本發(fā)明屬于含硫煙氣處理的技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種利用氧化鋅脫除煙氣中二氧化硫的裝置及其工藝。
背景技術(shù):
在金屬冶煉,化肥生產(chǎn)等行業(yè)中,產(chǎn)生大量的含硫煙氣,若不經(jīng)過處理,排放到大氣中,就會(huì)對空氣產(chǎn)生嚴(yán)重污染。目前,最常用的脫硫技術(shù)是石灰脫硫工藝,但由于脫硫后形成的石膏渣雜質(zhì)含量多,一般是收集后運(yùn)至固體廢物處理中心進(jìn)行收納,經(jīng)濟(jì)效益低,難以進(jìn)行后續(xù)的處理,脫硫產(chǎn)物難以進(jìn)行再次利用,增加煙氣脫硫成本。為降低煙氣脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行成本,避免環(huán)境污染,技術(shù)人員研制開發(fā)出氧化鋅脫硫技術(shù),使用氧化鋅來吸收煙氣中的二氧化硫,得到的脫硫產(chǎn)物進(jìn)行酸化后又產(chǎn)生二氧化硫,然后用來制酸。根據(jù)公開的氧化鋅脫硫技術(shù),氧化鋅脫硫后產(chǎn)生微溶的亞硫酸鋅,易堵塞脫硫系統(tǒng),增加維護(hù)成本,亞硫酸鋅經(jīng)過氧化、酸化或者焙燒,產(chǎn)生高濃度的二氧化硫用于制酸,雖然能脫出煙氣中含有的二氧化硫,但是后續(xù)過程中又放出二氧化硫,制酸系統(tǒng)排放的廢氣中也會(huì)含有未反應(yīng)的二氧化硫氣體,形成二次污染,還需要再次進(jìn)行脫硫處理。造成工藝流程復(fù)雜,加大處理難度,難以有效利用煙氣中的二氧化硫,同時(shí),在脫硫過程中,需要精確控制反應(yīng)過程才能達(dá)到脫硫指標(biāo)。含硫煙氣的處理一直是冶煉行業(yè)的難點(diǎn)。為此,本發(fā)明人經(jīng)過潛心研究,研制開發(fā)出氧化鋅脫除煙氣中二氧化硫的設(shè)備和工藝,所使用的設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,工藝簡便,成本低廉,與現(xiàn)有的鋅電積方式緊密結(jié)合,不產(chǎn)生二次污染。試驗(yàn)證明,應(yīng)用效果良好。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的第一目的是提供一種結(jié)構(gòu)簡單,不堵塞,投資少,噴淋量大,除塵和脫除二氧化硫效率高的裝置。
本發(fā)明的第二目的是提供一種工藝簡便,經(jīng)濟(jì)效益較好,同時(shí)緊密結(jié)合鋅的冶煉工藝,有效解決氧化鋅脫硫系統(tǒng)的氧化和二次污染問題。
本發(fā)明的第一目的是這樣實(shí)現(xiàn)的,包括:塔體和循環(huán)池,所述的塔體上部設(shè)置有煙氣出口和噴淋管,下部設(shè)置煙氣進(jìn)口,所述的循環(huán)池設(shè)置于塔體的底部,所述的循環(huán)池上部設(shè)置有進(jìn)液口和溢流口,下部設(shè)置有曝氣管和出液口,所述的出液口通過循環(huán)水泵與噴淋管連接。
本發(fā)明采用塔體中空設(shè)計(jì),在塔體底部設(shè)置循環(huán)池,循環(huán)池與塔體聯(lián)通,使得噴淋出的循環(huán)液與煙氣混合接觸后能快速流入循環(huán)池內(nèi),適用于較大的噴淋量,能在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生多次的循環(huán)噴淋,使得循環(huán)池內(nèi)漿液濃度穩(wěn)定,提高除塵和脫除二氧化硫的效率,同時(shí)噴淋而下的循環(huán)液快速?zèng)_刷塔體內(nèi)壁,不易產(chǎn)生堵塞,向循環(huán)池內(nèi)的曝氣管通入大量空氣,空氣上升進(jìn)入塔體內(nèi),在循環(huán)池和塔體內(nèi)形成強(qiáng)制氧化氣氛,有效促進(jìn)亞硫酸鋅的氧化??梢允褂?~5個(gè)脫除煙氣中二氧化硫的裝置串聯(lián)起來,上一個(gè)裝置的出氣口通過管道連接下一個(gè)裝置的進(jìn)氣口,增強(qiáng)反應(yīng)效果,使得煙氣達(dá)標(biāo)排放。
本發(fā)明的第二目的是這樣實(shí)現(xiàn)的,包括制漿、脫硫、氧化、酸化、凈化、電積鋅工序,具體包括:
A、制漿:粒度不大于80目的氧化鋅與液體混合,按照固體和液體的體積比為1:8~20的配比進(jìn)行攪拌,制備成氧化鋅粉體的懸濁漿液;
B、脫硫:含硫煙氣從塔體下部進(jìn)入,步驟A制備好的氧化鋅漿液流入循環(huán)池內(nèi),經(jīng)過循環(huán)泵在塔體中由上向下噴淋,循環(huán)使用,控制循環(huán)池內(nèi)溶液pH值為4~5;
C、氧化:步驟B中得到的漿液流入循環(huán)池內(nèi),與通過曝氣管鼓入的壓縮空氣充分接觸,鼓入空氣壓力為0.2~1.6MPa,在強(qiáng)制氧化氣氛下,亞硫酸鋅氧化生成硫酸鋅溶液,剩余的空氣上升進(jìn)入塔體中,增加塔體內(nèi)的氧化氣氛;
D、酸化:步驟C中循環(huán)池內(nèi)的漿液從溢流口流出至酸化池中,使用電積鋅產(chǎn)生的廢液進(jìn)行酸化處理,產(chǎn)生的二氧化硫使用管道引入塔體內(nèi);
E、凈化:步驟D酸化處理后的溶液中加入鋅粉進(jìn)行置換反應(yīng),去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅的溶液質(zhì)量要求;
F、電積鋅:步驟E得到的溶液進(jìn)入電積鋅系統(tǒng),生產(chǎn)出合格的電鋅產(chǎn)品。
本發(fā)明采用氧化鋅與煙氣中的二氧化硫反應(yīng),生成亞硫酸鋅,同時(shí)使用大量空氣形成強(qiáng)制氧化氣氛,有效促進(jìn)亞硫酸鋅氧化生成硫酸鋅溶液,剩余部分的亞硫酸鋅使用廢電積液進(jìn)行酸化處理,產(chǎn)生的二氧化硫返回塔體內(nèi)進(jìn)行處理,得到的硫酸鋅溶液經(jīng)過凈化后達(dá)到電積鋅的溶液質(zhì)量要求,用于生產(chǎn)電鋅。脫除煙氣中二氧化硫和鋅的冶煉工藝緊密結(jié)合,有效利用煙氣中的二氧化硫來生產(chǎn)硫酸鋅溶液,明顯降低了煙氣處理成本,同時(shí)處理過程中產(chǎn)生的廢氣、廢液都是循環(huán)利用,不產(chǎn)生廢棄物和二次污染。
附圖說明
圖1為本發(fā)明設(shè)備示意圖;
圖2為本發(fā)明工藝流程框圖;
圖中:1-塔體,2-循環(huán)池,3-煙氣出口,4-噴淋管,5-煙氣進(jìn)口,6-進(jìn)液口,7-溢流口,8-曝氣管,9-出液口,10-循環(huán)水泵,11-攪拌槳,12-氣體分布板。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明,但不以任何方式對本發(fā)明加以限制,基于本發(fā)明教導(dǎo)所作的任何變換或替換,均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
如圖1所示,本發(fā)明包括:塔體1和循環(huán)池2,所述的塔體1上部設(shè)置有煙氣出口3和噴淋管4,下部設(shè)置煙氣進(jìn)口5,所述的循環(huán)池2設(shè)置于塔體1的底部,所述的循環(huán)池2上部設(shè)置有進(jìn)液口6和溢流口7,下部設(shè)置有曝氣管8和出液口9,所述的出液口9通過循環(huán)水泵10與噴淋管4連接。中空的塔體1底部與循環(huán)池2連接,有利于循環(huán)液快速大量噴淋,使煙氣短時(shí)間內(nèi)與大量循環(huán)液接觸,提高反應(yīng)效率,循環(huán)液成分較均勻,易于控制循環(huán)液濃度。
所述的塔體1底部與循環(huán)池2連接處設(shè)置氣體分布板12。使得上升的空氣形成均勻的氣流,合理分布塔體內(nèi)的空氣。
所述的循環(huán)池2內(nèi)部設(shè)置攪拌槳11,所述的攪拌槳11的旋轉(zhuǎn)軸與水平面夾角為30~90度。增加了循環(huán)液內(nèi)漿液的均勻性,同時(shí)可使得漿液飛濺,提高氣液的接觸面積,增強(qiáng)氧化效果。
所述的曝氣管8與螺桿空壓機(jī)連接。能提供較大壓力和流量的壓縮空氣,使得曝氣效果更加充分,通入的空氣量較大,在循環(huán)池和塔體內(nèi)形成強(qiáng)制氧化氣氛。
如圖2所示,本發(fā)明包括制漿、脫硫、氧化、酸化、凈化、電積鋅工序,具體包括:
A、制漿:粒度不大于80目的氧化鋅與液體混合,按照固體和液體的體積比為1:8~20的配比進(jìn)行攪拌,制備成氧化鋅粉體的懸濁漿液;
B、脫硫:含硫煙氣從塔體下部進(jìn)入,步驟A制備好的氧化鋅漿液流入循環(huán)池2內(nèi),經(jīng)過循環(huán)泵10在塔體1中由上向下噴淋,循環(huán)使用,控制循環(huán)池2內(nèi)溶液pH值為4~5;
C、氧化:步驟B中得到的漿液流入循環(huán)池2內(nèi),與通過曝氣管8鼓入的壓縮空氣充分接觸,鼓入空氣壓力為0.2~1.6MPa,在強(qiáng)制氧化氣氛下,亞硫酸鋅氧化生成硫酸鋅溶液,剩余的空氣上升進(jìn)入塔體1中,增加塔體內(nèi)的氧化氣氛;
D、酸化:步驟C中循環(huán)池2內(nèi)的漿液從溢流口7流出至酸化池中,使用電積鋅產(chǎn)生的廢液進(jìn)行酸化處理,產(chǎn)生的二氧化硫使用管道引入塔體1內(nèi);
E、凈化:步驟D酸化處理后的溶液中加入鋅粉進(jìn)行置換反應(yīng),去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅的溶液質(zhì)量要求;
F、電積鋅:步驟E得到的溶液進(jìn)入電積鋅系統(tǒng),生產(chǎn)出合格的電鋅產(chǎn)品。
所述的A步驟中,制備氧化鋅漿液時(shí)添加磺酸脂類乳化劑,添加量為液體重量的0.5~1%。在噴淋中形成微小氣泡,增大氣液接觸面積,改善氣液傳質(zhì)條件,增加反應(yīng)速度。
所述的C步驟中,在循環(huán)池2內(nèi)通入含氧量為21~30%的富氧空氣和/或加入雙氧水、錳粉或高錳酸鹽。有利于提高氧化速率,提高氧化效果。
所述的D步驟中,酸化時(shí)漿液溫度控制在50~100℃。加快反應(yīng)速度,提高亞硫酸鋅的分解效率。
所述的D步驟中,酸化后溶液內(nèi)鋅含量小于120g/L時(shí),返回步驟A中使用。
所述的E步驟中,凈化后溶液用于鋅精礦的浸出。
本發(fā)明采用在中空塔體設(shè)計(jì),并且把循環(huán)池與塔體緊密連接,同時(shí)采用較大的噴淋量來使得煙氣和循環(huán)液充分接觸,并沖刷塔壁,,使得脫硫過程中產(chǎn)生的亞硫酸鋅不易附著于塔體內(nèi),完全流入塔底的循環(huán)池中。亞硫酸鋅在循環(huán)池內(nèi)被鼓入的壓縮空氣氧化,剩余的空氣上升進(jìn)入塔體內(nèi),與進(jìn)入的煙氣混合,增加了塔內(nèi)的氧化氣氛,使得亞硫酸鋅在生成的初期即可發(fā)生氧化反應(yīng),較大提高了氧化速率,避免了脫硫過程中設(shè)備被亞硫酸鋅堵塞的問題。溢流出的硫酸鋅經(jīng)過酸化和凈化后,用于電積鋅的生產(chǎn),對脫硫產(chǎn)物進(jìn)行有效回收,降低電鋅的生產(chǎn)成本,提高經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明的氧化鋅脫硫裝置結(jié)構(gòu)簡單,維護(hù)方便,制造成本低廉,采用的工藝方法簡單,易于控制,除塵和脫硫效率高,并能利用煙氣中的二氧化硫生成硫酸鋅后用于電積鋅的生產(chǎn),降低了生產(chǎn)成本,工藝過程中不產(chǎn)生二次污染,無污染物的排放。
實(shí)施例1:
使用粒度為80目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:8進(jìn)行混合攪拌,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為20m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為0.2MPa的壓縮空氣,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中99%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液使用鋅粉進(jìn)行凈化處理,去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅溶液的質(zhì)量要求,把凈化后的硫酸鋅溶液流入鋅的電積槽內(nèi),生成出合格的電鋅產(chǎn)品。
實(shí)施例2
使用粒度為100目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:20進(jìn)行混合攪拌,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為60m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為1.6MPa的壓縮空氣,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中99.4%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液使用鋅粉進(jìn)行凈化處理,去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅溶液的質(zhì)量要求,把凈化后的硫酸鋅溶液流入鋅的電積槽內(nèi),生成出合格的電鋅產(chǎn)品。
實(shí)施例3
使用粒度為120目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:15進(jìn)行混合攪拌,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為30m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為0.8MPa的壓縮空氣,向循環(huán)池內(nèi)投入高錳酸鉀,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4.5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中99%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液使用鋅粉進(jìn)行凈化處理,去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅溶液的質(zhì)量要求,把凈化后的硫酸鋅溶液流入鋅的電積槽內(nèi),生成出合格的電鋅產(chǎn)品。
實(shí)施例4
使用粒度為100目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:18進(jìn)行混合攪拌,并添加磺酸脂類乳化劑,添加量為液體重量的0.5%,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為40m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為0.9MPa,氧氣含量為21%的富氧壓縮空氣,向循環(huán)池內(nèi)投入錳粉,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4.5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中98.5%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液含鋅離子濃度小于120g/L時(shí),返回漿液制備步驟,與含氧化鋅的物料混合后再次循環(huán)利用。
實(shí)施例5
使用粒度為80目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:12進(jìn)行混合攪拌,并添加磺酸脂類乳化劑,添加量為液體重量的1%,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為50m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為1.4MPa,氧氣含量為30%的富氧壓縮空氣,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4.5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中98.5%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,控制漿液溫度為50℃,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液使用鋅粉進(jìn)行凈化處理,去除含有的雜質(zhì),然后用于鋅濕法冶煉時(shí)鋅精礦的浸出。
實(shí)施例6
使用粒度為100目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:18進(jìn)行混合攪拌,并添加磺酸脂類乳化劑,添加量為液體重量的0.8%,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為40m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為0.9MPa的壓縮空氣,向循環(huán)池內(nèi)投入雙氧水,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4.5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中99.4%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,控制漿液溫度為100℃,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液含鋅離子濃度小于120g/L時(shí),返回漿液制備步驟,與含氧化鋅的物料混合后再次循環(huán)利用,使酸化后得到硫酸鋅溶液含鋅離子濃度不小于120g/L,使用鋅粉進(jìn)行置換反應(yīng),去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅溶液的質(zhì)量要求,后用于生產(chǎn)電鋅。
實(shí)施例7
使用粒度為120目的含有氧化鋅的物料,按照固液的體積比為1:16進(jìn)行混合攪拌,并添加磺酸脂類乳化劑,添加量為液體重量的0.7%,制備成漿液后流入循環(huán)池內(nèi),循環(huán)池內(nèi)的漿液通過循環(huán)泵,從噴淋管中噴淋而下,噴淋量為50m3/h,在塔體內(nèi)與向上含二氧化硫的煙氣混合,同時(shí)在曝氣管中通入壓力為1.4MPa,氧氣含量為25%的富氧壓縮空氣,向循環(huán)池內(nèi)投入雙氧水,漿液中的氧化鋅和二氧化硫反應(yīng)生成亞硫酸鋅,多次循環(huán)噴淋后,溶液的pH值為4.5,大量的亞硫酸鋅在循環(huán)池和塔體內(nèi)被氧化成硫酸鋅,煙氣中99.5%的二氧化硫被吸收,從煙氣出口排出,從溢流口流出的漿液流入酸化池中,控制漿液溫度為70℃,加入電積鋅時(shí)產(chǎn)生的廢液,漿液中含有的亞硫酸鋅反應(yīng)放出的二氧化硫,引入塔體內(nèi)再次吸收,得到的硫酸鋅溶液含鋅離子濃度小于120g/L時(shí),返回漿液制備步驟,與含氧化鋅的物料混合后再次循環(huán)利用,使酸化后得到硫酸鋅溶液含鋅離子濃度不小于120g/L后使用鋅粉進(jìn)行置換反應(yīng),去除含有的雜質(zhì),達(dá)到電積鋅溶液的質(zhì)量要求,后用于生產(chǎn)電鋅。