng)物分子。氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)一般在較溫和的條件下進行，所用氫供體為含氫有機分子，包括醇、甲酸及其鹽、肼等；反應(yīng)后氫供體轉(zhuǎn)化為其氧化態(tài)，如醛、酮、烯及無機小分子等，其中醛、酮、烯等有價值副產(chǎn)物可回收利用。由于氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件較溫和，因此是一種較清潔、環(huán)境友好的反應(yīng)，其在各種不飽和基團還原中的應(yīng)用研究受到了越來越多的重視。

近年來，一些課題組使用含有機膦配體金屬鐵、鈷、鎳，錳等過渡金屬化合物作為催化劑(參見S. Mazza, R. Scopelliti, X. L. Hu, Organometallics2015, 34, 1538；S. R?sler, J. Obenauf, R. Kempe,J.Am.Chem.Soc.2015,137,7998；B. Saes, D. G. A. Verhoeven, M. Lutz, R. J. M.Gebbink,M.-E.Moret,Organometallics,2015,34,2710；F. Kallmeier, T. Irrgang, T.Dietel,R.Kempe,Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,11806)，通過氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)實現(xiàn)了酮或醛的還原，制備得到醇。在這些體系中，往往都需要使用有機膦化合物為配體，它們對催化劑的催化活性起到了關(guān)鍵的作用，但是膦配體毒性較大，與產(chǎn)物難分離，不利于在工業(yè)上應(yīng)用。

另外，在氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，還主要采用Ru，Ir，Rh等貴金屬為催化劑，它們的催化活性較高，但價格昂貴，不利于工業(yè)化開發(fā)和應(yīng)用；因此開展氫轉(zhuǎn)移研究，研發(fā)更多的催化體系是很有意義的工作。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種4,6-二甲基-2-巰基嘧啶配體一價銅化合物[Cu₆(dmpymt)₆] (Hdmpymt = 4,6-dimethylpyrimidine-2-thiol)催化體系，實現(xiàn)了一系列酮或醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，制備得到了醇化合物，即在異丙醇為氫源和溶劑的情況下，以[Cu₆(dmpymt)₆]作為催化劑來催化醛、酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)本發(fā)明可以有效避免了使用有機膦配體和貴金屬；此外，本發(fā)明可以獲得較高收率的得到醇類化合物；本發(fā)明的整個催化過程綠色、高效且易于操作，是一種合成醇的好方法。

具體而言，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物在催化酮或醛氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中的應(yīng)用。

本發(fā)明的4，6-二甲基-2-巰基嘧啶配體的一價銅化合物簡稱[Cu₆(dmpymt)₆]，其結(jié)構(gòu)式如下：

上述技術(shù)方案中，所述氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)在惰性氣體保護下、堿存在下、醇溶劑中進行。

上述技術(shù)方案中，所述4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物的用量為醛或者酮摩爾量的1.5%～2%。

上述技術(shù)方案中，所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣、氬氣中的任意一種；所述堿為無機堿；所述醇溶劑為異丙醇。

上述技術(shù)方案中，所述氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的溫度為80～120℃，時間為20～30小時。

本發(fā)明還公開了一種醇化合物的制備方法，包括如下步驟，在惰性氣體保護下，以羰基化合物為原料，以4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物為催化劑，在堿存在下、醇溶劑中進行反應(yīng)，制備醇化合物；所述羰基化合物為醛或者酮。

上述技術(shù)方案中，所述羰基化合物、堿、催化劑的摩爾比為1∶0.1～0.3∶0.015～0.02。

上述技術(shù)方案中，所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣、氬氣中的任意一種；所述堿為無機堿；所述醇溶劑為異丙醇。

本發(fā)明進一步公開了一種醇化合物，由酮或醛在4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物催化下，進行氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備得到。

本發(fā)明還公開了一種 4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅配合物在制備醇中的應(yīng)用。

優(yōu)選的，上述羰基化合物、堿、催化劑加入到配備攪拌裝置的反應(yīng)容器中，再加入醇溶劑，于80～120 ℃攪拌反應(yīng)20-30小時，得到醇類化合物。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述惰性氣體為氮氣。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述堿性化合物為金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鈉。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述醛或酮、堿、催化劑的摩爾比為1:0.2:0.0167。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述攪拌裝置為磁力攪拌裝置。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述反應(yīng)容器為密封反應(yīng)管。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度為100℃。

優(yōu)選的，在上述醛或酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備醇中，所述反應(yīng)的反應(yīng)時間為24小時。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有下列優(yōu)點：本發(fā)明以4,6-二甲基-2-巰基嘧啶一價銅化合物[Cu₆(dmpymt)₆]作為催化劑，有效避免了有毒的含膦配體和貴金屬的使用；本發(fā)明可以高效的實現(xiàn)一系列酮或醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的醇類化合物，同時對底物具有較為廣泛的適用性。整個過程綠色、高效且易于操作，是一種合成醇類化合物的好方法。

具體實施方式

下面將結(jié)合具體的實施例對本發(fā)明做出進一步的描述。除非另有說明，下列實施例中所使用的試劑、材料、儀器等均可通過商業(yè)手段獲得。

實施例1：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率94%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, DMSO-d₆) δ 7.28 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.23 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.13 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 5.08 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 4.65 (s, 1H), 1.26 (d, J = 6.5 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 185.1, 165.7, 164.2, 163.0, 105.9, 63.7。

實施例2：[Cu₆(dmpymt)₆]催化對甲基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將對甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率90%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 12.18 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 12.09 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 9.73 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 7.71 (d, J= 23.7 Hz, 1H), 7.30 (s, 3H), 6.39 (d, J = 6.5 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 163.0, 161.4, 141.6, 127.1, 115.4–115.2, 69.8, 25.4。

實施例3：[Cu₆(dmpymt)₆]催化對甲氧基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將對甲氧基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率86%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 12.03 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 11.63 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 9.82 (s, 1H), 9.46 (s, 1H), 8.48 (s, 3H), 6.08 (d, J = 5.8 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 158.4, 139.9, 126.9, 113.7, 68.1, 55.4, 26.4。

實施例4：[Cu₆(dmpymt)₆]催化4-氟苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將4-氟苯乙酮(1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.64–7.54 (m, 2H), 7.29 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 5.12 (q, J = 5.5 Hz, 1H), 2.56–2.43 (m, 1H), 1.72 (d, J = 6.3 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 143.0, 136.9, 129.0, 125.4, 69.9, 25.1–21.1。

實施例5：[Cu₆(dmpymt)₆]催化4-氯苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將4-氯苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率91%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 7.35 (s, 4H), 5.24 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 4.75–4.68 (m, 1H), 1.30 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 184.0, 168.8, 165.6, 164.8, 105.2, 63.5。

實施例6：[Cu₆(dmpymt)₆]催化4-溴苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將4-溴苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率91%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.46 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.24 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 4.86 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.86 (s, 1H), 1.46 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 144.9, 131.7, 127.3, 121.3, 69.9, 25.4。

實施例7：[Cu₆(dmpymt)₆]催化鄰甲基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將鄰甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率95%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.22–7.09 (m, 3H), 5.06 (d, J = 6.4 Hz, 1H), 2.31 (s, 4H), 1.42 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 143.9, 134.2, 130.3, 127.1, 126.3, 124.5, 66.7, 23.9, 18.9。

實施例8：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-氨基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-氨基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率89%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 7.10 (dd, J = 11.3, 4.3 Hz, 2H), 6.73 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 6.67 (dd, J = 8.3, 1.2 Hz, 1H), 4.93 (s, 1H), 4.24 (s, 2H), 2.06–1.96 (m, 1H), 1.60–1.58 (m, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 145.0, 128.5, 128.4, 126.5, 118.1, 116.6, 69.5, 21.5。

實施例9：[Cu₆(dmpymt)₆]催化間甲基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將間甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率93%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 8.07 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.88 (d, J = 7.3 Hz, 1H), 7.77 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 22.1, 14.5 Hz, 3H), 5.59 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 2.48 (s, 1H), 1.63 (d, J = 6.5 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 145.9, 138.2, 128.5, 128.3, 126.2, 122.5, 70.5, 25.2, 21.6。

實施例10：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2，4，6-三甲基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2，4，6-三甲基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率85%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 6.83 (s, 2H), 5.36 (q, J = 6.7 Hz, 1H), 2.43 (s, 6H), 2.26 (s, 3H), 1.78 (s, 1H), 1.53 (d, J = 6.7 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 137.7, 136.5, 135.8, 130.2, 67.6, 21.7, 20.8, 20.6。

實施例11：[Cu₆(dmpymt)₆]催化1-苯丙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將1-苯丙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率88%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 7.35–7.19 (m, 5H), 5.12 (s, 1H), 4.44 (s, 1H), 1.61 (s, 2H), 0.83 (t, J = 7.1 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 146.6, 128.3, 126.9, 126.3, 74.1, 32.5, 10.5。

實施例12：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-萘乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-萘乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 7.82 (d, J = 8.4 Hz, 3H), 7.79 (s, 1H), 7.50–7.47 (m, 2H), 5.04 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 2.07 (d, J = 16.9 Hz, 1H), 1.57 (d, J = 6.5 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 143.3, 133.4, 133.0, 128.4, 128.0, 127.8, 126.2, 125.9, 123.9, 70.6, 25.2。

實施例13：[Cu₆(dmpymt)₆]催化1-萘乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將1-萘乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率93%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 8.07 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.90–7.86 (m, 1H), 7.77 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.65 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.53–7.45 (m, 3H), 5.59 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.48 (s, 1H), 1.63 (d, J = 6.5 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 141.4, 133.8, 130.3, 128.9, 127.9, 126.0, 125.6, 123.2, 122.1, 67.0, 24.4。

實施例14：[Cu₆(dmpymt)₆]催化二苯甲酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將二苯甲酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率93%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.37–7.25 (m, 10H), 5.80 (s, 1H), 2.26 (s, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 143.9, 128.6, 127.7, 126.7, 76.4。

實施例15：[Cu₆(dmpymt)₆]催化1-茚酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將1-茚酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率89%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, DMSO-d₆) δ 7.34–7.30 (m, 1H), 7.20–7.13 (m, 3H), 5.19 (d, J = 6.0 Hz, 1H), 5.03 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.91–2.86 (m, 1H), 2.67 (dd, J = 15.8, 7.9 Hz, 1H), 2.32–2.28 (m, 1H), 1.78–1.73 (m, 1H).¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 146.4, 142.5, 127.3, 126.1, 124.4, 124.2 74.4, 35.5, 29.3。

實施例16：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-乙?；绶缘臍滢D(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-乙?；绶?(1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率68%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, DMSO-d₆) δ 7.34 (dd, J = 5.0, 1.0 Hz, 1H), 6.96–6.94 (m, 1H), 6.93–6.92 (m, 1H), 5.52 (d, J = 4.8 Hz, 1H), 4.97–4.94 (m, 1H), 1.43 (d, J = 6.4 Hz, 3H).¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 152.3, 126.9, 124.2, 122.7, 64.9, 26.4。

實施例17：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-乙酰基吡啶的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-乙?；拎?(1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率78%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 8.34 (d, J = 42.0 Hz, 1H), 7.54 (dt, J = 35.7, 7.6 Hz, 1H), 7.25 (dd, J = 10.7, 6.4 Hz, 1H), 7.08–6.98 (m, 1H), 4.78 (td, J = 12.8, 6.3 Hz, 2H), 1.37 (dd, J = 29.0, 4.0 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 163.8, 147.9, 136.8, 122.0, 119.7, 69.2, 24.1。

實施例18：[Cu₆(dmpymt)₆]催化3-乙酰基吡啶的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將3-乙?；拎?(1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率75%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 8.96 (s, 1H), 8.88 (s, 1H), 8.27 (s, 1H), 7.78 (d, J = 3.8 Hz, 1H), 5.47 (d, J = 32.9 Hz, 2H), 2.01 (s, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 147.8, 146.8, 141.8, 133.7, 123.6, 67.4, 25.1。

實施例19：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-茚酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-茚酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率90%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, DMSO-d₆) δ 7.19 (dd, J = 5.3, 3.3 Hz, 2H), 7.12–7.10 (m, 2H), 4.82 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 4.50–4.48 (m, 1H), 3.06 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 3.03 (d, J = 6.1 Hz, 1H), 2.74 (d, J = 3.7 Hz, 1H), 2.72 (d, J = 3.7 Hz, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 141.5, 126.1, 124.5, 71.2, 42.1。

實施例20：[Cu₆(dmpymt)₆]催化環(huán)己酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將環(huán)己酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率87%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, DMSO-d₆) δ 4.37 (d, J = 4.3 Hz, 1H), 3.35 (ddd, J = 13.3, 9.0, 4.1 Hz, 1H), 1.71–1.67 (m, 2H), 1.63–1.58 (m, 2H), 1.45–1.41 (m, 1H), 1.18–1.04 (m, 5H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 68.6, 35.8, 25.8, 24.2。

實施例21：[Cu₆(dmpymt)₆]催化丁酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將丁酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)）加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 3.71 (dd, J = 11.8, 5.8 Hz, 1H), 2.51 (d, J = 37.0 Hz, 1H), 1.54–1.41 (m, 2H), 1.18 (d, J = 6.1 Hz, 3H), 0.92 (t, J = 7.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 69.3, 32.0, 22.8, 10.0。

實施例22：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率86%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 7.39–7.29 (m, 5H), 4.59 (s, 2H), 3.40 (s, 1H).¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 141.0, 128.5, 127.5, 127.0, 64.9。

實施例23：[Cu₆(dmpymt)₆]₆催化對甲氧基苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將對甲氧基苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率85%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 7.29–7.25 (m, 2H), 6.89–6.86 (m, 2H), 4.59 (s, 2H), 3.79 (s, 3H), 1.73 (s, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 159.2, 133.1, 128.6, 113.9, 65.0, 55.3。

實施例24：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 7.28 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.20 (t, J = 8.1 Hz, 3H), 3.77 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.81 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 2.12 (d, J = 14.9 Hz, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 138.6, 129.1, 128.6, 126.4, 63.6, 39.2。

實施例25：[Cu₆(dmpymt)₆]催化正戊醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將正戊醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)）以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率95%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 3.56–3.52 (m, 2H), 2.66 (s, 1H), 1.53–1.47 (m, 2H), 1.27 (s, 4H), 0.84 (ddd, J = 7.1, 5.8, 1.2 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 62.8, 32.4, 28.0, 22.6, 14.1。

實施例26：[Cu₆(dmpymt)₆]催化4-乙酰基苯甲腈的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將4-乙?；郊纂?(1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.58 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.47 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 4.92 (dd, J = 12.3, 6.0 Hz, 1H), 3.15 (s, 1H), 1.46 (d, J = 6.3 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 151.4, 132.2, 126.1, 118.9, 110.5, 69.3, 25.2。

實施例27：[Cu₆(dmpymt)₆]催化對硝基苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將對硝基苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率94%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 8.07 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 7.46 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 4.94 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 3.08 (s, 1H), 1.44 (d, J = 6.6 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 153.4, 146.9, 126.1, 123.6, 69.3, 25.3。

實施例28：[Cu₆(dmpymt)₆]催化肉桂醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將肉桂醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率91%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.38 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.24 (dd, J = 8.8, 5.2 Hz, 1H), 6.61 (d, J = 15.9 Hz, 1H), 6.36 (dt, J = 15.8, 5.7 Hz, 1H), 4.31 (d, J = 5.5 Hz, 2H), 1.75 (d, J = 7.9 Hz, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 136.6, 131.1, 128.5–128.4, 127.7, 126.4, 63.7。

實施例29：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-呋喃甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-呋喃甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)36 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率85%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.38 (s, 1H), 6.33 (s, 1H), 6.27 (s, 1H), 4.55 (s, 2H), 2.75–2.66 (m, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 154.0, 142.4, 110.3, 107.7, 57.2。

實施例30：[Cu₆(dmpymt)₆]催化2-噻吩甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將2-噻吩甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)36 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率90%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.23 (s, 1H), 6.94 (s, 2H), 4.71 (s, 2H), 3.05–2.78 (m, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 144.0, 126.8, 125.4, 59.7。

實施例31：[Cu₆(dmpymt)₆]催化3-吡啶甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將3-吡啶甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)36 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率90%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 8.40 (s, 1H), 8.33 (s, 1H), 7.68 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.24–7.19 (m, 1H), 5.16 (s, 1H), 4.63 (s, 2H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 147.9–147.8, 137.2, 135.2, 123.6, 61.8。

實施例32：[Cu₆(dmpymt)₆]催化亞芐基丙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將亞芐基丙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率92%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 7.39 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 7.33 (t, J = 7.3 Hz, 2H), 7.26 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 6.57 (d, J = 16.0 Hz, 1H), 6.28 (dd, J = 15.9, 6.3 Hz, 1H), 4.53–4.46 (m, 1H), 2.30–2.16 (m, 1H), 1.39 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 136.7, 133.6, 129.3, 128.6, 127.6, 126.4, 68.8, 23.4。

實施例33：[Cu₆(dmpymt)₆]催化查耳酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將查耳酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率87%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 7.43 (d, J = 4.8 Hz, 4H), 7.37–7.24 (m, 6H), 6.67 (d, J = 15.8 Hz, 1H), 6.42 (dd, J = 15.9, 6.3 Hz, 1H), 5.69 (d, J = 4.0 Hz, 1H), 5.31–5.27 (m, 1H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 144.9, 137.1, 134.1, 129.0, 128.6, 127.8, 127.3, 126.7, 126.6, 126.2, 73.6。

實施例34：[Cu₆(dmpymt)₆]₆催化4-[2-苯基乙烯基]苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將4-[2-苯基乙烯基]苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率91%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, DMSO-d₆) δ 7.59 (d, J = 7.6 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 7.36 (dd, J = 15.7, 7.8 Hz, 4H), 7.30–7.20 (m, 3H), 5.16 (d, J = 4.1 Hz, 1H), 4.73 (dd, J = 10.8, 5.6 Hz, 1H), 1.32 (d, J = 6.4 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, DMSO-d₆) δ 147.4, 137.5, 135.8, 129.1, 128.7, 128.1, 127.9, 126.8, 126.6, 126.1, 68.3, 26.3。

實施例35：[Cu₆(dmpymt)₆]催化5-己烯-2-酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將5-己烯-2-酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率80%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (600 MHz, CDCl₃) δ 5.83 (ddt, J = 16.9, 10.2, 6.7 Hz, 1H), 5.04 (ddd, J = 17.1, 3.4, 1.7 Hz, 1H), 4.96 (ddd, J= 10.1, 3.0, 1.2 Hz, 1H), 4.76 (s, 2H), 3.80 (dt, J = 12.4, 6.2 Hz, 1H), 2.53 (s, 1H), 2.18–2.09 (m, 2H), 1.19 (d, J = 6.2 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃) δ 138.4, 114.6, 67.4, 38.2, 30.0, 23.3。

實施例36：[Cu₆(dmpymt)₆]催化6-甲基-5-庚烯-2-酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將6-甲基-5-庚烯-2-酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率83%）。

所得催化產(chǎn)物的核磁譜分析數(shù)據(jù)：¹H NMR (400 MHz, CDCl₃) δ 5.13 (t, J = 6.6 Hz, 1H), 3.81 (dt, J = 12.3, 6.1 Hz, 1H), 2.07 (dt, J = 14.0, 6.8 Hz, 2H), 1.82 (s, 1H), 1.69 (s, 3H), 1.62 (s, 3H), 1.53–1.44 (m, 2H), 1.19 (d, J= 6.2 Hz, 3H). ¹³C NMR (151 MHz, CDCl₃)δ 132.1, 124.2, 68.0, 39.3, 25.8, 24.6, 23.5, 17.7。

實施例37：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，KOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率78%）。

實施例38：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，氫氧化鋇(20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率75%）。

實施例39：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.5 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率88%）。

實施例40：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水乙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率77%）。

實施例41：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (10 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率73%）。

實施例42：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (30 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，120 ℃下攪拌反應(yīng)20 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率95%）。

實施例43：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (2mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率85%）。

實施例44：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)30 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率76%）。

實施例45：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯乙酮的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯乙酮 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，85 ℃下攪拌反應(yīng)36 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率93%）。

實施例46：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯甲醛 (1 mmol)，KOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率71%）。

實施例47：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (30 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.5 mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水乙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，120 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率84%）。

實施例48：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (10 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (2mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水乙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，100 ℃下攪拌反應(yīng)24 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率73%）。

實施例49：[Cu₆(dmpymt)₆]催化苯甲醛的氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

將苯甲醛 (1 mmol)，NaOH (20 mol%)以及[Cu₆(dmpymt)₆] (1.67mol%)加入帶有磁力攪拌子的干燥的回流反應(yīng)管中，然后加入無水異丙醇（2 mL）。接著該反應(yīng)管用N₂置換3次，80 ℃下攪拌反應(yīng)28 h。反應(yīng)結(jié)束后，溶液冷卻至室溫，加入5 mL水，然后用3×5 mL乙酸乙酯萃取，合并有機相，有機相再用無水硫酸鎂干燥，過濾，濾液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮后，硅膠色譜柱層析分離得到目標產(chǎn)物（收率71%）。