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催化劑組合物及其在重質(zhì)芳族化合物轉(zhuǎn)化方法中的用途與流程

文檔序號:11282063閱讀:245來源:國知局
相關(guān)申請的交叉引用本申請要求2015年9月30日提交的美國系列no.14/870,848和2015年2月4日提交的臨時申請no.62/111,730的權(quán)益和優(yōu)先權(quán),其公開內(nèi)容通過引用以其全文并入本文。領(lǐng)域本發(fā)明涉及催化劑組合物,制備所述組合物的方法以及在重質(zhì)芳族化合物轉(zhuǎn)化方法中使用所述組合物的方法,所述催化劑組合物可用于將重質(zhì)芳族化合物,具體地將c8+芳族化合物轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)芳族產(chǎn)物,具體地為苯、甲苯和二甲苯(以下統(tǒng)稱為btx)。背景苯和二甲苯的來源是催化重整油,其通過將石腦油和氫的混合物與在中等酸性的載體(如鹵素處理的氧化鋁)上的強加氫/脫氫催化劑(如鉑)接觸制備。通常,將c6-c8餾分從重整油中分離,并使用對芳族化合物或脂肪族化合物有選擇性的溶劑萃取以產(chǎn)生相對不含脂肪族化合物的芳族化合物的混合物。該芳族化合物的混合物通常包含btx,以及乙基苯。煉油廠還已經(jīng)聚焦于通過使用苯或甲苯使較低價值的c9+芳族化合物烷基轉(zhuǎn)移以產(chǎn)生二甲苯作為日益重要的方法來生產(chǎn)苯和二甲苯?;S理想地想要處理盡可能多的重質(zhì)c9+芳族化合物,同時最小化并潛在地除去甲苯/苯共進料。烷基轉(zhuǎn)移活性和脫烷基活性二者對于成功的催化劑體系都是重要的。烷基轉(zhuǎn)移是使甲基烷基轉(zhuǎn)移以形成二甲苯的能力。脫烷基活性是將存在于c9+芳族化合物上的乙基和丙基的脫烷基以允許形成較低級甲基/環(huán)物種的能力,所述較低級甲基/環(huán)物種可以與較高級甲基/環(huán)物種烷基轉(zhuǎn)移以形成二甲苯。需要金屬功能以使脫烷基期間形成的烯烴飽和,同時保持芳族飽和度的完整性。隨著工廠轉(zhuǎn)移到進料中增加的c9+的量,可接受的活性和催化劑壽命變得具有挑戰(zhàn)性。已經(jīng)表明,通過使用疊置床層體系將脫烷基活性和烷基轉(zhuǎn)移活性去耦合顯著地改進了性能。在美國專利no.5,942,651中公開了一種疊置床層催化劑體系,并且包括以下步驟:在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件下將包含c9+芳烴和甲苯的進料與第一催化劑組合物接觸,所述第一催化劑組合物包含具有0.5-3的約束指數(shù)的沸石(例如zsm-12)和加氫組分。然后將由第一接觸步驟產(chǎn)生的流出物與第二催化劑組合物接觸以產(chǎn)生包含苯和二甲苯的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物,所述第二催化劑組合物包含約束指數(shù)范圍為3-12的沸石,例如zsm-5,并且其可以處于與第一催化劑組合物分開的床或分開的反應(yīng)器中。進料中的乙基苯和/或在烷基轉(zhuǎn)移過程中形成的乙基苯通過將乙基苯脫烷基為苯和乙烯而被部分地破壞。在美國專利no.5,905,051中公開了另一種疊置床層催化劑體系,其用于通過將烴流(例如c9+芳族化合物)與包含第一催化劑組合物和第二催化劑組合物的催化劑體系接觸,將所述烴流轉(zhuǎn)化為c6-c8芳族烴(例如二甲苯)的方法中,其中所述催化劑組合物存在于分開的階段中并且未經(jīng)物理混合或共混,并且其中所述第一催化劑組合物是金屬促進的氧化鋁-或二氧化硅-結(jié)合的沸石β,以及所述第二催化劑組合物是其中摻入了選自硅、磷、硫及其組合的活性促進劑的zsm-5。根據(jù)‘051專利,分開的催化階段的使用改進了c9+芳族化合物和萘轉(zhuǎn)化成二甲苯的轉(zhuǎn)化率,并降低了產(chǎn)物中不期望的乙基苯的量?;谒卯a(chǎn)物的c8芳族化合物餾分的重量,‘051產(chǎn)物中的乙基苯為約3-7重量%的乙基苯。美國專利no.8,183,424、8,481,443和9,006,125公開了在生產(chǎn)二甲苯的方法中使用疊置床層體系改進的性能,該方法通過以下進行:在有效使芳烴脫烷基并使所形成的c2+烯烴飽和的條件下,通過與c6和/或c7芳族烴和氫以及第一催化劑接觸的c9+芳族烴原料的烷基轉(zhuǎn)移以產(chǎn)生第一流出物,所述第一催化劑包含(i)具有3-12的約束指數(shù)的第一分子篩和(ii)iupac元素周期表第6-12族的至少第一和第二不同的金屬或其化合物。然后在有效使c9+芳族烴與所述c6/c7芳族烴烷基轉(zhuǎn)移的條件下,使第一流出物的至少一部分與第二催化劑接觸以形成包含二甲苯的第二流出物,其中所述第二催化劑包含約束指數(shù)小于3的第二分子篩。在美國專利no.8,163,966中用于制備包含二甲苯的產(chǎn)物的方法中公開了使用至少一種具有mww骨架的沸石的疊置床層,所述方法包括使c9+芳族原料、氫和c6-c7芳族原料與包含選自mcm-22和mcm-49的第一分子篩和0.01-5重量%的第6-10族的第一金屬元素的第一催化劑在第一條件下接觸以形成第一產(chǎn)物,然后使所述第一產(chǎn)物的至少一部分與包含選自zsm-12和絲光沸石的第二分子篩和0-5重量%的第6-10族的第二金屬元素的第二催化劑在第二條件下接觸以形成包含二甲苯的第二產(chǎn)物。其他人已經(jīng)公開了用于單床體系的催化劑和方法。美國專利no.6,867,340公開了用于各種烴的歧化/烷基轉(zhuǎn)移的催化劑,所述催化劑由載體和負載于載體上的金屬組分組成。所述載體包含10-80重量%的具有10-200的二氧化硅/氧化鋁摩爾比的β型沸石和/或絲光沸石,0-70重量%的具有30-500的二氧化硅/氧化鋁摩爾比的zsm-5型沸石;和5-90重量%的至少一種選自γ-氧化鋁、二氧化硅、二氧化硅氧化鋁、膨潤土、高嶺土、氨沸石和蒙脫土的無機粘合劑。金屬組分包含鉑和錫或鉛。該催化劑能夠通過歧化/烷基轉(zhuǎn)移從苯、甲苯和c9或更高級芳族化合物以非常高的產(chǎn)率產(chǎn)生混合的二甲苯,同時芳族損失大度減少。此外,催化劑可以長時間保持其催化活性而不失活。美國專利no.7,626,064公開了用于使c7、c9和c10芳族化合物烷基轉(zhuǎn)移以獲得高二甲苯產(chǎn)率的催化劑和方法。該催化劑包含新型的uzm-14催化材料,其包含具有mor骨架型的晶粒的球形聚集體,與12-環(huán)通道的方向平行的平均晶粒長度為約60nm或更小,以及中孔體積為至少約0.10cc/克。uzm-14催化劑在烷基轉(zhuǎn)移方法中具有特別的活性和穩(wěn)定性。美國專利no.7,553,791公開了催化劑組合物,制備該組合物的方法和轉(zhuǎn)化含有c9+芳族烴原料以制備含有輕質(zhì)芳族產(chǎn)物和小于約0.5重量%的乙基苯(基于所得產(chǎn)物的c8芳族化合物餾分的重量)的所得產(chǎn)物的方法。c9+芳烴在烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)化為含有二甲苯的反應(yīng)產(chǎn)物。催化劑組合物包含(i)具有至少300的α值的酸性組分;和(ii)具有至少300的加氫活性的加氫組分。該組合物可以通過將至少一種加氫組分并入具有至少300的α值的酸性組分中來制備。即使在烷基轉(zhuǎn)移技術(shù)中具有這些進展,也仍然需要改進的性能。概述已經(jīng)發(fā)現(xiàn),單床催化劑體系表現(xiàn)出改進的c9+轉(zhuǎn)化率和降低的芳族環(huán)損失,所述單床催化劑體系包含中孔第一沸石和高活性中孔-絲光沸石,其組合有至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬和至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬。優(yōu)選地,所述催化劑組合物用于將c8+芳族烴轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)芳族產(chǎn)物。本發(fā)明涉及催化劑組合物,所述催化劑組合物包含約束指數(shù)為3-12的第一沸石,包含由tea或mtea合成的絲光沸石的第二沸石,至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬以及至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬,其中所述絲光沸石具有大于30m2/g的中孔表面積,并且所述絲光沸石包含由初級晶粒構(gòu)成的聚集體,其中所述初級晶粒具有小于80nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸和小于2的長徑比。此外,本發(fā)明涉及催化劑組合物,所述催化劑組合物包含由tea或mtea合成的絲光沸石、zsm-5沸石或zsm-11沸石,基于所述催化劑組合物的重量的0.005重量%-5.0重量%的至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬,以及基于所述催化劑組合物的重量的0.01-5.0重量%的至少一種第二金屬和至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬、及其混合物,所述絲光沸石具有大于30m2/g的中孔表面積,并且包含由初級晶粒構(gòu)成的聚集體,其中所述初級晶粒具有小于80nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸和小于2的長徑比。此外,本發(fā)明涉及將包含c8+芳族烴的原料轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)芳族產(chǎn)物的方法,該方法包括以下步驟:使所述原料和任選的氫在本發(fā)明的催化劑組合物中的任何一種存在下在合適的轉(zhuǎn)化條件下接觸以產(chǎn)生包含苯、甲苯和二甲苯的所述輕質(zhì)芳族產(chǎn)物。通常,原料中的c8+芳族烴包含在大氣壓下沸點在135-230℃范圍內(nèi)的芳族化合物。通常,原料還包含苯或甲苯或其混合物。附圖簡要描述圖1顯示了對比實施例1a的中孔絲光沸石的sem。實施方案詳細描述定義就本說明書和所附權(quán)利要求書的目的而言,定義了以下術(shù)語。如本文所用的,術(shù)語“cn芳族烴”是指每分子具有n個碳原子的芳族烴,其中n為正整數(shù)。術(shù)語“cn+芳族烴”是指每分子具有至少n個碳原子的芳族烴。術(shù)語“cn-芳族烴”是指每分子具有不多于n個碳原子的芳族烴。如本文所用的,術(shù)語“芳族化合物”是指取代的和未取代的單核和多核環(huán)化合物。苯系列的化合物以及為雜環(huán)或含有雜環(huán)的芳族特性的化合物是芳族化合物的實例。然而,這些取代的芳族化合物必須含有至少1個連接到芳香核上的氫。芳族環(huán)可以被烷基、芳基、烷芳基、羥基、胺基、烷氧基、芳氧基、環(huán)烷基、鹵基和這些基團的混合物以及不阻礙期望的反應(yīng)的其它基團取代。術(shù)語“烴”是指含有與碳結(jié)合的氫的一類化合物,并且包括(i)飽和烴化合物,(ii)不飽和烴化合物,和(iii)烴化合物(飽和和/或不飽和)的混合物,包括具有不同n值的烴化合物的混合物。如本文所用的,術(shù)語“輕質(zhì)芳族產(chǎn)物”定義為產(chǎn)物中具有比原料中芳族分子的碳原子更少的碳原子的芳族分子。例如,用甲苯和/或苯使c9+烷基轉(zhuǎn)移的所得產(chǎn)物之一的對二甲苯具有8個碳原子,小于在c9+芳族分子中9個或更多個的碳原子。如本文所用的,術(shù)語“iupac周期表”是指2013年5月1日的國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會的元素周期表,如其出現(xiàn)在themerckindex,第12版,merck&co.,inc.,1996內(nèi)封面上。如本文所用的,術(shù)語“中孔-絲光沸石”是指由tea或mtea合成的具有大于30m2/g中孔表面積的絲光沸石,并且所述絲光沸石包含由初級晶粒構(gòu)成的聚集體,其中所述初級晶粒具有小于80nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸和小于2的長徑比,如美國系列no.62/111,730中所公開的,該文獻通過引用并入本文。如本文所用的,術(shù)語“中孔沸石”是指約束指數(shù)為3-12的沸石。如本文所用的,術(shù)語“約束指數(shù)”在美國專利no.3,972,832和4,016,218中定義,該兩篇文獻均通過引用并入本文。如本文所用的,術(shù)語“tea”是指四乙基銨陽離子。如本文所用的,術(shù)語“mtea”是指甲基三乙基銨陽離子。如本文所用的,術(shù)語“mcm-22類的分子篩”(或“mcm-22類的材料”或“mcm-22類材料”或“mcm-22類沸石”)包括以下中的一種或多種:由常見的第一度結(jié)晶性構(gòu)建塊晶胞制成的分子篩,其晶胞具有mww骨架拓撲結(jié)構(gòu)。(晶胞是原子的空間排列,其如果在三維空間中堆砌,則描述晶體結(jié)構(gòu)。在“atlasofzeoliteframeworktypes”,第五版,2001中討論了這樣的晶體結(jié)構(gòu),其全部內(nèi)容作為參考文獻并入);由常見的第二度構(gòu)建塊制成的分子篩,其為這樣的mww骨架拓撲結(jié)構(gòu)晶胞的二維堆砌,從而形成一個晶胞厚度的單層,優(yōu)選一個c-晶胞厚度的單層;由常見的第二度構(gòu)建塊制成的分子篩,其為一個或大于一個晶胞厚度的層,其中大于一個晶胞厚度的層是由將至少兩個具有一個晶胞厚度的單層堆疊、堆積或結(jié)合制成的。這樣的第二度構(gòu)建塊的堆疊可以以規(guī)則的方式、不規(guī)則的方式、隨機方式或其任何組合形式;以及由具有mww骨架拓撲結(jié)構(gòu)的晶胞的任何規(guī)則或隨機2維或3維組合制成的分子篩。mcm-22類包括具有在12.4±0.25,6.9±0.15,3.57±0.07和3.42±0.07埃處包括d-間距最大值的x射線衍射圖的那些分子篩。用于表征材料的x射線衍射數(shù)據(jù)通過標準技術(shù)使用銅的k-α雙線作為入射輻照和裝備有閃爍計數(shù)器及關(guān)聯(lián)的計算機作為采集系統(tǒng)的衍射儀得到。如本文所用的,術(shù)語“分子篩”與術(shù)語“沸石”同義地使用。當用于提及初級晶體時術(shù)語“長徑比”定義為晶粒的最長尺寸除以晶粒的寬度,其中晶粒的寬度定義為在與該最長尺寸正交的方向上該最長的尺寸的中間的晶粒的尺寸,通過tem測量,所述長徑比是相對低的,例如小于2.0。通常,初級晶體不是長徑比大于2.0的細長晶體或小片。如本文所用的,術(shù)語“初級晶體”表示與聚集體相反的單一不可分割的晶體。初級晶體通常通過弱物理相互作用(而不是化學(xué)鍵)粘合在一起以形成聚集體。措辭“晶體”和“晶?!痹诒疚闹锌梢曰Q使用。催化劑組合物在本發(fā)明的方法中使用的催化劑組合物包含約束指數(shù)為3-12的第一沸石,包含由tea或mtea合成的絲光沸石的第二沸石,至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬和至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬,其中所述絲光沸石具有大于30m2/g的中孔表面積,并且包含由初級晶粒構(gòu)成的聚集體,其中所述初級晶粒具有小于80nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸和小于2的長徑比。關(guān)于第一沸石,合適的材料具有3-12的約束指數(shù),包括和選自zsm-5、zsm-11、zsm-22、zsm-23、zsm-35、zsm-48、zsm-50、zsm-57、zsm-58、mcm-22類材料及其兩種或更多種的混合物。美國專利no.3,702,886中描述了zsm-5。美國專利no.3,709,979中描述了zsm-11。美國專利no.5,336,478中描述了zsm-22。美國專利4,076,842中描述了zsm-23。美國專利no.4,016,245中描述了zsm-35。美國專利no.4,375,573中描述了zsm-48。美國專利no.4,640,829中描述了zsm-50,以及美國專利no.4,873,067中描述了zsm-57。美國專利no.4,698,217中描述了zsm-58。以上提及的美國專利no.4,016,218中描述了約束指數(shù)及其測定方法。每個上述專利的全部內(nèi)容通過引用并入本文。mcm-22類材料選自mcm-22、psh-3、ssz-25、mcm-36、mcm-49、mcm-56、erb-1、emm-10、emm-10-p、emm-12、emm-13、uzm-8、uzm-8hs、itq-1、itq-2、itq-30及其兩種或更多種的混合物。mcm-22類的材料包括mcm-22(描述于美國專利no.4,954,325中)、psh-3(描述于美國專利no.4,439,409中)、ssz-25(描述于美國專利no.4,826,667中)、erb-1(描述于歐洲專利no.0293032中)、itq-1(描述于美國專利no.6,077,498中)和itq-2(描述于國際專利公開no.wo97/17290中)、mcm-36(描述于美國專利no.5,250,277中)、mcm-49(描述于美國專利5,236,575中)、mcm-56(描述于美國專利no.5,362,697中)及其兩種或更多種的混合物。包括在mcm-22類中的相關(guān)沸石是uzm-8(描述于美國專利no.6,756,030中)和uzm-8hs(描述于美國專利no.7,713,513中),其二者也均適合于用作mcm-22類的分子篩。通常,mcm-22類的分子篩為氫形式并具有氫離子,例如酸性氫離子。每個上述專利的全部內(nèi)容通過引用并入本文。第二沸石特別地通過選擇合成混合物組成而具有非常小的晶體尺寸和高的中孔表面積。非常小的初級晶體尺寸促進反應(yīng)物化合物進入絲光沸石孔隙內(nèi)的活性位點,從而提高催化效率。第二沸石包含由tea或mtea結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成的絲光沸石,并且具有大于30m2/g的中孔表面積,并且所述絲光沸石包含由初級晶粒構(gòu)成的聚集體,其中所述初級晶粒具有小于80nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸和小于2的長徑比。第二沸石的絲光沸石也被稱為中孔-絲光沸石。中孔-絲光沸石包含聚集體,通常是不規(guī)則的聚集體。聚集體由初級晶粒構(gòu)成,所述初級晶粒具有小于80nm,優(yōu)選小于70nm,和更優(yōu)選小于60nm,例如小于50nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸。初級晶??梢跃哂欣绱笥?0nm,任選地大于30nm的通過tem測量的平均初級晶體尺寸。任選地,通過x射線衍射測量,在每個a,b和c晶體向量中,中孔-絲光沸石的初級晶體具有小于80nm,優(yōu)選小于70nm,和在一些情況下小于60nm的平均初級晶體尺寸。通過x射線衍射測量,在每個a,b和c晶體向量中,初級晶粒可以任選地具有大于20nm,任選地大于30nm的平均初級晶體尺寸。中孔-絲光沸石將通常包含初級晶體的聚集體與一些未聚集的初級晶體的混合物。中孔-絲光沸石的大部分,例如大于80重量%或大于90重量%將作為初級晶體的聚集體存在。聚集體通常是不規(guī)則的形式。關(guān)于聚集體的更多信息,請參見walter,d.(2013)primaryparticlesagglomerates-aggregates,在nanomaterials中(編輯deutscheforschungsgemeinschaft(dfg)),wiley-vchverlaggmbh&co.kgaa,魏因海姆,德國.doi:10.1002/9783527673919,第1-24頁。有用地,中孔-絲光沸石不是聚集體。任選地,中孔-絲光沸石包含至少50重量%,優(yōu)選至少70重量%,有利地至少80重量%,更優(yōu)選至少90重量%的所述不規(guī)則聚集體,和任選地基本上由所述不規(guī)則聚集體組成,所述不規(guī)則聚集體由具有小于80nm,優(yōu)選小于70nm,和更優(yōu)選小于60nm,例如小于50nm的初級晶體尺寸的初級晶粒構(gòu)成。優(yōu)選地,本發(fā)明的中孔-絲光沸石包含小于10重量%的通過tem評價具有大于80nm的的尺寸的初級晶粒。優(yōu)選地,本發(fā)明的中孔-絲光沸石由晶粒構(gòu)成的所述不規(guī)則聚集體構(gòu)成,所述晶粒具有小于80nm的通過tem測量的晶體尺寸。優(yōu)選地,通過tem評價,本發(fā)明的中孔-絲光沸石基本上不含針狀或小片晶體,例如包含小于10數(shù)量%的針狀或小片狀晶體。優(yōu)選地,本發(fā)明的中孔-絲光沸石的所述初級晶粒具有小于3.0,更優(yōu)選小于2.0的長徑比,其中所述長徑比定義為晶粒的最長尺寸除以晶粒的寬度,其中晶粒的寬度定義為通過tem測量,在與該最長尺寸正交的方向上該最長的尺寸的中間的晶粒的尺寸。所述初級晶粒的所述聚集體通常為不規(guī)則形式,并且可以被稱為“次級”顆粒,因為它們由晶粒(其為“初級”顆粒)的聚集體形成。通過tem測量,初級晶粒可以具有窄的粒度分布,使得至少90數(shù)量%的初級晶粒具有在20-80nm范圍內(nèi),優(yōu)選在20-60nm的范圍內(nèi)的初級晶體尺寸。中孔-絲光沸石具有大于30m2/g,優(yōu)選大于40m2/g,和在一些情況下大于45m2/g的通過bet測量的中孔表面積。中孔-絲光沸石優(yōu)選具有大于500m2/g,更優(yōu)選大于550m2/g,和在一些情況下大于600m2/g的總表面積??偙砻娣e包括內(nèi)孔的表面積(沸石表面積)以及晶體外側(cè)的表面積(外表面積)。通過bet測量總表面積。優(yōu)選地,中孔-絲光沸石的中孔-表面積與總表面積的比大于0.05。中孔-絲光沸石優(yōu)選具有大于0.1ml/g,更優(yōu)選大于0.12ml/g,和在一些情況下大于0.15ml/g的中孔體積。本發(fā)明的中孔-絲光沸石的si:al2的比優(yōu)選大于10,并且可以在例如10-60,優(yōu)選15-40的范圍內(nèi)。后處理絲光沸石的si:al2的比優(yōu)選為40-300,更優(yōu)選為60-150。中孔-絲光沸石可以通過包括以下步驟的方法制備:a)提供合成混合物,所述合成混合物包含硅源、鋁源、堿金屬(m)氫氧化物、選自四乙基銨陽離子(tea),甲基三乙基銨陽離子(mtea)及其混合物的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(sda)源,任選的晶種和水,所述合成混合物具有包括以下摩爾比的組成:si:al2為15-40oh-:si≤0.32m+:si≤0.32sda:si≤0.10h2o:si<20b)使所述合成混合物經(jīng)受結(jié)晶條件以在其孔內(nèi)形成包含結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(sda)的絲光沸石晶體。將合成混合物的組分結(jié)合并保持在結(jié)晶條件下。合適的硅(si)源包括二氧化硅、二氧化硅膠體懸浮液、沉淀法二氧化硅、堿金屬硅酸鹽如硅酸鉀和硅酸鈉、正硅酸四烷基酯,以及氣相法二氧化硅如aerosil和cabosil。優(yōu)選地,si源是沉淀法二氧化硅如ultrasil(可從evonikdegussa獲得)或hisil(可從ppgindustries獲得)。合適的鋁(al)源包括硫酸鋁、硝酸鋁、氫氧化鋁、水合氧化鋁如一水軟鋁石、三水鋁礦和/或假水軟鋁石、鋁酸鈉及其混合物。其它鋁源包括但不限于其它水溶性鋁鹽,或烷醇鋁,例如異丙醇鋁,或鋁金屬,例如片形的鋁。優(yōu)選地,鋁源是鋁酸鈉,例如濃度在40-45%范圍內(nèi)的鋁酸鈉水溶液,或硫酸鋁,例如濃度在45-50%范圍內(nèi)的硫酸鋁溶液。作為先前提及的si源和al源的替代或補充,鋁硅酸鹽也可以用作si和al兩者的來源。優(yōu)選地,合成混合物中的si:al2比為15-40,更優(yōu)選為20-30。合成混合物還包含堿金屬陽離子m+源。堿金屬陽離子m+優(yōu)選選自鈉、鉀和鈉和鉀陽離子的混合物。鈉陽離子是優(yōu)選的。合適的鈉源可以是例如鈉鹽,例如nacl、nabr或nano3,氫氧化鈉或者鋁酸鈉,優(yōu)選氫氧化鈉或鋁酸鈉。合適的鉀源可以是例如氫氧化鉀或鹵化鉀如kcl或kbr,或硝酸鉀。優(yōu)選地,合成混合物中的m+:si比為0.15-0.32,更優(yōu)選為0.20-0.32。任選地,m+:si比小于0.30。合成混合物還包含氫氧根離子源,例如堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀。氫氧化物也可以作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的抗衡離子或通過使用氫氧化鋁作為al源存在。優(yōu)選地,oh-:si的范圍大于0.13,以及可以例如在0.15-0.32的范圍內(nèi),優(yōu)選在0.20-0.32的范圍內(nèi)。任選地,oh-:si比小于0.30。合成混合物任選地包含晶種。晶種可以是任何合適的沸石晶種,例如zsm-5或絲光沸石晶種。優(yōu)選地,晶種是中孔絲光沸石晶體。晶種可以例如以合成混合物的0重量%-10重量%,優(yōu)選0.01重量%-10重量%,例如0.1重量%-5.0重量%的量存在。在優(yōu)選的實施方案中,合成混合物包含晶種。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑(也被稱為sda)是tea和/或mtea,優(yōu)選tea,并且可以以任何合適的形式存在,例如以鹵化物存在,但優(yōu)選以其氫氧化物形式存在。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的合適來源包括teabr、teaoh、mteacl、mteabr和mteaoh。結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的優(yōu)選來源是teabr。優(yōu)選地,sda:si比在0.005-0.10的范圍內(nèi),更優(yōu)選為0.02-0.10,特別是0.02-0.05。在合成混合物中具有相對高的固體含量有利于小晶體絲光沸石的合成。優(yōu)選地,h2o:si比不大于20,例如在5-20的范圍內(nèi),優(yōu)選為5-17,特別是10-17。合成混合物可以例如具有如下表中所示的以摩爾比表示的組成:摩爾比優(yōu)選的更優(yōu)選的特別優(yōu)選的si:al215-4020-3520-30oh-:si0.15-0.320.20-0.320.20至<0.30m+:si0.15-0.320.20-0.320.20至<0.30sda:si0.005-0.100.02-0.100.02-0.05h2o:si5-205-1710-17結(jié)晶可以在靜態(tài)或攪拌條件下在合適的反應(yīng)器容器(例如聚丙烯罐或內(nèi)襯或不銹鋼高壓釜)中進行。合適的結(jié)晶條件包括約100℃-約200℃的溫度,例如約135℃-約160℃的溫度。優(yōu)選地,溫度低于145℃。合成混合物可以保持在高溫下足以在所用的溫度下發(fā)生結(jié)晶的時間,例如約1天-約100天,任選地1-50天,例如約2天-約40天。在一些情況下,合成混合物可以保持在第一溫度下1小時-10天的第一時間段,然后升至第二較高溫度持續(xù)1小時-40天的時間段。在結(jié)晶步驟之后,將合成的晶體與液體分離并回收。合成形式的絲光沸石通常具有以下摩爾關(guān)系的化學(xué)組成:mq:nsio2:al2o3其中0.001≤m/n≤0.1,例如0.001≤m/n≤0.05,n是至少10,例如10-60,優(yōu)選15-40,以及q是結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。由于合成的中孔-絲光沸石在其孔結(jié)構(gòu)中含有結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,因此通常在使用前以一定方式活化產(chǎn)物,使得結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑的有機部分即tea和/或mtea,至少部分地從沸石中除去。任選通過煅燒絲光沸石以除去結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制備煅燒的中孔-絲光沸石。也可以使中孔-絲光沸石進行離子交換步驟以用其它陽離子替代合成的產(chǎn)物中存在的堿金屬或堿土金屬離子。優(yōu)選的替代陽離子包括金屬離子、氫離子、氫前體如銨離子及其混合物,更優(yōu)選氫離子或氫前體。例如,可以使中孔-絲光沸石進行離子交換步驟,以用銨陽離子替代堿金屬或堿土金屬離子,然后進行煅燒以將銨形式的中孔-絲光沸石轉(zhuǎn)化為氫形式的中孔-絲光沸石。在一個實施方案中,使中孔-絲光沸石首先進行煅燒步驟(有時被稱為“預(yù)煅燒”)以從中孔-絲光沸石的孔中除去結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,隨后進行離子交換處理,隨后進行進一步煅燒步驟。然而,已經(jīng)發(fā)現(xiàn),對于本發(fā)明的中孔-絲光沸石而言,并不總是需要預(yù)煅燒步驟。在供選擇的實施方案中,中孔-絲光沸石因此在不進行預(yù)先煅燒步驟(或預(yù)煅燒)的情況下進行離子交換處理,并且在進行離子交換處理之后,煅燒以從孔中除去結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑,從而提供用于本發(fā)明第二沸石中的煅燒中孔-絲光沸石。離子交換步驟可以包括例如使中孔-絲光沸石與離子交換水溶液接觸。這樣的接觸可以進行例如1-5次。與離子交換溶液的接觸任選地在環(huán)境溫度下,或者供選擇地可以在高溫下進行。例如,中孔-絲光沸石可以通過在室溫下與硝酸銨水溶液接觸來進行離子交換,隨后干燥和煅燒。合適的煅燒條件包括在至少約300℃,優(yōu)選至少約370℃的溫度下加熱至少1分鐘,通常不長于20小時,例如1小時-12小時的時間段。雖然可以采用低于大氣壓用于熱處理,但為了方便起見,大氣壓力是期望的。熱處理可以在至多約925℃的溫度下進行。例如,熱處理可以在含氧氣體存在下,在400℃-600℃,例如500℃-550℃的溫度下進行。煅燒的中孔-絲光沸石通常具有含以下摩爾關(guān)系的化學(xué)組成:nsio2:al2o3其中n為至少10,例如10-60,更特別為15-40。本發(fā)明的催化劑組合物包括約束指數(shù)為3-12的第一沸石,包含中孔-絲光沸石的第二沸石,至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬和至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬。通常,第一沸石是鋁硅酸鹽,并且包含從約1重量%至約99重量%,例如從約20多至約80重量%中的任意量,基于所述催化劑組合物中第一沸石和第二沸石的總重量。第二沸石包含約1至約99重量%,例如約20多至約80重量%的量的鋁硅酸鹽,基于所述催化劑組合物中第一沸石和第二沸石的總重量。除了第一沸石和第二沸石之外,催化劑還包含至少一種iupac元素周期表第10族的第一金屬和至少一種iupac元素周期表第11-15族的第二金屬。第10族金屬的第一金屬包括但不限于以下中的一種或多種:鎳(ni)、鈀(pd),鉑(pt),以及含有其中性金屬或離子的化合物,優(yōu)選鉑或鈀。第11-15族的第二金屬包括但不限于以下中的一種或多種:銅(cu)、銀(ag)、金(au)、鋅(zn)、鎘(cd)、鎵(ga)、銦(in)、錫(sn)、鉍(bi),以及含有其中性金屬或離子的化合物,優(yōu)選銅、鎵或錫。催化劑組合物包含從至少約0.005重量%、或0.01重量%、或0.05重量%、或0.10重量%多至約1.0重量%、2.0重量%、3.0重量%、或4.0重量%,或5.0重量%的iupac元素周期表第10族的第一金屬,基于所述催化劑組合物的重量。催化劑組合物可以包含從約0.01重量%的金屬,例如大于或等于0.02重量%多至0.5重量%、1.0重量%、2.0重量%、或3.0重量%,或4.0重量%,或0.5重量%的這樣的第一金屬。在本發(fā)明的一個或多個實施方案中,催化劑組合物具有約0.005重量%-約5.0重量%的至少一種第10族的第一金屬,基于所述催化劑組合物的重量。催化劑組合物包含從至少約0.005重量%、或0.01重量%、或0.05重量%、或0.10重量%多至約0.50重量%、0.75重量%、1.0重量%、或1.25重量%,或1.5重量%,或2.0重量%的iupac元素周期表第11族-15族的第二金屬,基于所述催化劑組合物的重量。催化劑組合物可以包含從約0.005重量%的金屬,例如大于或等于0.01重量%多至0.5重量%、0.75重量%、1.0重量%、或1.25重量%、或1.5重量%,或2.0重量%的這樣的第二金屬,基于所述催化劑組合物的重量。在本發(fā)明的一個或多個供選擇的方案中,催化劑組合物具有約0.01-約1.5重量%的至少一種第11族-15族的第二金屬,基于所述催化劑組合物的重量。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解,第一金屬包含一種或多種催化脫氫活性較高的金屬,例如pt和/或pd,可以需要較少量的第一金屬,例如約0.005重量%-約0.1重量%,基于所述催化劑組合物的重量,例如約0.01重量%-約0.6重量%,或約0.01重量%-約0.05重量%的第一金屬,基于所述催化劑組合物的重量。當金屬組分包含一種或多種脫氫活性較低的金屬(例如ga、in、zn、cu和sn中的一種或多種)時,可以需要較大量的第二金屬,例如約0.005重量%-約5重量%,基于所述催化劑組合物的重量,例如約0.01重量%-約1.5重量%,或約0.1重量%-約1重量%的第二金屬,基于所述催化劑組合物的重量??梢砸匀魏畏绞?例如通過常規(guī)方法,例如在形成催化劑顆粒之前或之后,使用相關(guān)金屬的化合物的溶液將第一沸石和/或第二沸石浸漬或離子交換)在催化劑組合物上提供金屬組分,例如第一金屬和/或第二金屬。將耐受本發(fā)明的烷基轉(zhuǎn)移方法中使用的溫度和其它條件的另一種材料摻入催化劑組合物中的第一沸石和第二沸石中可以是期望的。這樣的材料包括活性和非活性材料以及合成或天然存在的沸石,以及無機材料如粘土、二氧化硅和/或金屬氧化物如氧化鋁。無機材料可以是天然存在的,或者可以是以包含二氧化硅和金屬氧化物的混合物的凝膠狀沉淀物或凝膠的形式。本發(fā)明的催化劑還包含至少一種選自氧化鋁、二氧化硅、粘土、二氧化鈦、氧化鋯及其兩種或更多種的混合物的粘合劑。與第一沸石和第二沸石結(jié)合(即與其組合或在其合成期間存在)材料(其本身具有催化活性)的使用可改變催化劑組合物的轉(zhuǎn)化率和/或選擇性。非活性材料適合用作稀釋劑以控制轉(zhuǎn)化量,使得可以以經(jīng)濟和有序的方式獲得烷基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物,而不用其它方法來控制反應(yīng)速率。這些催化活性或非活性材料可以摻入例如天然存在的粘土(例如膨潤土和高嶺土)中,以提高催化劑組合物在工業(yè)操作條件下的壓碎強度。因為在商業(yè)應(yīng)用中,期望防止催化劑組合物破裂成粉末狀物質(zhì),所以期望提供具有良好壓碎強度的催化劑組合物??勺鳛橛糜诖呋瘎┙M合物的粘合劑與第一沸石和第二沸石復(fù)合的天然存在的粘土包括蒙脫土和高嶺土類,該類包括亞膨潤土,通常被稱為dixie、mcnamee、georgia和florida粘土的高嶺土或其中主要礦物成分為多水高嶺土、高嶺石、地開石、珍珠石或富硅高嶺土的其它物質(zhì)。這樣的粘土可以原始狀態(tài)(如最初開采的)使用,或者首先進行煅燒,酸處理或化學(xué)改性。除了上述材料之外,第一沸石和第二沸石可以與多孔基質(zhì)粘合劑材料復(fù)合,所述粘合劑材料例如選自以下的無機氧化物:二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、氧化釷、氧化鈹、氧化鎂及其組合,例如二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦、以及三元組合物如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂和二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯。提供膠體形式的前述多孔基質(zhì)粘合劑材料的至少一部分也有利于促進催化劑組合物的擠出。每種沸石通常與粘合劑或基質(zhì)材料混合,使得最終催化劑組合物以5-90重量%,和通常10-60重量%的量包含粘合劑或基質(zhì)材料,基于所述催化劑組合物的重量。在使用之前,可以使用催化劑組合物的蒸汽處理以使催化劑組合物的芳族加氫活性最小化。在汽蒸工藝中,催化劑組合物通常與5%-100%的蒸汽在至少260℃-650℃的溫度下在100-2590kpa-a的壓力和約0.002hr-1-約20hr-1的whsv下接觸至少1小時,具體地1-20小時。此外,在使催化劑組合物與烴進料接觸之前,可以將加氫組分硫化。這通過在約320℃-480℃的溫度下使催化劑與硫源(例如硫化氫)接觸而方便地實現(xiàn)。硫源可以通過載氣(例如氫氣或氮氣)與催化劑接觸。在使催化劑組合物與烴進料接觸之后,由于焦化或金屬附聚,催化劑可能失活。失活的催化劑可以通過以下方便地再生:用包含氧或含氧化合物(如臭氧、氯氧化物、二氧化碳等)的物料流進行焦炭燃燒,使用氧化還原循環(huán),氯氧化物處理等進行金屬再分散,用液體烴或無機和/或有機化合物的水溶液(例如水、乙醇、丙酮等)洗滌,或用包含氫的物料流恢復(fù)。再生或恢復(fù)可在環(huán)境溫度至約600℃的溫度范圍,約100kpa-a-約5000kpa-a的壓力范圍,約0.2hr-1-約100hr-1的whsv下進行。原料在本發(fā)明的方法中使用的原料包含一種或多種含有至少8個碳原子的芳族化合物,例如c8+芳族烴。包含c8+芳族烴的具體實例包括乙基苯和二甲苯異構(gòu)體。通常,這樣的c8+芳族烴包含在大氣壓下沸點為約135-約230℃的芳族化合物。在一個或多個實施方案中,這樣的原料包含具有9個或更多個碳原子的芳族化合物,例如c9+芳族烴。在通常的進料中發(fā)現(xiàn)的具體的c9+芳族化合物包括均三甲苯(1,3,5-三甲基苯)、杜烯(1,2,4,5-四甲基苯)、連三甲苯(1,2,4-三甲基苯)、偏三甲苯(1,2,4-三甲基苯)、乙基甲苯、乙基二甲苯、1,2-甲基乙基苯、1,3-甲基乙基苯、1,4-甲基乙基苯、丙基取代苯、丁基取代苯、二甲基乙基苯、甲基丙基苯、甲基丁基苯及其兩種或更多種的混合物。c9+芳族化合物的合適來源是來自任何富含芳族化合物的煉油廠工藝的c9+餾分。該芳族化合物餾分包含相當大比例的c9+芳族化合物,例如至少80重量%的c9+芳族化合物,其中優(yōu)選至少80重量%,和更優(yōu)選大于90重量%的烴將在c9-c12范圍內(nèi)??梢杂杏玫耐ǔ5臒捰蛷S餾分包括催化重整油、流化催化裂化(fcc)石腦油或塞摩福移動床(thermoform)催化裂化(tcc)石腦油。原料還可以包含苯或甲苯或苯和甲苯的混合物。因此,在一個實際的實施方案中,送入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器的進料將包含乙基苯、c9+芳族烴和甲苯。原料還可以包含通過蒸餾烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)本身的流出物產(chǎn)物而獲得的再循環(huán)/未反應(yīng)/生成的苯、甲苯、乙基苯和c9+芳族化合物。通常,甲苯占原料的約5重量%-約90重量%,c9+占原料的約10-約95重量%。在通常的輕質(zhì)原料中,甲苯占全部進料的約40重量%-約90重量%,例如50重量%-70重量%,而c9+芳族化合物組分占送至烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的全部原料的10重量%-60重量%,例如30-50重量%。在通常的重質(zhì)進料中,甲苯占全部進料的約15重量%-至約50重量%,例如25-40重量%,而c9+芳族化合物組分占送至烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)的全部進料的50-85重量%,如60-75重量%。烴轉(zhuǎn)化方法將包含c8+芳族烴的原料轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)芳族產(chǎn)物的方法包括以下步驟:在合適的轉(zhuǎn)化條件下在本發(fā)明的催化劑組合物中的任何一種存在下使所述原料和任選的氫接觸,以產(chǎn)生所述輕質(zhì)芳族產(chǎn)物,其包含苯、甲苯和二甲苯。該方法可以在包括徑向流、固定床、連續(xù)流或流化床反應(yīng)器的任何合適的反應(yīng)器中進行。在一個供選擇的方案中,用于在所述合適轉(zhuǎn)化條件下使所述原料接觸的反應(yīng)器包括至少一個所述催化劑的單一固定催化劑床。在另一個供選擇的方案中,用于在所述合適轉(zhuǎn)化下使所述原料接觸的反應(yīng)器包括至少一個所述催化劑的移動催化劑床。轉(zhuǎn)化條件通常包括約340℃-約515℃,例如約400℃-約454℃的溫度;約380kpa-a-約4240kpa-a,例如約1480kpa-a-約3550kpa-a的壓力;氫與烴的摩爾比為約1-約5,例如約1-約3,whsv為約0.2hr-1-約100hr-1,例如1hr-1-約100hr-1。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件足以將重質(zhì)芳族進料轉(zhuǎn)化成含有大量c6-c8芳族化合物(例如苯、甲苯和二甲苯,特別是苯和二甲苯)的產(chǎn)物。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)條件也足以將進料中的乙基苯轉(zhuǎn)化為苯和乙烷。實施例以下實施例闡述本發(fā)明。許多改變和變化是可行的,并且應(yīng)當理解,在所附權(quán)利要求書的范圍內(nèi),本發(fā)明可以以不同于本文具體描述的方式實施。實驗測量平均初級顆粒尺寸和初級顆粒尺寸分布平均初級顆粒尺寸和初級顆粒尺寸分布的測量如下進行。拍攝了沸石樣品的幾個tem照片;確定和測量初級顆粒。對于長徑比大于1的每個初級顆粒,通過在顆粒的離得最遠的邊緣處的兩個點之間繪制直線來確定最長的尺寸。然后測量沿著與該最長尺寸成45°對角線并穿過該最長尺寸的中點的初級顆粒的長度作為顆粒尺寸。通過分配至覆蓋樣品中發(fā)現(xiàn)的尺寸范圍的約10個顆粒尺寸范圍之一對每次測量進行分組。測量大于300個初級顆粒,然后繪制每個顆粒尺寸范圍內(nèi)的數(shù)量以顯示顆粒尺寸分布,如圖10所示。例如,可以使用以187.5、250、312.5、375、437.5、500、562.5和625埃為中心的尺寸范圍。y軸上的百分比(%)晶體值由以下計算:每組中的顆粒數(shù)/測量的總顆粒數(shù)乘以100?;诜纸M結(jié)果以算術(shù)平均值計算平均顆粒尺寸。通過bet測量總表面積和中孔表面積在350℃下將煅燒的沸石粉末脫氣4小時之后,使用micromeriticstristarii3020儀器通過氮吸附/解吸測量總bet和t-曲線微孔表面積。通過從總bet表面積中減去t曲線微孔獲得中孔表面積。中孔體積來源于相同的數(shù)據(jù)集。關(guān)于該方法的更多信息可以例如在“characterizationofporoussolidsandpowders:surfacearea,poresizeanddensity”,s.lowell等人,springer,2004中找到。x射線衍射圖使用具有多通道檢測器的brukerd4endeavor衍射系統(tǒng)使用銅k-α輻射收集x射線衍射數(shù)據(jù)(粉末xrd或xrd)。通過2θ為0.018度的掃描模式記錄衍射數(shù)據(jù),其中θ是布拉格角,并且對于每步使用約30秒的有效計數(shù)時間。測量在a,b和c向量中的晶體尺寸基于x射線衍射圖中的3個(200),(020)和(002)峰,使用scherrer等式(p.scherrer,n.g.w.gottingen,math-pys.,2,第96-100頁(1918))計算在a,b和c晶體向量中的晶體尺寸。該方法及其在沸石中的應(yīng)用也在描述于a.w.burton,k.ong,t.rea,i.y.chan,microporousandmesoporousmaterials,117,第75-90頁(2009)中。對于本文所述的測量,使用materialsdata,inc.的jade版本9.5.1的x射線衍射分析軟件進行計算。α值α值是催化劑的裂化活性的度量,并且描述于美國專利no.3,354,078和journalofcatalysis,第4卷,第527頁(1965);第6卷,第278頁(1966)和第61卷,第395頁(1980)中,每個文獻都通過引用并入本文。本文使用的測試的實驗條件包括538℃的恒定溫度和可變流速,如在journalofcatalysis,第61卷,第395頁(1980)中所描述的。實施例1-中孔-絲光沸石晶體中孔-絲光沸石晶體由混合物合成,所述混合物由9,300g的水、804g的溴化四乙銨(teabr)(50%溶液)、2,544g的ultrasilpm改性二氧化硅、584g的鋁酸鈉溶液(45%)和612g的50%氫氧化鈉溶液制備。然后,向該混合物中加入30g的絲光沸石晶種。該混合物具有以下摩爾組成:sio2/al2o3-26.1h2o/sio2-15.11oh-/sio2-0.29na+/sio2-0.29tea/sio2-0.05將該混合物在5加侖高壓釜中在290°f(143.3℃)下在以250rpm攪拌下反應(yīng)72小時。將產(chǎn)物過濾,用去離子(di)水洗滌并在250°f(121℃)下干燥。合成的材料的xrd圖顯示了典型的純相絲光沸石拓撲結(jié)構(gòu)。合成的材料的sem(圖1)顯示了由≤0.05μm的小晶粒構(gòu)成的不規(guī)則形狀聚集體的形態(tài)。與現(xiàn)有技術(shù)的較低孔隙率的絲光沸石晶體相比,由該改進的合成制備了更小和更均勻的晶體。所得合成的中孔-絲光沸石晶體的sio2/al2o3摩爾比為約20.7。通過以下將合成的晶體中孔-絲光沸石轉(zhuǎn)化成氫形式:在室溫下與硝酸銨溶液進行三次離子交換,然后在250°f(121℃)下干燥,并在1000°f(538℃)下煅燒6小時。所得h形式中孔-絲光沸石晶體的總/(微孔+中孔)表面積為637/(580+56)m2/g,中孔體積為0.43cc/g。己烷吸附為53.3mg/g,α值為1,200。實施例2-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑(65/15/20重量)由65份(基礎(chǔ):煅燒538℃)來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和15份zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾)和20份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物在研磨機中制備催化劑。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2-煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。在空氣煅燒之后,所得催化劑的性質(zhì)為:α值=570;己烷吸附為53.5mg/g。實施例3-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:4xsn將來自實施例2的擠出物(65/15/20按重量計)用0.03重量%的作為硝酸四銨鉑的pt和0.073重量%的作為氯化sn(ii)的sn通過初濕含浸法(sn:pt摩爾比4:1)共浸漬。將該催化劑在空氣中在680°f(360℃)下煅燒3小時。實施例4-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:6xcu將來自實施例2的擠出物(65/15/20按重量計)用0.03重量%的作為硝酸四銨鉑的pt和0.06重量%的作為硝酸銅(ii)半五水合物的cu通過初濕含浸法(cu:pt摩爾比6:1)共浸漬。將該催化劑在空氣中在680°f(360℃)下煅燒3小時。實施例5-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:12xcu將來自實施例2的擠出物(65/15/20按重量計)用0.03重量%的作為硝酸四銨鉑的pt和0.12重量%的作為硝酸銅(ii)半五水合物的cu通過初濕含浸法(cu:pt摩爾比12:1)共浸漬。將該催化劑在空氣中在680°f(360℃)下煅燒3小時。實施例6-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:6xga將來自實施例2的擠出物(65/15/20按重量計)用0.03重量%的作為硝酸四銨鉑的pt和0.064重量%的作為硝酸鎵(iii)的ga通過初濕含浸法(ga:pt摩爾比6:1)共浸漬。將該催化劑在空氣中在680°f(360℃)下煅燒3小時。實施例7-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:12xga將來自實施例2的擠出物(65/15/20按重量計)用0.03重量%的作為硝酸四銨鉑的pt和0.13重量%的作為硝酸鎵(iii)的ga通過初濕含浸法(ga:pt摩爾比12:1)共浸漬。將該催化劑在空氣中在680°f(360℃)下煅燒3小時。實施例8-實施例3-7的性能評價通過在來自實施例2的擠出物(65重量%中孔-絲光沸石、15重量%非聚集小晶體zsm-5和20重量%氧化鋁)上浸漬不同的雙金屬體系來篩選金屬功能。在微單元反應(yīng)器中使用下表1中所示的進料共混物評價實施例3-7中的催化劑。表1–進料共混物組分重量%苯0.00甲苯39.00乙苯0.02鄰二甲苯0.92間二甲苯0.17其它c9鏈烷烴0.63正丙基苯3.59異丙基苯0.601-甲基-2-乙基苯4.871-甲基-3-乙基苯12.291-甲基-4-乙基苯4.991,2,3-三甲基苯3.211,2,4-三甲基苯18.731,3,5-三甲基苯5.60茚滿0.80其它c10鏈烷烴0.001-甲基-3-正丙基苯0.831-甲基-4-正丙基苯0.391-甲基-3-異丙基苯0.081-甲基-4-異丙基苯0.041,2-二乙基苯0.041,3-二乙基苯0.381,4-二乙基苯0.381,2-二甲基-3-乙基苯0.05表1–進料共混物(續(xù)表)1,2-二甲基-4-乙基苯0.341,3-二甲基-2-乙基苯0.041,3-二甲基-4-乙基苯0.211,3-二甲基-5-乙基苯0.001,4-二甲基-2-乙基苯0.271,2,3,4-四甲基苯0.001,2,3,5-四甲基苯0.101,2,4,5-四甲基苯0.08萘0.02間二氫化茚0.00其它c10芳族化合物1.291-甲基-萘0.002-甲基-萘0.01其它c11芳族化合物0.02總計100.0將3-4克的每種催化劑裝載到反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣中加熱并在770°f(410℃)下活化。然后將溫度升高至806°f(430℃),將液體進料引入12小時脫邊(de-edging)時段。在脫邊時段之后,改變條件以評價催化劑性能。脫邊條件和隨后的反應(yīng)條件為:脫邊條件:whsv=3hr-1、h2/hc=1,溫度=806°f(430℃)12小時,壓力=391psig(2696kpa)。溫度掃描條件:whsv=3hr-1,h2/hc=3,溫度=716°f(380℃),壓力=391psig(2696kpa)。通過在線gc分析產(chǎn)物。實施例3-7的性能比較列于下表2中。表2表2中的結(jié)果表明,為了將c9+芳族烴轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)芳族化合物產(chǎn)物如二甲苯,通過與甲苯(或甲苯/苯組合)反應(yīng),需要金屬功能以使在從芳族環(huán)脫除烷基的脫烷基化過程中產(chǎn)生的烯烴飽和。如果金屬功能不足,則烯烴將不會有效地飽和成烷烴,并且將加回到芳族環(huán)上。將觀察到較低的脫烷基化活性,例如較低的乙基-芳族轉(zhuǎn)化率。如果金屬功能活性過高,則芳族環(huán)將得以飽和,如由環(huán)損失的增加所示。已知單獨的鉑(pt)在使烯烴飽和方面非常好;然而,它對環(huán)飽和的活性太高。向pt中加入第二金屬可以緩和鉑的活性,從而導(dǎo)致重質(zhì)芳族烴轉(zhuǎn)化催化劑的理想的金屬功能。從表2中可見,pt/sn,pt/ga和pt/cu都表現(xiàn)出非常好的性能。乙基芳族轉(zhuǎn)化率高且環(huán)損失低。實施例9-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt(研磨機添加)催化劑由65份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和15份的zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾)和20份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物在研磨機中制備。將氯化四氨合鉑的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%的pt。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例10-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:2xcu(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將硝酸銅(ii)半五水合物加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.02重量%cu的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例11-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:6xcu(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將硝酸銅(ii)半五水合物加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.06重量%cu的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例12-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:2xga(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將硝酸鎵(iii)加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.02重量%ga的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例13-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:9xga(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將硝酸鎵(iii)加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.1重量%ga的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例14-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:6xzn(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將硝酸鋅(ii)半五水合物加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.06重量%zn的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例15-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:4xsn(研磨機)如實施例9中一樣在研磨機中制備混合物。將氯化錫加入到氯化四氨合鉑的水溶液中。在形成擠出物之前,將該溶液加入到研磨機中,達到0.03重量%pt和0.07重量%sn的目標物。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例16-中孔-絲光沸石/zsm-11/氧化鋁催化劑/pt:4xsn(研磨機)在研磨機中由65份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和15份zsm-11(根據(jù)美國專利no.3,709,979制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約30/1摩爾)和20份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物制備催化劑。將氯化四氨合鉑和氯化錫的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.07重量%sn。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-11、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例17-中孔-絲光沸石/zsm-11/氧化鋁催化劑/pt:3xga(研磨機)如實施例16中一樣在研磨機中制備混合物。將氯化四氨合鉑和硝酸鎵(iii)的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.03重量%ga。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-11、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例18-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:6xcu(研磨機)在研磨機中由72份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和18份zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾)和10份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物制備催化劑。將氯化四氨合鉑和硝酸銅(ii)半五水合物的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.06重量%cu。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例19-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:3xga(研磨機)在研磨機中由45份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和25份zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾)和30份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物制備催化劑。將氯化四氨合鉑和硝酸鎵(iii)的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.03重量%ga。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例20-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:4xsn(研磨機)在研磨機中由65份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和15份zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾,高度聚集的晶體)和20份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物制備催化劑。將氯化四氨合鉑和氯化錫的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.07重量%sn。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例21-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:4xsn(研磨機和汽蒸)將來自實施例15的催化劑在大氣壓下在全蒸汽中在600°f(316℃)下汽蒸4小時。實施例22-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:4xsn(研磨機和汽蒸)將來自實施例15的催化劑在大氣壓下在全蒸汽中在800°f(427℃)下汽蒸4小時。實施例23-實施例9-22的性能評價篩選由中孔-絲光沸石和zsm-5或zsm-11制備的并具有兩種不同金屬的共擠出物的性能。使用以上表1中所示的進料共混物在微單元反應(yīng)器中評價實施例9-22中的催化劑。將3-4克的每種催化劑裝載到反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣中加熱并在770°f(410℃)下活化。然后將溫度升高至806°f(430℃),并將液體進料引入12小時脫邊時段。在脫邊時段之后,改變條件以評價催化劑性能。脫邊條件和隨后的反應(yīng)條件為:脫邊條件:whsv=3hr-1、h2/hc=1、溫度=806°f(430℃)12小時,壓力=391psig(2696kpa)。溫度掃描條件:whsv=3hr-1、h2/hc=3、溫度=716°f(380℃),壓力=391psig(2696kpa)。通過在線gc分析產(chǎn)物。實施例4和9-22的性能比較列于下表3中。表3表3(續(xù)表)表3中的結(jié)果表明,含有中孔-絲光沸石和10元環(huán)沸石(例如zms-5或zsm-11)的氧化鋁結(jié)合的催化劑在形成前添加金屬時,顯示出令人關(guān)注的性能。如果比較實施例4和實施例11,則兩種催化劑在沸石和粘合劑含量方面具有類似的配方(65重量%中孔-絲光沸石、15重量%zsm-5、20重量%氧化鋁),但pt/cu以不同的方式添加。在形成前添加金屬的實施例11顯示出顯著更高的活性和二苯甲苯產(chǎn)率。環(huán)損失是相當?shù)?,即使當金屬在形成前添加而不是通過初濕含浸法添加時略好。當在形成催化劑擠出物之前加入時,pt/ga、pt/cu和pt/sn表現(xiàn)良好。與實施例9的僅有pt的樣品相比,第二金屬的添加減少了環(huán)損失?;趐t的雙金屬體系中并非所有第二金屬表現(xiàn)都是相同的。添加zn作為第二金屬(實施例14)顯示出顯著的活性降低。使用pt/ga和pt/cu作為雙金屬體系顯示出非常好的活性,二甲苯產(chǎn)率和比僅有pt低得多的環(huán)損失。pt/sn還導(dǎo)致高活性和二甲苯產(chǎn)率,但是環(huán)損失高于使用pt/ga和pt/cu的類似配方(實施例15與實施例10-13相比)。芳族環(huán)的損失是過高金屬活性的負面后果。另外,10環(huán)沸石的選擇也可以影響性能。實施例15和50比較具有相似的si/al2比,但是不同的形態(tài)(聚集和非聚集的)的zsm-5的兩種變體。非聚集晶體顯示更高的脫乙基活性,這在很大程度上是由于zsm-5的差異。如實施例16和17中所示,zsm-11在該體系中也是非常有效的10環(huán)。實施例24-中孔-絲光沸石/zsm-5/氧化鋁催化劑/pt:3xga(研磨機)在研磨機中由65份(基礎(chǔ):煅燒538℃)的來自實施例1的中孔-絲光沸石晶體和15份zsm-5(根據(jù)美國專利no.3,702,886制備,基礎(chǔ):煅燒538℃,si/al2約60/1摩爾)和20份氧化鋁(基礎(chǔ):煅燒538℃)的混合物制備催化劑。將氯化四氨合鉑和硝酸鎵(iii)的水溶液加入到研磨機中,然后形成目標物0.03重量%pt和0.03重量%ga。加入足夠的水以產(chǎn)生在擠出機上可擠出的糊劑。將中孔-絲光沸石、zsm-5、氧化鋁和水的混合物擠出成擠出物,然后在121℃下干燥。將干燥的擠出物在氮氣(n2)中在538℃下煅燒以分解和除去有機模板。將n2煅燒的擠出物用飽和空氣加濕并與1n硝酸銨交換以除去鈉。在硝酸銨交換之后,用去離子水洗滌擠出物以除去殘留的硝酸根離子,然后干燥。將銨交換的擠出物在121℃下干燥并在空氣中在538℃下煅燒。實施例25-具有不同的沸石-粘合劑比的中孔-絲光沸石共擠出物的實施例19和24的性能評價通過改變中孔-絲光沸石和zsm-5沸石含量篩選催化劑活性。在微單元反應(yīng)器中使用下表4中所示的進料共混物評價實施例19和24中的催化劑。表4進料共混物組分重量%苯0.00甲苯18.70乙基苯0.03鄰二甲苯1.23間二甲苯0.23其它c9鏈烷烴0.84正丙基苯4.79異丙基苯0.801-甲基-2-乙基苯6.491-甲基-3-乙基苯16.381-甲基-4-乙基苯6.651,2,3-三甲基苯4.281,2,4-三甲基苯24.971,3,5-三甲基苯7.46茚滿1.06其它c10鏈烷烴0.001-甲基-3-正丙基苯1.101-甲基-4-正丙基苯0.521-甲基-3-異丙基苯0.101-甲基-4-異丙基苯0.051,2-二乙基苯0.061,3-二乙基苯0.511,4-二乙基苯0.511,2-二甲基-3-乙基苯0.071,2-二甲基-4-乙基苯0.451,3-二甲基-2-乙基苯0.051,3-二甲基-4-乙基苯0.281,3-二甲基-5-乙基苯0.001,4-二甲基-2-乙基苯0.361,2,3,4-四甲基苯0.001,2,3,5-四甲基苯0.131,2,4,5-四甲基苯0.11萘0.03間二氫化茚0.00其它c10芳族化合物1.721-甲基-萘0.002-甲基-萘0.01其它c11芳族化合物0.02總計100.0將3克的每種催化劑裝載到反應(yīng)器中。將催化劑在氫氣中加熱并在770°f(410℃)下活化。然后將溫度升高至806°f(430℃),并將液體進料引入12小時脫邊時段。在脫時段之后,改變條件以評價催化劑性能。脫邊條件和隨后的反應(yīng)條件為:脫邊條件:whsv=3hr-1,h2/hc=1,溫度=806°f(430℃)12小時,壓力=391psig(2696kpa)。溫度掃描條件:whsv=3hr-1,h2/hc=3,溫度=689-691°f(365-366℃),壓力=391psig(2696kpa)。通過在線gc分析產(chǎn)物。實施例19和24的性能比較列于下表5中。表5表5中的結(jié)果表明,改變中孔-絲光沸石與zsm-5與粘合劑的比例可以影響性能。比較實施例19和24,可以看出,取決于比例,具有較低總沸石含量的配方實際上可以比具有較多總沸石含量的配方活性更高。將中孔-絲光沸石的量從實施例24中的65重量%減少到實施例19中的45重量%,并將zsm-5的量從實施例24中的15重量%增加到實施例19中的25重量%導(dǎo)致在80重量%/20重量%c9+/甲苯進料時更高的c9+轉(zhuǎn)化率以及更高的乙基-芳族轉(zhuǎn)化率和二甲苯產(chǎn)率,即使相比于實施例19的70重量%的沸石,實施例24具有總共80重量%的沸石。對于這樣的并入被允許的所有轄區(qū),本文引用的所有專利、專利申請、測試程序、優(yōu)先權(quán)文件、文章、出版物、手冊和其他文件通過引用完全并入本文中,只要這樣的公開內(nèi)容不與本發(fā)明相矛盾。當本文列舉數(shù)值下限和數(shù)值上限時,涵蓋從任何下限到任何上限的范圍。盡管已經(jīng)具體地描述了本發(fā)明的說明性的實施方案,但是應(yīng)當理解,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,各種其它改變對于本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地進行。因此,所附權(quán)利要求書的范圍不意在限于本文所闡述的實施例和描述,而是將權(quán)利要求解釋為包括本發(fā)明中存在的所有可專利性新穎性的所有特征,包括將被本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員視為等價物的所有特征。當前第1頁12
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