本發(fā)明涉及劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑載體及其制備方法與應(yīng)用，屬于石油化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著世界原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢的加劇，以及環(huán)保法規(guī)對柴油質(zhì)量要求的不斷提高，超低硫柴油的生產(chǎn)成為煉廠面臨的主要技術(shù)難題。直餾柴油、焦化柴油及催化柴油是成品柴油的主要調(diào)和組分，其特點(diǎn)是硫含量高且難以深度脫除。因此為了生產(chǎn)滿足硫含量小于10μg/g的低硫或超低硫柴油，需要研制活性更高的超深度催化劑。
現(xiàn)有催化劑基本以氧化鋁為載體，該類催化劑的主要不足為氧化鋁載體表面較強(qiáng)的L酸中心且與金屬活性組分間相互作用較強(qiáng)，抑制了活性金屬組分的還原與硫化，從而導(dǎo)致催化劑加氫活性低。因此，如何克服氧化鋁載體催化劑的不足成為國內(nèi)外研究的重點(diǎn)。已有研究表明，氧化鋁載體中引入分子篩有利于活性金屬的分散，在一定程度上，提高了催化劑的加氫脫硫性能，但催化劑活性仍有進(jìn)一步提升的要求。為此，國內(nèi)外研究者在分子篩修飾改性方面開展了一系列工作。
CN103372458A公開了一種含分子篩的催化劑。該催化劑所含分子篩類型優(yōu)選為Y沸石、beta沸石、ZSM-5、SAPO-11中的一種或幾種混合物，載體中分子篩含量為5～50wt％。其金屬組分Mo和Co特征在于，Mo以金屬氧化物的形態(tài)存在，Co以金屬鹽的形態(tài)存在。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該案提供的催化劑的加氫處理性能明顯得到改善。該催化劑可應(yīng)用于各種石油餾分加氫處理過程，但維持金屬鹽狀態(tài)較難實(shí)現(xiàn)，分子篩的選擇也缺乏針對性，且其脫硫率僅為93％左右。
CN103349995A公開了一種以介微孔復(fù)合分子篩為載體的催化劑的制備方法。該催化劑以介微孔復(fù)合分子篩ZK-1為載體，該案的介微孔復(fù)合分子篩ZK-1具有三維短蠕蟲狀介孔孔道與ZSM-5微孔孔道相結(jié)合的孔道結(jié)構(gòu)，具有大比表面、酸性適中及水熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，制備的催化劑具有大比表面積(600～900m2/g)和孔容(0.6～1.0ml/g)、孔道豐富、金屬活性組分分散度高，可在較溫和的反應(yīng)條件下實(shí)現(xiàn)對大分子含硫化合物的有效脫除，但介微孔復(fù)合分子篩制備過程較復(fù)雜，孔道可調(diào)變性弱，工業(yè)應(yīng)用受限。
CN1778872A公開了一種含分子篩的催化劑。該催化劑以氧化鋁和ETS的鈦硅分子篩為載體復(fù)合而成。ETS的鈦硅分子篩在催化劑中的使用量為相對于催化劑的總重量的0.5％～50.0％的重量百分含量，所述的氧化鋁在催化劑中的使用量為相對于催化劑的總重量的20.0％～80.0％的重量百分含量，其表面酸性分布可控，可以改善金屬組分與載體之間的相互作用，提高金屬組分在載體上的分散度，進(jìn)而提高加氫催化活性，但其在實(shí)際體系下加氫活性有待進(jìn)一步提高。
CN104209140A公開了一種汽油餾分加氫異構(gòu)化催化劑及其制備和應(yīng)用。含有EUO結(jié)構(gòu)的分子篩經(jīng)過酸改性與金屬雜原子可溶性鹽混合，抽濾、洗滌、干燥、焙燒處理后，與擬薄水鋁石混合，加入粘結(jié)劑，混捏、擠條成型、干燥、焙燒制得催化劑載體。具有EUO結(jié)構(gòu)分子篩質(zhì)量為60～80％；氧化鎳質(zhì)量為1～7％；金屬雜原子質(zhì)量為1～3％；余量為氧化鋁。該案制備的催化劑用于汽油餾分加氫異構(gòu)化，擇形性能及異構(gòu)化性能得到提高，裂解反應(yīng)得到了抑制。但具有EUO骨架結(jié)構(gòu)的分子篩應(yīng)用于反應(yīng)時(shí)性能有待提高。
綜上所述，目前劣質(zhì)柴油催化劑存在的主要問題是缺乏相匹配的酸性與加氫活性，活性金屬組分利用率不高，難以實(shí)現(xiàn)深度脫硫。解決這些問題的主要措施是基于載體基本性質(zhì)及反應(yīng)要求，對載體進(jìn)行改性處理，使催化劑兼顧不同結(jié)構(gòu)硫化物對酸性及加氫活性的要求。然而，現(xiàn)有對催化劑載體改性的方法以及形成的載體存在如上所述的諸多缺陷，因此，本領(lǐng)域亟需開發(fā)一種新的劣質(zhì)柴油超深度催化劑載體以滿足現(xiàn)實(shí)需要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的之一在于提供一種催化劑載體，該催化劑載體為含Ga改性的Y分子篩的高活性催化劑載體，以該催化劑載體制得的催化劑適用于石油餾分油的加氫處理過程，特別適用于劣質(zhì)柴油的深度加氫脫硫過程。
本發(fā)明的再一目的在于提供所述催化劑載體的制備方法。
本發(fā)明的再一目的在于提供以所述催化劑載體作為載體的催化劑。
本發(fā)明的再一目的在于提供所述催化劑在石油餾分油的加氫處理中的應(yīng)用，尤其是在柴油過程中的應(yīng)用，特別是在的劣質(zhì)柴油的超深度加氫脫硫過程中的應(yīng)用。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種催化劑載體，其中，以該催化劑載體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100％計(jì)，其包括2wt.％～30wt.％的Ga改性的Y分子篩及余量的氧化鋁，優(yōu)選包括5wt.％～20wt.％的Ga改性的Y分子篩及余量的氧化鋁。
在上述催化劑載體中，對于所采用的Ga改性的Y分子篩，以其重量為100％計(jì)，該Ga改性的Y分子篩含0.5wt.％～5wt.％的金屬Ga，優(yōu)選含1wt.％～4wt.％的金屬Ga，金屬Ga的量以Ga2O3計(jì)。
在本發(fā)明的一些具體實(shí)施方式中，所述催化劑載體包括2wt.％～30wt.％的Ga改性的Y分子篩及余量的氧化鋁；該Ga改性的Y分子篩含1wt.％～4wt.％的金屬Ga。
在本發(fā)明的一些具體實(shí)施方式中，所述催化劑載體包括5wt.％～20wt.％的Ga改性的Y分子篩及余量的氧化鋁；該Ga改性的Y分子篩含1wt.％～4wt.％的金屬Ga。
本發(fā)明的催化劑載體中采用的Y分子篩包括USY分子篩、HY分子篩、REY分子篩和REUSY分子篩等中的一種或多種。
本發(fā)明的催化劑載體中引入Ga改性的Y分子篩不僅可以改善催化劑活性金屬在載體表面的分散，還可以進(jìn)一步促進(jìn)活性金屬的硫化度，提高催化劑的加氫活性，有效發(fā)揮加氫活性與酸性中心的協(xié)同作用，在提高催化劑的加氫脫硫路徑選擇性的同時(shí)，提高催化劑的異構(gòu)化活性，有助于削減柴油中復(fù)雜結(jié)構(gòu)硫化物的加氫轉(zhuǎn)化空間位阻，達(dá)到柴油超深度加氫脫硫的目的。
本發(fā)明所采用的Ga改性的Y分子篩可以是由后處理法或原位改性法制備得到的；
后處理法(下稱：第一后處理法)為：將鎵鹽的水溶液浸漬在Y分子篩的表面，然后干燥、焙燒制得Ga改性的Y分子篩，優(yōu)選該浸漬為等體積浸漬；
或后處理法(下稱：第二后處理法)為：使Y分子篩與銨鹽及鎵鹽的水溶液攪拌接觸，然后過濾、洗滌、干燥、焙燒制得Ga改性的Y分子篩；
原位改性法為：在合成Y分子篩的過程中引入鎵鹽，優(yōu)選在以導(dǎo)向劑-母液水熱法合成Y分子篩的過程中引入鎵鹽，然后晶化、過濾、洗滌、干燥、焙燒并進(jìn)行銨交換制得Ga改性的Y分子篩。
在上述方法中，優(yōu)選地，所采用的銨鹽包括硝酸銨、氯化銨和碳酸銨等中的一種或幾種。
在上述方法中，優(yōu)選地，所采用的鎵鹽包括硝酸鎵、氯化鎵和硫酸鎵等中的一種或幾種。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式，第一后處理法可以包括以下具體步驟：
將濃度為0.053M～0.211M的鎵鹽水溶液，通過等體積浸漬法浸漬到Y(jié)分子篩表面，然后在20～60℃干燥8～12h，或100～120℃下干燥2～6h(優(yōu)選為3～5h)，隨后在400～600℃(優(yōu)選450～550℃)焙燒2～6h得到Ga改性的Y分子篩。采用這種方式獲得的Ga改性的Y分子篩為表面Ga修飾改性的Y分子篩，本發(fā)明將其記為GYAx，其中x表示分子篩中以Ga2O3計(jì)的Ga的質(zhì)量百分含量。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式，第二后處理法可以包括以下具體步驟：
使Y分子篩與銨鹽及鎵鹽的水溶液在50～100℃(優(yōu)選70～90℃)攪拌接觸1～6h(優(yōu)選2～5h)制得Ga改性的Y分子篩；其中，Y分子篩與銨鹽及鎵鹽的水溶液的質(zhì)量體積比為1g:10～20mL，優(yōu)選為1g:10～15mL；在銨鹽及鎵鹽的水溶液中，鎵鹽的摩爾濃度與銨鹽的摩爾濃度比為1～4:1，優(yōu)選為2～3:1；在所述銨鹽及鎵鹽的水溶液中，鎵鹽的摩爾濃度為0.05～0.2M，優(yōu)選為0.1～0.15M。采用這種方式獲得的Ga改性的Y分子篩為離子交換Ga改性的Y分子篩，本發(fā)明將其記為GYBy，其中y表示分子篩中以Ga2O3計(jì)的Ga的質(zhì)量百分含量。
本發(fā)明后處理方法中所使用的Y分子篩可由現(xiàn)有技術(shù)提供或按本領(lǐng)域常規(guī)的技術(shù)手段制備得到，優(yōu)選地，上述Y分子篩按如下方式獲得：
(1)稱鋁酸鈉、氫氧化鈉以及硅溶膠，混合攪拌1～3h，靜置16～24h(優(yōu)選18～22h)，獲得導(dǎo)向劑溶液A；
(2)稱取氫氧化鈉、鋁酸鈉和水玻璃混合得溶液B，稱取硫酸鋁和氫氧化鈉混合得到溶液C，將溶液A、B、C混合攪拌，晶化、過濾、洗滌、干燥、焙燒，焙燒溫度為450～700℃(優(yōu)選500～550℃)、時(shí)間2～6h(優(yōu)選3～5h)；與1M的硝酸銨溶液接觸進(jìn)行銨交換處理，重復(fù)步驟，直至Y分子篩中Na+離子含量小于0.2wt％，制得Y型分子篩備用。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式，原位改性法可以包括以下具體步驟：
(i)稱取鋁酸鈉、氫氧化鈉以及硅溶膠，混合攪拌1～3h，靜置16～24h(優(yōu)選18～22h)，獲得導(dǎo)向劑溶液A；
(ii)稱取氫氧化鈉、鋁酸鈉和水玻璃混合得溶液B，將所述導(dǎo)向劑溶液A、溶液B及鎵鹽的水溶液混合，在0～20℃(優(yōu)選5～15℃)下攪拌3～5h，晶化、過濾、洗滌、干燥，在450～700℃(優(yōu)選500～550℃)焙燒2～6h，然后進(jìn)行銨交換得到Ga改性的Y分子篩。采用這種方式獲得的Ga改性的Y分子篩為骨架摻雜Ga改性Y分子篩，本發(fā)明將其記為GYCz，其中z表示分子篩中以Ga2O3計(jì)的Ga的質(zhì)量百分含量。
如前所述，本發(fā)明所提供的Ga改性的Y分子篩包括后處理法及原位改性法，通過多種方法將金屬Ga引入Y分子篩的表面或骨架中，調(diào)變分子篩酸性及結(jié)構(gòu)性質(zhì)，從而提高催化劑的脫硫活性，而目前已有的公開報(bào)道，并未涉及Ga改性的Y分子篩應(yīng)用到催化劑中，特別是柴油超深度過程中，而本發(fā)明對Y分子篩進(jìn)行多種方法的金屬Ga改性，并將Ga改性后的Y分子篩制備催化劑載體，以該催化劑載體制備催化劑，實(shí)驗(yàn)表明該催化劑具有優(yōu)異的加氫脫硫活性，可實(shí)現(xiàn)劣質(zhì)柴油的超深度脫硫。
本發(fā)明制備的Ga改性的Y分子篩一方面能夠通過對載體酸性調(diào)變，促進(jìn)裂解反應(yīng)的發(fā)生，另一方面，金屬Ga的引入，改善了金屬與載體間的強(qiáng)相互作用，提高了金屬活性中心與酸性中心的匹配程度，有利于活性金屬組分的有效利用，有利于復(fù)雜硫化物的加氫轉(zhuǎn)化，從而促進(jìn)反應(yīng)的發(fā)生，有效提高劣質(zhì)柴油中硫化物的轉(zhuǎn)換率。
另一方面，本發(fā)明提供制備本發(fā)明所述的催化劑載體的方法，所述方法包括將氧化鋁粉末、Ga改性的Y分子篩與助擠劑、粘結(jié)劑混合均勻，混捏成型，優(yōu)選混捏成型為直徑1.5mm的三葉草條狀，干燥焙燒制得所述催化劑載體。
在上述催化劑載體的制備方法所采用的氧化鋁粉末為活性氧化鋁粉末、氧化鋁快脫粉、氧化鋁干膠粉和擬薄水鋁石粉末等中的一種或多種。
另一方面，本發(fā)明提供一種催化劑，其以本發(fā)明所述的催化劑載體作為載體。優(yōu)選地，該催化劑的活性金屬組分為Ni、Mo，且以NiO與MoO3計(jì)，金屬Ni與Mo的質(zhì)量比為1:1～4，擔(dān)載量為20～30％；優(yōu)選地，該催化劑是采用等體積浸漬法制得的。
另一方面，本發(fā)明提供上述催化劑在石油餾分油的加氫處理中的應(yīng)用，優(yōu)選在柴油加氫脫硫過程中的應(yīng)用，更優(yōu)選在硫含量大于4000ppm(例如大于5000ppm、6000ppm、7000ppm、8000ppm等)的劣質(zhì)柴油加氫脫硫的過程中的應(yīng)用。
上述柴油(劣質(zhì)柴油)包括直餾柴油、焦化柴油和重催化裂化柴油等中的一種或多種。
本發(fā)明所提供的催化劑載體為一種含Ga改性的高活性催化劑載體，以該催化劑載體制得的催化劑適用于石油餾分油的加氫處理過程，特別適用于劣質(zhì)柴油的超深度加氫脫硫過程。本發(fā)明的創(chuàng)新之處在于將Ga改性后的Y分子篩作為柴油催化劑載體，通過在氧化鋁中引入金屬Ga改性的Y分子篩，克服了傳統(tǒng)氧化鋁酸性單一、金屬活性中心利用率低的缺陷，顯著提高催化劑的加氫催化活性，使催化劑獲得優(yōu)異的性能，并對Y分子篩進(jìn)行多種方法的金屬Ga改性。本發(fā)明實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明與未改性Y分子篩催化劑相比，采用Ga改性Y分子篩催化劑具有較高的加氫脫硫活性，有些催化劑能將硫含量大于4000ppm(例如約6000ppm)的劣質(zhì)柴油降低至硫含量10ppm以下，滿足國Ⅴ柴油標(biāo)準(zhǔn)對硫化物含量的要求，加氫脫硫率最高可以達(dá)到99.87％。
具體實(shí)施方式
為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，現(xiàn)結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行以下詳細(xì)說明，應(yīng)理解這些實(shí)例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中，各原始試劑材料均可商購獲得，未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法為所屬領(lǐng)域熟知的常規(guī)方法和常規(guī)條件，或按照儀器制造商所建議的條件。
實(shí)施例中所用的擬薄水鋁石為工業(yè)產(chǎn)品，其他試劑，均為化學(xué)純試劑。
實(shí)施例1
本實(shí)施例提供了一種HY分子篩，其是通過以下步驟制備的：
稱取2.46g鋁酸鈉、1g氫氧化鈉及1.5g硅溶膠，混合攪拌2h，靜置24h，獲得導(dǎo)向劑溶液1；稱取1g氫氧化鈉溶于30g去離子水得溶液2；稱取70g水玻璃得溶液3；稱取1g氫氧化鈉、4.08g鋁酸鈉溶于20g去離子水得溶液4；稱取3.8g硫酸鋁，溶于去離子水中得溶液5；將溶液1～5于常溫混合攪拌2h并晶化處理；反應(yīng)結(jié)束后，漿液抽濾至pH接近中性，所得濾餅在120℃烘箱中干燥4h，在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得NaY分子篩。
稱取所制備NaY分子篩300g與濃度為10g/100ml的硝酸銨溶液接觸，液固體積比為10:1，反應(yīng)溫度為90℃，時(shí)間為3h；恒溫結(jié)束后，將漿液進(jìn)行抽濾，直至濾液的pH接近中性；所得濾餅在在120℃烘箱中干燥4h后移入550℃馬弗爐中焙燒4h；重復(fù)上述步驟三次，即得HY分子篩。
實(shí)施例2
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取50g上述HY分子篩(吸水率為1.12)備用。
稱取2.727g硝酸鎵溶于560g去離子水中，配制成穩(wěn)定浸漬液，等體積浸漬到分子篩表面，室溫下干燥12h、120℃下烘干4h，最后在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得含2wt％Ga2O3的Ga改性Y分子篩GYA2。
稱取90g擬薄水鋁石，加入4g田菁粉及10g GYA2混合均勻，再加入80ml含有4g硝酸(65wt％)的去離子水溶液，混合均勻后在螺旋桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.5mm的三葉草條狀濕物料，然后室溫下自然晾干24小時(shí)后，在120℃條件下干燥4小時(shí)，馬弗爐中550℃條件下焙燒4小時(shí)，篩分成20～40目顆粒，即得載體A。
實(shí)施例3
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：稱取15g實(shí)施例2中制備的GYA2分子篩(吸水率為1.08)和85g擬薄水鋁石，采用實(shí)施例2中的實(shí)施方法，制得載體B。
實(shí)施例4
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：稱取20g實(shí)施例2中制備的GYA2分子篩(吸水率為1.08)和80g擬薄水鋁石，采用實(shí)施例2中的實(shí)施方法，制得載體C。
實(shí)施例5
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取15g實(shí)施例1中HY分子篩(吸水率為1.12)備用。
稱取0.409g硝酸鎵，溶于16.8g去離子水中，配制成穩(wěn)定浸漬液，等體積浸漬到分子篩表面，室溫下干燥12h，120℃下烘干4h，最后在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得含1wt％Ga2O3的Ga改性Y分子篩GYA1。
稱取15g上述GYA1分子篩(吸水率為1.08)和85g擬薄水鋁石，采用實(shí)施例2中的實(shí)施方法，制得載體D。
實(shí)施例6
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取15g實(shí)施例1中HY分子篩(吸水率為1.12)備用。
稱取1.636g硝酸鎵，采用實(shí)施例5中的實(shí)施方法，即得含4wt％Ga2O3的Ga改性Y分子篩GYA4，并制得載體E。
實(shí)施例7
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取3.84g硝酸鎵和3.6g硝酸銨，溶于150ml去離子水中，配制為0.1M的硝酸鎵和0.3M硝酸銨混合溶液，稱取15g實(shí)施例1中的HY分子篩與上述混合溶液攪拌接觸，反應(yīng)溫度為80℃，攪拌時(shí)間為3h；反應(yīng)結(jié)束后，漿液抽濾至pH接近中性；所得濾餅在120℃烘箱中干燥4h，在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得Ga改性Y分子篩GYB2。
稱取15g上述GYB2分子篩(吸水率為1.10)和85g擬薄水鋁石，采用實(shí)施例2中的實(shí)施方法，制得載體F。
實(shí)施例8
本實(shí)施例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
采用實(shí)施例1中的方法配制溶液1～5，稱取0.817g硝酸鎵，溶于去離子水中得溶液5；將溶液1～5于常溫混合攪拌2h后，90℃晶化24h，120℃晶化4h；反應(yīng)結(jié)束后，漿液抽濾至pH接近中性；所得濾餅在120℃烘箱中干燥4h，在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得Ga改性Y分子篩粉末。
稱取所制備Ga改性Y分子篩粉末30g與濃度為10g/100ml的硝酸銨溶液接觸，液固體積比為10:1，反應(yīng)溫度為90℃，時(shí)間為3h；恒溫結(jié)束后，將漿液進(jìn)行抽濾，直至濾液的pH接近中性；所得濾餅在在120℃烘箱中干燥4h后移入550℃馬弗爐中焙燒4h；重復(fù)上述步驟三次，即得Ga改性Y分子篩GYC2。
稱取15g上述GYC2分子篩(吸水率為1.10)和85g擬薄水鋁石，采用實(shí)施例2中的實(shí)施方法，制得載體G。
對比例1
本對比例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取100g擬薄水鋁石，加入4g田菁粉混合均勻，再加入80ml含有4g硝酸(65wt％)的去離子水溶液，混合均勻后在螺旋桿擠條機(jī)上混捏15分鐘，制成直徑為1.5mm的三葉草條狀濕物料，然后室溫下自然晾干24小時(shí)后，在120℃條件下干燥4小時(shí)，馬弗爐中550℃條件下焙燒4小時(shí)，篩分成20～40目顆粒，即得載體H。
對比例2
本對比例提供了一種催化劑載體，其是通過以下步驟制備的：
稱取15g實(shí)施例1中HY分子篩(吸水率為1.12)和85g擬薄水鋁石，采用對比例1中的實(shí)施方法，制得載體I。
稱取上述實(shí)施例及對比例中得到的10種載體(A～I(xiàn))各20g，等體積浸漬活性金屬Ni和Mo，制備加氫催化劑，具體方法如下：
稱取5.56g硝酸鎳、5.25g七鉬酸銨溶于25mL去離子水中，加入氨水調(diào)節(jié)pH為9.0，溶解后等體積浸漬上述載體，室溫下干燥12h、120℃下烘干4h，最后在馬弗爐中于500℃焙燒4h，即得催化劑A1～I(xiàn)1。
在固定床加氫微型反應(yīng)裝置上，以重催化裂化柴油為原料(硫含量為5832μg/g)，對上述8種催化劑的性能進(jìn)行評價(jià)，反應(yīng)條件為：溫度360℃，壓力6MPa，氫油體積比500，體積空速2h-1，催化劑裝填量3ml；其中，對柴油進(jìn)行處理前先對催化劑進(jìn)行預(yù)硫化，預(yù)硫化條件為：溫度320℃，壓力4MPa，時(shí)間6h，氫油比90，體積空速10h-1。
反應(yīng)后取樣進(jìn)行硫含量的測定。采用RPP-2000S熒光定硫儀測定生成油中的硫含量，并計(jì)算脫硫率及液體產(chǎn)品收率，結(jié)果列于表1中。
表1催化劑性能數(shù)據(jù)
從表1可以看出，用本發(fā)明制備的加氫脫硫催化劑的加氫脫硫活性明顯高于對比例，在保持液體收率不小于97.5％的條件下，其脫硫率最高可以達(dá)到99.87％，基本都可以將劣質(zhì)柴油硫含量降至10ppm以下，具有優(yōu)異的加氫脫硫活性，滿足國Ⅴ標(biāo)準(zhǔn)對柴油中硫化物含量的要求。
最后說明的是：以上實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明的實(shí)施過程和特點(diǎn)，而非限制本發(fā)明的技術(shù)方案，盡管參照上述實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解：依然可以對本發(fā)明進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明的精神和范圍的任何修改或局部替換，均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)中。